收率（按平均含碘量38%計，脂肪酸以亞油酸計）84. 8%，含碘量38. 0%，游離碘 合格，色澤合格。
[0089] 經(jīng)54攝氏度14天的加速穩(wěn)定性試驗，游離碘合格，色澤合格。
[0090] 對比例4
[0091] 在碘化氫氣體發(fā)生器中，加入赤磷15g、碘片200g，連續(xù)緩慢滴加氫碘酸70g，將所 產(chǎn)生的碘化氫氣體在攪拌下吸收入300g的罌粟油中，得碘化油491g。
[0092] 在碘化油中加入196g乙醇和123g Amberlite-120強(qiáng)酸性陽離子樹脂，加熱至 60~70°C，在此溫度下攪拌反應(yīng)4h，減壓回收無水乙醇，得到粗制的碘化植物油乙酯。再通 過加熱和通空氣的方法脫去碘化植物油乙酯中結(jié)合不穩(wěn)定的碘，從而制備得到碘化植物油 乙酯435g。
[0093] 收率（按平均含碘量38%計，脂肪酸以亞油酸計）85. 4%，含碘量37. 9%，游離碘 合格，色澤合格。
[0094] 經(jīng)54攝氏度14天的加速穩(wěn)定性試驗，游離碘不合格，色澤不合格（嚴(yán)重超標(biāo)）。
[0095] 實施例5
[0096] 將300g罌粟油，在低溫恒溫槽中按每小時下降1-2攝氏度的降溫速率，降溫至攝 氏〇度（大約15小時），繼續(xù)在攝氏0度±0. 5度保持24小時。在布氏抽濾漏斗中乘冷抽 濾，得脫脂脫蠟罌粟油290g。
[0097] 在碘化氫氣體發(fā)生器中，加入赤磷15g、碘片200g，連續(xù)緩慢滴加氫碘酸70g，將所 產(chǎn)生的碘化氫氣體在攪拌下吸收入290g的脫脂脫蠟罌粟油中，得碘化油490g。
[0098] 在碘化油中加入196g乙醇和123g 732型強(qiáng)酸性陽離子樹脂，加熱至60~70°C， 在此溫度下攪拌反應(yīng)4h，減壓回收無水乙醇，得到粗制的碘化植物油乙酯。再通過加熱和通 空氣的方法脫去碘化植物油乙酯中結(jié)合不穩(wěn)定的碘，從而制備得到碘化植物油乙酯435g。
[0099] 收率（按平均含碘量38%計，脂肪酸以亞油酸計）85. 4%，含碘量37. 9%，游離碘 合格，色澤合格。
[0100] 經(jīng)54攝氏度14天的加速穩(wěn)定性試驗，游離碘合格，色澤合格。
[0101] 對比例5a
[0102] 將300g罌粟油，在低溫恒溫槽中按每小時下降1-2攝氏度的降溫速率，降溫至攝 氏〇度（大約15小時），繼續(xù)在攝氏0度±0. 5度保持24小時。在布氏抽濾漏斗中乘冷抽 濾，得脫脂脫蠟罌粟油291g。
[0103] 在碘化氫氣體發(fā)生器中，加入赤磷15g、碘片200g，連續(xù)緩慢滴加氫碘酸70g，將所 產(chǎn)生的碘化氫氣體在攪拌下吸收入291g的脫脂脫蠟罌粟油中，得碘化油493g。
[0104] 在碘化油中加入197g乙醇和123g 732型強(qiáng)酸性陽離子樹脂，加熱至60~70°C， 在此溫度下攪拌反應(yīng)4h，減壓回收無水乙醇，得到碘化植物油乙酯445g。
[0105] 收率（按平均含碘量38%計，脂肪酸以亞油酸計）87. 4%，含碘量37. 5%，游離碘 合格，色澤合格。
[0106] 經(jīng)54攝氏度14天的加速穩(wěn)定性試驗，游離碘不合格，色澤不合格（嚴(yán)重超標(biāo)）。
[0107] 對比例5b
[0108] 將300g罌粟油，在低溫恒溫槽中按每小時下降1-2攝氏度的降溫速率，降溫至攝 氏〇度（大約15小時），繼續(xù)在攝氏0度±0. 5度保持24小時。在布氏抽濾漏斗中乘冷抽 濾，得脫脂脫蠟罌粟油292g。
[0109] 在碘化氫氣體發(fā)生器中，加入赤磷15g、碘片200g，連續(xù)緩慢滴加氫碘酸70g，將所 產(chǎn)生的碘化氫氣體在攪拌下吸收入292g的脫脂脫蠟罌粟油中，得碘化油488g。
[0110] 在碘化油中加入195g乙醇和122g 98%濃硫酸，加熱至60~70°C，在此溫度下攪 拌反應(yīng)4h，減壓回收無水乙醇，得到粗制的碘化植物油乙酯。再通過加熱和通空氣的方法脫 去碘化植物油乙酯中結(jié)合不穩(wěn)定的碘，從而制備得到碘化植物油乙酯438g。
[0111] 收率（按平均含碘量38%計，脂肪酸以亞油酸計）86.0%，含碘量37. 8%，游離碘 合格，色澤合格。
[0112] 經(jīng)54攝氏度14天的加速穩(wěn)定性試驗，游離碘不合格，色澤不合格（嚴(yán)重超標(biāo)）。
[0113] 以上已對本發(fā)明創(chuàng)造的較佳實施例進(jìn)行了具體說明，但本發(fā)明創(chuàng)造并不限于所述 實施例，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員在不違背本發(fā)明創(chuàng)造精神的前提下還可作出種種等同的變 型或替換，這些等同的變型或替換均包含在本申請權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的合成方法，具體制備步驟如下： 碘化油中加入乙醇，用強(qiáng)酸性陽離子樹脂作催化劑，在加熱、酸性環(huán)境下發(fā)生酯化反 應(yīng)，生成碘化植物油乙酯，再通過加熱和通空氣的方法脫去碘化植物油乙酯中結(jié)合不穩(wěn)定 的碘，從而制備得到質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯； 其中上述碘化油、乙醇和強(qiáng)酸性陽離子樹脂的重量比為100:40:25。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于， 所述強(qiáng)酸性陽離子樹脂為732型、D72型、Amberlite-120型。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于， 所述的加熱、酸性環(huán)境是指溫度為60~70°C，PHl~2。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于， 通過加熱和通空氣的方法脫去碘化植物油乙酯中結(jié)合不穩(wěn)定的碘，溫度為65~70°C，將碘 化植物油乙酯置于二口瓶中，一 口一端通入至油中，另一端和空氣相通，另一 口連接水循環(huán) 真空栗，減壓抽真空，將空氣抽入至碘化植物油乙酯中，期間將脫落的碘用質(zhì)量濃度5%的 焦亞硫酸鈉水溶液去除。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于， 所述碘化油的制備方法為： A. 將碘值多130的植物油，在低溫恒溫槽中按每小時下降1~2攝氏度的降溫速率，降 溫至冷凍溫度（大約10~20小時），冷凍溫度為-KTC~10°C，繼續(xù)在冷凍溫度±0. 5°C 保持24小時，在布氏抽濾漏斗中乘冷抽濾，得脫脂脫蠟植物油； B. 在碘化氫氣體發(fā)生器中，加入赤磷、碘片，連續(xù)緩慢滴加氫碘酸，將所產(chǎn)生的碘化氫 氣體在攪拌下通入步驟A所得的脫脂脫蠟植物油中，得碘化油； 其中上述植物油、赤磷、碘片和氫碘酸的重量比為60:3:40:14。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于， 步驟A中所述的植物油為蘇籽油、亞麻籽油、沙蒿籽油、核桃油、紅花籽油、葡萄籽油或罌粟 油。7. 據(jù)權(quán)利要求2所述的一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于，步 驟B中所述的攪拌速度為5-15rpm。8. 據(jù)權(quán)利要求2所述的一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于，步 驟A中所述的植物油為蘇籽油時，降溫至-KTC，并繼續(xù)在-KTC ±0.5°C保持24小時；步驟 A中所述的植物油為核桃油時，降溫至5°C，并繼續(xù)在5°C ±0. 5°C保持24小時；步驟A中所 述的植物油為葡萄籽油時，降溫至_5°C，并繼續(xù)在_5°C ±0. 5°C保持24小時；步驟A中所 述的植物油為罌粟油時，降溫至〇°C，并繼續(xù)在0°C ±0. 5°C保持24小時。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種質(zhì)量穩(wěn)定的碘化植物油乙酯的制備方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。該制備方法的要點是在植物油與碘化氫氣體發(fā)生加成反應(yīng)之前，將植物油在攝氏-10至10度之間進(jìn)行冷凍，將蠟質(zhì)和飽和脂肪等低碘值的物質(zhì)脫除。該特殊處理的目的在于將低碘值的物質(zhì)如蠟質(zhì)和飽和脂肪等脫除，以利于提高油的碘值，進(jìn)一步提高碘化植物油乙酯對結(jié)合碘的結(jié)合牢固度，即提高有機(jī)態(tài)碘的穩(wěn)定性，減少游離碘的析出以及色澤的變深。
【IPC分類】C11C3/00, C11C3/04
【公開號】CN105062693
【申請?zhí)枴緾N201510503861
【發(fā)明人】袁相富, 趙銘, 張崇東
【申請人】上海萬代制藥有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年8月17日