壓氣化(氣化壓力4.5MPa,氣化溫度1150°C )制得粗煤氣,粗煤氣按體積百分比的組成為:C0:49.85,H2:24.73,CO2:10.21,CH4:14.82,H2S:0.39 ;
[0062]粗煤氣在250°C,3.0MPa,齊魯石化QCS-04型催化劑下進行經(jīng)耐硫變換,以干氣計算體積空速為3800h \變換后水/氣摩爾比為0.30 ;
[0063]變換后的粗煤氣與低碳醇弛放氣經(jīng)PSA分離H2后的氣體一起進入低溫甲醇洗,在溫度_40°C,壓力4.0MPa下經(jīng)過低溫甲醇洗,使H2S降為0.lppm, C02〈20ppm,經(jīng)低溫甲醇洗的H2S濃縮氣送去硫回收;
[0064]經(jīng)低溫甲醇洗后的粗煤氣進入甲烷深冷分離,采用美國康泰斯和博克萊威齊公司的混合冷劑,在溫度-160°C,壓力4.0Mpa下,將粗煤氣中的甲烷分離得到LNG(液化天然氣)產(chǎn)品(甲烷體積分數(shù)多98%,硫含量< 0.lppm,二氧化碳體積分數(shù)< 1.0% ),粗煤氣經(jīng)深冷分離甲烷后即制得滿足低碳醇合成的純凈合成氣。
[0065](2)低碳醇合成及分離
[0066]經(jīng)深冷分離后的純凈合成氣進入低碳醇合成器,采用德國Lurgi公司的改性Cu-Zn-Al系催化劑,在反應壓力4.0MPa,反應壓力290°C,氫碳摩爾比為H2/C0 = 2.5,體積空速為20000h 1條件下進行低碳醇的合成;
[0067]合成低碳醇的弛放氣經(jīng)PSA分離后H2去焦油加氫單元,其他氣體循環(huán)回低溫甲醇洗,
[0068]經(jīng)低碳醇合成器合成的混合低碳醇進入常壓低碳醇精餾分離器,在塔頂溫度溫度80°C,塔底溫度175°C,壓力為常壓,回流比為2.2條件下徑流分離,的分離后醇的摩爾比為甲醇51%,乙醇22%,丙醇17%,丁醇10%。
[0069](3)煤焦油深加工
[0070]經(jīng)煤氣水分離的煤焦油與合成低碳醇弛放氣經(jīng)PSA分離的H2—起進入煤焦油加氫反應器,使用遼寧撫順研究院的FZC-1IQ催化劑,反應壓力8.0MPa,反應溫度310°C,氫油體積比為1500:1,液體空速1.2h 1條件下進行焦油加氫反應制得摩爾比為40%的1#加氫汽油調(diào)和油,25%的2#加氫航空煤油調(diào)和油,20%的3#加氫柴油調(diào)和油,15%的4#加氫潤滑油調(diào)和油。
[0071](4)煤氣水分離及粗酚精制
[0072]碎煤加壓氣化爐產(chǎn)生的廢水進入煤氣水分離單元,經(jīng)油水分離后,將除油的煤氣水經(jīng)過脫酸脫氨塔和轉(zhuǎn)盤萃取脫酚塔,分離出液氨和粗酚,脫酸脫氨塔塔頂操作壓力為420kpa,操作溫度140°C,轉(zhuǎn)盤萃取脫酚塔萃取溫度35°C,壓力常壓,萃取劑與含酚廢水的體積比為:萃取劑/含酚廢水體積比為1:10。分離出的液氨送到尿素合成反應器合成尿素,分離出的粗酚經(jīng)精制分離制得苯酚、二甲酚、臨位甲酚和對位甲酚等產(chǎn)品
[0073]實施例2
[0074](I)純凈合成氣制備凈化
[0075]以含水量為28%褐煤為原料,通入氧氣和水蒸氣經(jīng)過碎煤熔渣氣化(氣化壓力5.0MPa,氣化溫度1250°C )制得粗煤氣,粗煤氣按體積百分比的組成為:C0:47.67,H2:24.96,CO2:12.01,CH4:15.02,H2S:0.34 ;
[0076]粗煤氣在290°C,3.5MPa,湖北化學研究院的EB型催化劑下進行經(jīng)耐硫變換,以干氣計算體積空速為4500h \變換后水/氣摩爾比為0.36 ;
[0077]變換后的粗煤氣與低碳醇弛放氣經(jīng)PSA分離H2后的氣體一起進入低溫甲醇洗,在溫度_45°C,壓力5.0MPa下經(jīng)過低溫甲醇洗,使H2S降為0.lppm, C02〈20ppm,經(jīng)低溫甲醇洗的H2S濃縮氣送去硫回收;
[0078]經(jīng)低溫甲醇洗后的粗煤氣進入甲烷深冷分離,采用美國康泰斯和博克萊威齊公司的混合冷劑,在溫度-162°C,壓力4.3Mpa下,將粗煤氣中的甲烷分離得到LNG(液化天然氣)產(chǎn)品(甲烷體積分數(shù)多98%,硫含量< 0.lppm,二氧化碳體積分數(shù)< 1.0% ),粗煤氣經(jīng)深冷分離甲烷后即制得滿足低碳醇合成的純凈合成氣
[0079](2)低碳醇合成及分離
[0080]經(jīng)深冷分離后的純凈合成氣進入低碳醇合成器,采用美國DOW化學公司的MoS2-M-K催化劑,在反應壓力5.0MPa,反應壓力310°C,氫碳摩爾比為H2/C0 = 3.2,體積空速為30000h 1條件下進行低碳醇的合成;
[0081]合成低碳醇的弛放氣經(jīng)PSA分離后H2去焦油加氫單元,其他氣體循環(huán)回低溫甲醇洗,
[0082]經(jīng)低碳醇合成器合成的混合低碳醇進入常壓低碳醇精餾分離器,在塔頂溫度溫度85°C,塔底溫度180°C,壓力為常壓,回流比為2.3條件下徑流分離,的分離后醇的摩爾比為甲醇53%,乙醇23%,丙醇14%,丁醇10%
[0083](3)煤焦油深加工
[0084]經(jīng)煤氣水分離的煤焦油與合成低碳醇弛放氣經(jīng)PSA分離的H2—起進入煤焦油加氫反應器,使用遼寧撫順研究院的FZC-15催化劑,反應壓力10.0MPa,反應溫度360°C,氫油體積比為1800:1,液體空速1.6h 1條件下進行焦油加氫反應制得摩爾比為45%的1#加氫汽油調(diào)和油,23%的2#加氫航空煤油調(diào)和油,18%的3#加氫柴油調(diào)和油,14%的4#加氫潤滑油調(diào)和油。
[0085](4)煤氣水分離及粗酚精制
[0086]碎煤加壓氣化爐產(chǎn)生的廢水進入煤氣水分離單元,經(jīng)油水分離后,將除油的煤氣水經(jīng)過脫酸脫氨塔和轉(zhuǎn)盤萃取脫酚塔,分離出液氨和粗酚,脫酸脫氨塔塔頂操作壓力為450kpa,操作溫度150°C,轉(zhuǎn)盤萃取脫酚塔萃取溫度40°C,壓力常壓,萃取劑與含酚廢水的體積比為:萃取劑/含酚廢水體積比為1:11。分離出的液氨送到尿素合成反應器合成尿素,分離出的粗酚經(jīng)精制分離制得苯酚、二甲酚、臨位甲酚和對位甲酚產(chǎn)品。
[0087]實施例3
[0088](I)純凈合成氣制備凈化
[0089]以煙煤為原料,通入氧氣和水蒸氣經(jīng)過碎煤加壓氣化(氣化壓力5.5MPa,氣化溫度1200°C )制得粗煤氣,粗煤氣按體積百分比的組成為:C0:48.29,H2:23.83,C02:13.73,CH4:13.94,H2S:0.21 ;
[0090]粗煤氣在250°C,3.0MPa,青島聯(lián)信QDB-04型催化劑下進行經(jīng)耐硫變換,以干氣計算體積空速為4300h \變換后水/氣摩爾比為0.35 ;
[0091]變換后的粗煤氣與低碳醇弛放氣經(jīng)PSA分離H2后的氣體一起進入低溫甲醇洗,在溫度-45 °C,壓力4.3MPa下經(jīng)過低溫甲醇洗(添加操作條件)使H2S降為0.1ppm,C02〈20ppm,經(jīng)低溫甲醇洗的H2S濃縮氣送去硫回收;
[0092]經(jīng)低溫甲醇洗后的粗煤氣進入甲烷深冷分離,采用美國康泰斯和博克萊威齊公司的混合冷劑,在溫度-165°C,壓力5.1Mpa下,將粗煤氣中的甲烷分離得到LNG(液化天然氣)產(chǎn)品(甲烷體積分數(shù)多98%,硫含量< 0.lppm,二氧化碳體積分數(shù)< 1.0% ),粗煤氣經(jīng)深冷分離甲烷后即制得滿足低碳醇合成的純凈合成氣。
[0093](2)低碳醇合成及分離
[0094]經(jīng)深冷分離后的純凈合成氣進入低碳醇合成器,采用意大利Snam公司的Zn-Cr-K催化劑,在反應壓力6.0MPa,反應壓力320°C,氫碳摩爾比為H2/C0 = 4.2,體積空速為40000h 1條件下進行低碳醇的合成;
[0095]合成低碳醇的弛放氣經(jīng)PSA分離后H2去焦油加氫單元,其他氣體循環(huán)回低溫甲醇洗,
[0096]經(jīng)低碳醇合成器合成的混合低碳醇進入常壓低碳