75mmol, 62. 3mg)和碳酸鉀（Immol, 138. 2mg)。在氮氣保護 下加熱到120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃?。? mLX3)，之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗絳，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱 分離(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(24mg，20%)。
[0017] 實施例10 在25mL的反應(yīng)瓶中加入1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2，0.55mmol, 27.5mg)及N，N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘 后，再加入三（二亞芐基丙酮）二鈀（0.025mmol, 22. 9mg)、三苯基膦（0.05mmol, 13. 1 mg)、叔丁基異腈（3a, 0.75mmol, 62. 3mg)和碳酸鉀（Immol, 138. 2mg)。在氮氣保護 下加熱到120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取（6 mLX3)，之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗絳，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱 分離(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(43mg，36%)。
[0018] 實施例11 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2, 0.55mmol, 27. 5mg)及N，N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘 后，再加入醋酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、2_雙環(huán)己基膦-2'，4'，6'-三異丙基聯(lián)苯（0.05 mmol, 23. 8mg)、叔丁基異臆（3a, 0? 75mmol, 62. 3mg)和碳酸鐘（Immol, 138. 2mg)。 在氮氣保護下加熱到120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸 乙酯萃取（6mLX3)，之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗絳，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋 干，過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(48mg，40%)。
[0019] 實施例12 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2, 0.55mmol, 27. 5mg)及N,N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘后， 再加入醋酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、2_雙環(huán)己基膦-2'，6'-二甲氧基聯(lián)苯（0.05mmol, 20.5mg)、叔丁基異腈（3a, 0.75mmol, 62.3mg)和碳酸鉀（Immol, 138.2mg)。在氮氣 保護下加熱到120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取 (6mLX3)，之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗絳，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過娃 膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(63mg，53%)。
[0020] 實施例13 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2, 0.55mmol, 27. 5mg)及N，N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘 后，再加入醋酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、三（2-呋喃基）膦（0.05mmol, 11.6mg)、叔丁 基異腈（3a, 0.75mmol,62. 3mg)和碳酸鉀（Immol,138. 2mg)。在氮氣保護下加熱到 120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取（6mLX3)， 之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗滌，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱分離(石油 醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(51mg，43%)。
[0021] 實施例14 在25mL的反應(yīng)瓶中加入1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol,111.0mg)、水合肼（2, 0.55mmol,27. 5mg)及N,N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘后， 再加入醋酸鈕（0.025mmol,5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol,14.5mg)、叔丁 基異腈（3a, 0.75mmol,62. 3mg)和碳酸鉀（Immol,138. 2mg)。在氮氣保護下加熱到 120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃?。?mLX3)， 之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗滌，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱分離(石油 醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(78mg，65%)。
[0022] 實施例15 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol,111.0mg)、水合肼（2，0.55mmol,27.5mg)及N，N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘 后，再加入醋酸鈕（0.025mmol,5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol,14.5mg)、叔 丁基異腈（3a, 0.75mmol,62. 3mg)和三乙胺（Immol,138. 6ML)。在氮氣保護下加熱到 120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃?。?mLX3)， 之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗滌，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱分離(石油 醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(38mg，32%)。
[0023] 實施例16 在25mL反應(yīng)瓶中加入1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la,0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2,0.55mmol, 27. 5mg)及N，N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘 后，再加入醋酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol, 14.5mg)、叔 丁基異腈（3a,0? 75mmol, 62.3mg)和1，8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-稀（Immol, 149.4 ML)。在氮氣保護下加熱到120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用 乙酸乙酯萃?。?mLX3)，之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗絳，無水硫酸鈉干燥。過 濾，旋干，過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(48mg，40%)。
[0024] 實施例17 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol,111.0mg)、水合肼（2，0.55mmol,27.5mg)及N，N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘 后，再加入醋酸鈕（0.025mmol,5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol,14.5mg)、叔 丁基異腈（3a, 0.75mmol,62. 3mg)和碳酸鈉（Immol,106. 0mg)。在氮氣保護下加熱到 120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃?。?mLX3)， 之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗滌，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱分離(石油 醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(57mg，48%)。
[0025] 實施例18 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol,111.0mg)、水合肼（2, 0.55mmol,27. 5mg)及N,N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘后， 再加入醋酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol, 14.5mg)、叔丁 基異腈（3a, 0.75mmol, 62. 3mg)和碳酸銫（Immol, 325. 8mg)。在氮氣保護下加熱到 120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃?。?mLX3)， 之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗滌，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱分離(石油 醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(72mg，60%)。
[0026] 實施例19 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2, 0.55mmol, 27. 5mg)及N,N-二甲基甲酰胺（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘后， 再加入醋酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol, 14.5mg)、叔丁 基異腈（3a, 0.75mmol, 62. 3mg)和氫氧化鉀（Immol, 56.Img)。在氮氣保護下加熱到 120°C，攪拌6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取（6mLX3)， 之后有機相用水和飽和食鹽水依次洗滌，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱分離(石油 醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(75mg，63%)。
[0027] 實施例20 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2, 0.55mmol, 27. 5mg)及1,4-二氧六環(huán)（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘后，再 加入醋酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol, 14.5mg)、叔丁基 異腈（3a, 0.75mmol, 62. 3mg)和碳酸鉀（Immol, 138. 2mg)。在氮氣保護下回流，攪拌 6小時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃?。?mLX3)，之后有機相 用水和飽和食鹽水依次洗滌，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙 酯=20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(60mg，50%)。
[0028] 實施例21 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2，0.55mmol, 27. 5mg)及四氫呋喃（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘后，再加入 醋酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol, 14.5mg)、叔丁基異腈 (3a, 0.75mmol, 62. 3mg)和碳酸鉀（Immol, 138. 2mg)。在氮氣保護下回流，攪拌6小 時后，加入10mL飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃?。?mLX3)，之后有機相用 水和飽和食鹽水依次洗滌，無水硫酸鈉干燥。過濾，旋干，過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯 =20/1)得白色固體產(chǎn)物4a(48mg，40%)。
[0029] 實施例22 在 25mL反應(yīng)瓶中加入 1-(2-溴苯基）-2,3-丁二烯-1-酮（la, 0.5mmol, 111.0mg)、水合肼（2，0.55mmol, 27. 5mg)及乙腈（2.5mL)，室溫攪拌10分鐘后，再加入醋 酸鈕（0.025mmol, 5.6mg)、四氟硼酸三叔丁基膦（0.05mmol, 14.5mg)、叔丁基異腈 (3a, 0.75mmol, 62. 3mg)和碳酸鉀（Immol, 138. 2mg)。在氮氣保護下回流，攪拌6小 時后，加入10mL飽和氯化