形成的一種或多種含磯 的酸性化合物（其可W是均質(zhì)或異質(zhì)的，并且該些化合物包括粘附在加工設(shè)備表面上的那 些）。反應(yīng)流體可W包括，但是不限于，（a)反應(yīng)器中的流體、化）去往分離區(qū)途中的流體流、 (C)分離區(qū)中的流體、（d)再循環(huán)流、（e)從反應(yīng)區(qū)或分離區(qū)排出的流體、（f)用緩沖水溶液 處理的排出流體、（g)返回反應(yīng)區(qū)或分離區(qū)的處理過的流體、化）外部冷卻器中的流體、和 (i)配位體分解產(chǎn)物及其鹽。
[0033]"可水解的磯配位體"是包含至少一個(gè)P-Z鍵的H價(jià)磯配位體，其中Z是氧、氮、氯、 氣或漠。例子包括但是不限于，亞磯酸醋、麟基-亞磯酸醋、雙亞磯酸醋、亞麟酸醋、雙亞麟 酸醋、次麟酸醋、亞磯醜胺（phosphoramidite)、麟基-亞磯醜胺、雙亞磯醜胺、氣代亞磯酸 醋等等。所述配位體可W包括馨合結(jié)構(gòu)和/或可W含有多個(gè)P-Z部分例如多亞磯酸醋、多 亞磯醜胺等和混合P-Z部分例如亞磯酸醋-亞磯醜胺、氣代亞磯酸醋-亞磯酸醋等。
[0034]術(shù)語"游離配位體"是指沒有與絡(luò)合催化劑的金屬、例如金屬原子絡(luò)合（連接或結(jié) 合）的配位體。
[00巧]所述方法需要氨和一氧化碳。該些可W從任何合適的來源得到，包括石油裂解和 精制操作。合成氣混合物優(yōu)選作為氨和C0的來源。
[0036]合成氣（源自合成氣體）是給予含有各種含量的C0和&的氣體混合物的名稱。 生產(chǎn)方法是公知的并且包括，例如；（1)天然氣或液態(tài)姪的蒸氣重整和部分氧化；和（2)煤 和/或生物質(zhì)的氣化。氨和CO通常是合成氣的主要組分，但是合成氣可w含有二氧化碳和 惰性氣體例如馬和Ar。&與C0的摩爾比率變化很大，但是一般范圍從1:100至100: 1，并 優(yōu)選在1:10和10:1之間。合成氣是可商購的，并且經(jīng)常用作燃料源或用作生產(chǎn)其他化學(xué) 品的中間體。對(duì)于化學(xué)產(chǎn)品而言，最優(yōu)選&: C0摩爾比率在3:1和1:3之間，并且對(duì)于大多 數(shù)加氨甲醜化應(yīng)用而言，所述比率的目標(biāo)通常在約1:2和2:1之間。
[0037] 可W用于所述加氨甲醜化方法的取代或未取代的帰姪不飽和起始材料反應(yīng)物包 括光學(xué)活性的（前手性和手性的）和非光學(xué)活性的（非手性）帰姪不飽和化合物，其含有 2至40個(gè)、優(yōu)選3至20個(gè)碳原子。該樣的帰姪不飽和化合物可W是末端或內(nèi)部不飽和的， 并且是直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的，W及帰姪混合物，例如從丙帰、下帰、異下帰等的低聚中得 到的（例如所謂的二聚、H聚或四聚丙帰等等，如例如US4, 518, 809和4, 528, 403中公開 的）。此外，該樣的帰姪化合物還可W包含一個(gè)或多個(gè)另外的帰鍵式不飽和基團(tuán)，并且如 果需要，可W使用兩種或更多種不同的帰姪不飽和化合物的混合物作為起始加氨甲醜化材 料。例如，含四個(gè)或更多個(gè)碳原子的商業(yè)a-帰姪可W包含較少量的相應(yīng)內(nèi)帰姪和/或它 們的相應(yīng)飽和姪，而且該樣的商業(yè)帰姪在加氨甲醜化之前不一定需要對(duì)其純化?？捎糜诩?氨甲醜化反應(yīng)的說明性帰姪起始材料混合物包括，例如，混合下帰，例如提余液（Ra巧nate) I和II。其他該樣的帰姪不飽和化合物和由此得來的相應(yīng)酵產(chǎn)物還可W包含不會(huì)過度不 利影響所述加氨甲醜化方法或本發(fā)明方法的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)或取代基，例如US3, 527, 809、 4, 769, 498等中所述。
[0038] 最優(yōu)選，本發(fā)明尤其可用于通過加氨甲醜化含2至30、優(yōu)選3至20個(gè)碳原子的非 手性a-帰姪、和含4至20個(gè)碳原子的非手性內(nèi)帰姪W及該樣的a-帰姪和內(nèi)帰姪的起始 材料混合物，來生產(chǎn)非光學(xué)活性酵。
[0039] 說明性的a帰姪和內(nèi)帰姪包括，例如，己帰、丙帰、1-了帰、1-戊帰、1-己帰、1-辛 帰、1-壬帰、1-癸帰、1-十一帰、1-十二帰、1-十H帰、1-十四帰、1-十五帰、1-十六稀、 1-十走帰、1-十八碳帰、1-十九帰、1-二十帰、2-下帰、2-甲基丙帰（異下帰）、2-甲基下 帰、2-戊帰、2-己帰、3-己焼、2-庚帰、2-辛帰、環(huán)己帰、丙帰二聚體、丙帰H聚體、丙帰四 聚體、下二帰、戊間二帰、異戊二帰、2-己基-1-己帰、苯己帰、4-甲基苯己帰、4-異丙基苯 己帰、4-叔下基苯己帰、a -甲基苯己帰、4-叔下基-a -甲基苯己帰、1, 3-二異丙帰基苯、 3-苯基-1-丙帰、1, 4-己二帰、1, 7-辛二帰、3-環(huán)己基-1- 了帰、W及1, 3-二帰、了二帰、 鏈帰酸烷基醋（a化yl alkenoate)例如戊帰酸甲醋、鏈焼酸帰基醋、帰基烷基離、帰醇例如 戊帰醇、帰酵（例如戊帰酵）、帰丙醇、下酸帰丙醋、己-1-帰-4-醇、辛-1-帰-4-醇、己酸 己帰醋、己酸帰丙醋、己酸3-下帰醋、丙酸己帰醋、丙酸帰丙醋、甲基丙帰酸甲醋、己帰基己 離、己帰基甲離、帰丙基己離、正丙基-7-辛帰酸醋、3-下帰膳、5-己帰醜胺、下子香酷、異下 子香酷、黃棒素、異黃棒素、茵香腦、4-帰丙基茵香離、巧、3帰、目-薇帰、二環(huán)戊二帰、環(huán)辛 二帰、巧帰、里哪醇等等。
[0040] 在可用于生產(chǎn)對(duì)映體酵混合物的不對(duì)稱加氨甲醜化中可用的前手性和手性帰姪， 包括下式表示的那些：
[0041]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 方法，所述方法包括： (a) 在一級(jí)反應(yīng)器中將CO、H2和包含烯烴的進(jìn)料流在反應(yīng)流體中加氫甲?；呋瘎┑?存在下和在足以形成至少一種醛產(chǎn)物的加氫甲?；瘲l件下進(jìn)行接觸； (b) 將出自所述一級(jí)反應(yīng)器的液態(tài)流出物流傳送到產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)， (c) 從所述產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)移出粗產(chǎn)物流和液態(tài)催化劑再循環(huán)流； (d) 然后，將所述粗產(chǎn)物流分離成排放流和未精制的產(chǎn)物流； (e) 將包含烯烴的排放流傳送到二級(jí)反應(yīng)器； (f) 在所述二級(jí)反應(yīng)器中將CO、H2和所述排放流的烯烴在反應(yīng)流體中加氫甲酰化催化 劑的存在下和在足以形成至少一種醛產(chǎn)物的加氫甲?；瘲l件下進(jìn)行接觸； (g) 將出自所述二級(jí)反應(yīng)器的液態(tài)流出物流傳送到所述產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)。
2. 權(quán)利要求1的方法，其還包括將所述再循環(huán)流分成第一再循環(huán)流和第二再循環(huán)流， 并將所述第一再循環(huán)流至少部分地送到一個(gè)反應(yīng)器和將所述第二再循環(huán)流至少部分地送 到另一個(gè)反應(yīng)器。
3. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述二級(jí)反應(yīng)器的容積不超過所述一級(jí)反應(yīng)器容 積的80%。
4. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述二級(jí)反應(yīng)器的容積不超過所述一級(jí)反應(yīng)器容 積的70%。
5. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述二級(jí)反應(yīng)器的容積不超過所述一級(jí)反應(yīng)器容 積的50%。
6. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述二級(jí)反應(yīng)器的容積不超過所述一級(jí)反應(yīng)器容 積的35%。
7. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述二級(jí)反應(yīng)器的容積不超過所述一級(jí)反應(yīng)器容 積的25%。
8. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中根據(jù)測(cè)量所述催化劑再循環(huán)流內(nèi)與銠金屬濃度有 關(guān)的組分，控制所述一級(jí)反應(yīng)器中催化金屬的濃度。
9. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在所述共同的產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)中的分離包括 氣化。
10. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述包含烯烴的進(jìn)料流是包含烯烴和烷烴的進(jìn) 料流。
11. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述包含烯烴的進(jìn)料流是化學(xué)級(jí)丙烯。
12. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在所述二級(jí)反應(yīng)器中的停留時(shí)間比在所述一級(jí) 反應(yīng)器中長(zhǎng)至少20%。
13. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中催化劑包含可水解的有機(jī)磷配位體。
14. 權(quán)利要求2的方法，其中所述第一再循環(huán)流被送到所述一級(jí)反應(yīng)器且所述第二再 循環(huán)流被送到所述二級(jí)反應(yīng)器。
15. 權(quán)利要求14的方法，其中被送到所述一級(jí)反應(yīng)器的所述第一再循環(huán)流的量通過基 于觀察到的反應(yīng)器溫度、烯烴和CO分壓以及總壓的推理手段決定，以將所述烯烴分壓控制 在期望的范圍內(nèi)。
【專利摘要】多反應(yīng)器加氫甲?；椒?其中使用共同的產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)。
【IPC分類】C07C47-02, C07B41-06, C07C45-50
【公開號(hào)】CN104725170
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410205910
【發(fā)明人】G·A·米勒, J·F·賈爾斯, I·B·考克斯
【申請(qǐng)人】陶氏技術(shù)投資有限責(zé)任公司
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2014年5月15日
【公告號(hào)】WO2015094813A1