加氫甲?；椒?br>【專利說明】加氨甲醜化方法
[0001] 與巧關(guān)申請(qǐng)的簾叉引巧
[0002] 本申請(qǐng)要求2013年12月19日提交的序號(hào)為61/918, 344的臨時(shí)申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)， 所述申請(qǐng)W其全部?jī)?nèi)容通過引用并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及將帰姪進(jìn)行加氨甲醜化W生產(chǎn)酵的方法。
【背景技術(shù)】
[0004] 許多加氨甲醜化方法包括進(jìn)一步加工來自加氨甲醜化反應(yīng)器的排放（vent)流。 排放流的目的是通過從工藝中清除惰性雜質(zhì)例如馬、0)2、Ar、CH4和姪來防止它們蓄積。所 述惰性物質(zhì)可能作為進(jìn)料中的雜質(zhì)進(jìn)入工藝中。該些通常在產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)之前排 放，W減輕分離系統(tǒng)的負(fù)荷。不幸的是，排放該些惰性物質(zhì)也易于失去有價(jià)值的反應(yīng)物，例 如帰姪。
[0005] 已有許多公開內(nèi)容教導(dǎo)了如何回收和再循環(huán)該些排放物中包含的帰姪。該些排 放反應(yīng)器方法的例子公開在GB1，387, 657和美國(guó)專利4, 593127、5, 105, 018、5, 367, 106、 5, 675, 041、6, 482, 992、6, 969, 777和US7, 405, 329中。每種方法都針對(duì)每個(gè)反應(yīng)器系統(tǒng)具 有產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)。在幾個(gè)例子中，產(chǎn)物-催化劑分離步驟在如US4, 247, 486中所述 的所謂"氣體再循環(huán)"系統(tǒng)中的加氨甲醜化反應(yīng)器容器中進(jìn)行。
[0006] US5, 367, 106教導(dǎo)了將反應(yīng)器排放流送往第二個(gè)塞流反應(yīng)器。在該個(gè)復(fù)雜的方案 中有效地有兩個(gè)產(chǎn)物催化劑分離區(qū)，第一個(gè)在一級(jí)反應(yīng)器中，第二個(gè)是遠(yuǎn)離所述塞流反應(yīng) 器的一對(duì)閃蒸罐。
[0007] CN102826973教導(dǎo)了在產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)之前，將第一個(gè)反應(yīng)器的輸出液體送 到合成氣汽提培W除去所述帰姪。所有反應(yīng)器的流出流在進(jìn)入產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)之前進(jìn) 給到合成氣汽提培中。所述方法丟棄了最終的反應(yīng)器排放物W及氣化器的排放物，它們可 能包含可觀量的未反應(yīng)帰姪。從US4, 277, 627和US5, 675, 041 了解到，催化劑溶液暴露于 高水平合成氣可降低催化劑壽命。將包含一些最普通的加氨甲醜化配體例如H苯基麟的含 催化劑流送到合成氣汽提培并不經(jīng)濟(jì)，因?yàn)樵谄崤嗟牡撞?，催化劑將在沒有帰姪的情況 下暴露于升高的C0分壓和升高的溫度，從而造成催化劑失活。
[0008] CN103130623公開了利用壓縮機(jī)將來自第一反應(yīng)器的排放流壓入第二反應(yīng)器中的 方法。兩個(gè)反應(yīng)器的合并輸出物在產(chǎn)物-催化劑分離之前被送往合成氣汽提培。
[0009] CN101293818顯示了流程圖，其中每個(gè)反應(yīng)器都具有在其中除去未反應(yīng)帰姪的蒸 觸裝置。為了從第一反應(yīng)器流出物中有效除去帰姪，該種蒸觸涉及大量的資本投資。合并 的反應(yīng)器輸出物然后送往產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)。使用多個(gè)氣化器意味著將催化劑反復(fù)暴露 于苛刻的條件，該促進(jìn)配位體和/或催化劑降解和重質(zhì)物的形成。
[0010] 上述方案包括復(fù)雜、昂貴的設(shè)計(jì)。具有能夠保持高帰姪轉(zhuǎn)化率、但是資金成本較低 的加氨甲醜化方法，將是所希望的。具有更緊湊、催化劑要求較低的改進(jìn)方法，也將是所希 望的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明是該樣的方法，所述方法包括：
[0012] (a)在一級(jí)反應(yīng)器中將C0、&和包含帰姪的進(jìn)料流在反應(yīng)流體中加氨甲醜化催化 劑的存在下和在足W形成至少一種酵產(chǎn)物的加氨甲醜化條件下進(jìn)行接觸；
[0013] 化）將出自一級(jí)反應(yīng)器的液態(tài)流出物流傳送到產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)，
[0014] (C)從所述產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)移出粗產(chǎn)物流和液態(tài)催化劑再循環(huán)流；
[0015] (d)然后，將所述粗產(chǎn)物流分離成排放流和未精制的產(chǎn)物流；
[0016] (e)將包含帰姪的排放流傳送到二級(jí)反應(yīng)器；
[0017] (f)在二級(jí)反應(yīng)器中將C0、&和所述排放流的帰姪在反應(yīng)流體中加氨甲醜化催化 劑的存在下和在足W形成至少一種酵產(chǎn)物的加氨甲醜化條件下進(jìn)行接觸；
[0018] (g)將出自二級(jí)反應(yīng)器的液態(tài)流出物流傳送到產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)。
[0019] 令人驚訝地，所述排放流的再循環(huán)不導(dǎo)致所述工藝中姪的蓄積。
【附圖說明】
[0020] 圖1是加氨甲醜化方法的示意圖，其采用共同的產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)，例如氣化 器。
[0021] 圖2是加氨甲醜化方法的示意圖，其采用共同的產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)，例如氣化 器。
[0022] 圖3是比較試驗(yàn)A的加氨甲醜化方法的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 所公開的方法包括將C0、H2和至少一種帰姪在足W形成至少一種酵產(chǎn)物的加氨甲 醜化條件下、在包含過渡金屬和有機(jī)磯配位體作為組分的催化劑存在下進(jìn)行接觸。
[0024] 對(duì)元素周期表和其中各族的所有引用是根據(jù)在CRCHan化ookof化emistryand 化ysics，72 版（1991-1992)CRCPress, I-IO 頁中公布的版本。
[0025] 除非有相反的說明，或從上下文中暗示，否則所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都基于重量并 且所有試驗(yàn)方法是到本申請(qǐng)的提交日為止現(xiàn)行的方法。為了美國(guó)專利實(shí)踐的目的，任何引 用的專利、專利申請(qǐng)或出版物的內(nèi)容W其全文通過引用并入（或它的等同美國(guó)版本也如此 通過引用并入），尤其是關(guān)于本領(lǐng)域中的定義（W與本公開具體提供的任何定義沒有不一 致的程度）和一般知識(shí)的公開內(nèi)容方面。
[0026] 在本文中使用時(shí)，"所述（the)"、"至少一種"和"一個(gè)或多個(gè)"W及不帶數(shù)量的指 稱（a, an)可互換使用。術(shù)語"包含"、"包括"及其變化形式在該些術(shù)語出現(xiàn)在說明書和權(quán) 利要求書中時(shí)不具有限制性含義。因此，例如，包含疏水聚合物粒子的水性組合物可W解釋 為是指所述組合物包含"一種或多種"疏水聚合物的粒子。
[0027] 同樣，在本文中，用端點(diǎn)列舉的數(shù)值范圍包括該范圍包含的所有數(shù)值（例如1至 5包括1、1. 5、2、2. 75、3、3. 80、4、5等等）。出于本發(fā)明的目的，應(yīng)該理解，與本技術(shù)領(lǐng)域的 普通技術(shù)人員應(yīng)理解的一致，數(shù)值范圍意在包括并且支持該范圍中包含的所有可能的子范 圍。例如，1至100的范圍意在表達(dá)1. 01至1〇〇、1至99. 99、1. 01至99. 99、40至60、1至 55,等等。在此同樣，列舉的數(shù)值范圍和/或數(shù)值，包括權(quán)利要求中的該種列舉，可W理解為 包含術(shù)語"約"。在該樣的情況下，術(shù)語"約"是指與在此列舉的數(shù)值范圍和/或數(shù)值基本上 相同的那些。
[002引在本文中使用時(shí)，術(shù)語"卵mw"是指W重量計(jì)的百萬分率。
[0029] 對(duì)于本發(fā)明來說，術(shù)語"姪"預(yù)期包括具有至少一個(gè)氨和一個(gè)碳原子的所有可容許 的化合物。該樣的可容許化合物也可W有一個(gè)或多個(gè)雜原子。在廣義的方面，可容許的姪 包括無環(huán)（有或者沒有雜原子）和環(huán)狀的、支鏈和無支鏈的、碳環(huán)和雜環(huán)的、芳族和非芳族 有機(jī)化合物，可W是取代或未取代的。
[0030] 在本文中使用時(shí)，術(shù)語"取代"預(yù)期包括有機(jī)化合物的所有可容許取代基，除非另 外指出。在廣義的方面，可容許的取代基包括無環(huán)和環(huán)狀的、支鏈和無支鏈的、碳環(huán)和雜環(huán) 的、芳族和非芳族的有機(jī)化合物取代基。說明性的取代基包括，例如，烷基、烷氧基、芳基、芳 氧基、輕烷基、氨基烷基，其中碳數(shù)范圍可W從1至20或更多、優(yōu)選1至12, W及羥基、團(tuán)素 和氨基。對(duì)于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)化合物，可容許的取代基可W是一個(gè)或多個(gè)W及相同或不同的。本 發(fā)明沒有打算W任何方式通過所述可容許的有機(jī)化合物的取代基來限制。
[0031] 在本文中使用時(shí)，術(shù)語"加氨甲醜化"預(yù)期包括但不限于所有包括W下步驟的加氨 甲醜化方法：將一種或多種取代或未取代的帰姪化合物或包含一種或多種取代或未取代的 帰姪化合物的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)化成一種或多種取代或未取代的酵或包含一種或多種取代或 未取代酵的反應(yīng)混合物。所述酵可W是不對(duì)稱或非不對(duì)稱的。
[0032]術(shù)語"反應(yīng)流體"、"反應(yīng)介質(zhì)"和"催化劑溶液"在本文中可互換使用，并且可W包 括但是不限于，包含下列組分的混合物；(a)金屬-有機(jī)磯配位體絡(luò)合催化劑，化）游離有 機(jī)磯配位體，（C)反應(yīng)中形成的酵產(chǎn)物，（d)未反應(yīng)的反應(yīng)物，（e)所述金屬-有機(jī)磯配位體 絡(luò)合催化劑和所述游離有機(jī)磯配位體的溶劑，和任選的（f)反應(yīng)中