專利名稱：支鏈聚碳酸酯預(yù)制品、可吹塑聚碳酸酯及其制備方法
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本發(fā)明涉及支鏈聚碳酸酯組合物及其制備方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及包含支化劑的聚碳酸酯預(yù)制品以及通過(guò)熔融酯基轉(zhuǎn)移法制備它們的方法。本發(fā)明還涉及通過(guò)將包含聚碳酸酯預(yù)制品用第二聚碳酸酯的混合物熔融平衡來(lái)制備可吹塑聚碳酸酯的方法。它還涉及由該方法制得的可吹塑聚碳酸酯。
聚碳酸酯是公知的高性能熱塑性工程塑料，其特點(diǎn)是具有許多優(yōu)異的物理性能，包括光學(xué)透明性、韌性、尺寸穩(wěn)定性和極佳的在很寬的溫度范圍內(nèi)的沖擊強(qiáng)度。為使其適合用于吹塑應(yīng)用，聚碳酸酯樹(shù)脂還必須表現(xiàn)出足夠的熔體強(qiáng)度和粘度。
在吹塑過(guò)程中，將一個(gè)熔融塑料管從一懸掛在模具上方的模頭中擠出。然后將該管即型坯夾在兩半模具之間。向型坯中注入空氣，使塑料吹脹，迫使其靠著模具壁，從而形成所需的形狀。就可用于吹塑的樹(shù)脂而言，它必須具有足夠的熔體強(qiáng)度和粘度以便能從模頭吊下直至被夾在兩半模具之間。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，聚合物主鏈上縮合有多官能支化劑如1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷的聚碳酸酯可提供確保成功吹塑的所必須的熔體強(qiáng)度和粘度。
在先有技術(shù)中，先通過(guò)界面法聚合得到聚碳酸酯，然后向其中混入多官能支化劑。這樣的方法被公開(kāi)于Krabbenhoft等人的美國(guó)專利5,097,008中，其中使非支鏈環(huán)狀芳族聚碳酸酯與多官能支化劑在熔融聚合條件下接觸。類似地，在美國(guó)專利4,888,400中，Krabbenhoft等人將非支鏈線型芳族聚碳酸酯與多官能支化劑在熔融聚合條件下接觸。吹塑應(yīng)用可用的聚碳酸酯可通過(guò)這兩種專利所述的方法制備。然而，在該先有技術(shù)所用的方法中，可引入聚合物中的支化劑的濃度通常低于2.0％(摩爾)以盡可能地降低膠凝化的可能性。
人們希望能夠生產(chǎn)出可包含高濃度、優(yōu)選大于2.0％(摩爾)支化劑的預(yù)制品。然后將這樣的預(yù)制品與任何級(jí)別的聚碳酸酯熔融平衡以制得可吹塑級(jí)的預(yù)制品。
先有技術(shù)要求在一步操作中分批制得適用于吹塑的支鏈聚碳酸酯。這就要求制造設(shè)備中斷生產(chǎn)，變?nèi)ドa(chǎn)可吹塑級(jí)預(yù)制品。在完成一批可吹塑級(jí)物料的制造之后，然后又必須再次停止生產(chǎn)而轉(zhuǎn)回來(lái)生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)級(jí)預(yù)制品。
制造廠家希望最好能不中斷地連續(xù)生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)級(jí)的聚碳酸酯。該標(biāo)準(zhǔn)級(jí)能夠隨后在分開(kāi)的操作中用預(yù)制品熔融平衡以生產(chǎn)可吹塑聚碳酸酯。這就可以在需要制備可吹塑聚碳酸酯時(shí)無(wú)需打斷制造程序。
通過(guò)與聚碳酸酯共擠出可以方便地引入多官能支化劑。然而，多官能支化劑單體向聚碳酸酯樹(shù)脂中的加入可通過(guò)相對(duì)于原料樹(shù)脂的分子量而言降低分子量來(lái)完成。這一樹(shù)脂分子量的降低在添加劑可與聚碳酸酯主鏈反應(yīng)的條件下對(duì)于任何含羥基添加劑均可觀察到。按照Krabbenhoft法制備的支鏈聚碳酸酯也可在支化后表現(xiàn)出相對(duì)于非支鏈原料而言分子量和粘度的降低。因此人們也希望能夠提供一種相對(duì)于非支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量或粘度而言不明顯降低分子量或粘度的向聚碳酸酯中混入支化劑的方法。
本發(fā)明提供一種制備可吹塑聚碳酸酯的方法，它包括下述步驟a.通過(guò)使多官能支化劑、碳酸二芳基酯和二羥基酚在熔融酯基轉(zhuǎn)移過(guò)程中接觸來(lái)制備支鏈聚碳酸酯預(yù)制品；和b.將所述聚碳酸酯預(yù)制品與第二聚碳酸酯熔融平衡。
本發(fā)明還提供制備聚碳酸酯預(yù)制品的方法，它包括使多官能支化劑、碳酸二芳基酯和二羥基酚在熔融酯基轉(zhuǎn)移過(guò)程中接觸這一步，其中多官能支化劑的濃度，基于聚碳酸酯預(yù)制品的結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)，為2.1-10％(摩爾)。
本發(fā)明還提供包含2.1-10％(摩爾)多官能支化劑的聚碳酸酯預(yù)制品，其中所述摩爾百分?jǐn)?shù)基于聚碳酸酯預(yù)制品的結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)。
本發(fā)明提供的生產(chǎn)可吹塑聚碳酸酯的方法是首先通過(guò)熔融酯基轉(zhuǎn)移法生產(chǎn)包含2％(摩爾)以上支化劑的聚碳酸酯預(yù)制品，然后將該預(yù)制品與第二聚碳酸酯熔融平衡。本發(fā)明還提供聚碳酸酯預(yù)制品和可吹塑聚碳酸酯。
聚碳酸酯預(yù)制品的制備方法是在混入支化劑的同時(shí)合成聚碳酸酯。這可通過(guò)將碳酸二芳基酯、二羥基酚和多官能支化劑熔融聚合來(lái)實(shí)現(xiàn)。聚合反應(yīng)可在170-380℃的溫度下、在有效量的聚合催化劑如乙酸四甲基銨或甲酸四甲基銨存在下進(jìn)行。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠確定聚合催化劑的必要用量。基于熔融聚合混合物中試劑的重量計(jì)，催化劑的典型用量是0.5×10-6—5×10-2％(重量)。
其它的聚合催化劑包括乙酸四甲基銨、氫氧化芳基銨和氫氧化芳基鏻、羧酸鹽、酚鹽和硼酸鹽。
可用于聚碳酸酯預(yù)制品的生產(chǎn)的碳酸二芳基酯包括(但不限于)碳酸二苯酯；碳酸二(鹵代苯)酯如碳酸二(氯苯)酯和碳酸二(溴苯)酯；碳酸二(烷基苯)酯如碳酸二(甲苯)酯、碳酸二(乙苯)酯和碳酸二(異丙苯)酯；碳酸二(硝基苯)酯；及其混合物。優(yōu)選碳酸二苯酯。
本發(fā)明制備聚碳酸酯預(yù)制品的實(shí)踐中可用的二羥基酚的例子包括下列化合物
間苯二酚4-溴間苯二酚氫醌4，4′-二羥基聯(lián)苯1，6-二羥基萘2，6-二羥基萘二(4-羥基苯基)甲烷二(4-羥基苯基)二苯基甲烷二(4-羥基苯基)-1-萘基甲烷1，1-二(4-羥基苯基)乙烷1，2-二(4-羥基苯基)乙烷1，1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(“雙酚A”)2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷2，2-二(4-羥基苯基)丁烷1，1-二(4-羥基苯基)異丁烷1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷反—2，3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯2，2-二(4-羥基苯基)金剛烷α，α′-二(4-羥基苯基)甲苯二(4-羥基苯基)乙腈2，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷
2，2-二(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(2，3，5，6-四甲基-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷2，2-二(2，6-二溴-3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷α，α-二(4-羥基苯基)甲苯α，α，α′，α′-四甲基-α，α′-二(4-羥基苯基)對(duì)二甲苯2，2-二(4-羥基苯基)六氟丙烷1，1-二氯-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯1，1-二溴-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯1，1-二氯-2，2-二(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯4，4′-二羥基二苯酮3，3-二(4-羥基苯基)-2-丁酮1，6-二(4-羥基苯基)-1，6-己二酮乙二醇二(4-羥基苯基)醚二(4-羥基苯基)醚二(4-羥基苯基)硫醚二(4-羥基苯基)亞砜二(4-羥基苯基)砜二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)砜9，9-二(4-羥基苯基)芴
2，7-二羥基芘6，6′-二羥基-3，3，3′，3′-四甲基螺(二)茚滿(＂螺二茚滿雙酚＂)3，3-二(4-羥基苯基)(2-苯并[c]呋喃酮)2，6-二羥基二苯并對(duì)二氧雜英(p-dioxin)2，6-二羥基噻蒽2，7-二羥基氧硫雜蒽2，7-二羥基-9，10-二甲基吩嗪3，6-二羥基二苯并呋喃3，6-二羥基二苯并噻吩2，7-二羥基咔唑優(yōu)選的用來(lái)制造聚碳酸酯預(yù)制品的二羥基酚是2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，也稱為雙酚A。
可以將任何可熱加工的、穩(wěn)定的三取代或四取代的支化劑用作本發(fā)明的多官能支化劑。適宜在本發(fā)明中用作支化劑的多羥基酚包括任何三羥基或四羥基酚，例如，1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷(或4，4′，4″-次乙基三苯酚或THPE)；1，3，5-三(2-羥基乙基)氰尿酸(或1，3，5-三(2-羥基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮)；4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)庚烷；2，2-二[4，4′-(二羥基苯基)環(huán)己基]丙烷；1，3，5-三羥基苯(間苯三酚)；1，2，3-三羥基苯(1，2，3-苯三酚)；和1，4-二(4′，4″-二羥基-三苯基甲基)苯。上述化合物和本發(fā)明可用的其它的多官能支化劑的例子及其制備方法可參見(jiàn)例如美國(guó)專利No.3799953和Re.27682。
本發(fā)明可用的其它的可從市場(chǎng)購(gòu)得的多官能支化劑包括例如2′，3′，4′-三羥基乙酰苯；2，3，4-三羥基苯甲酸；三羥基二苯酮；2，4，4′-三羥基二苯酮；2′，4′，6′-三羥基-3-(4-羥基苯基)苯基·乙基酮(根皮素)；五羥基黃酮；3，4，5-三羥基苯基乙胺；3，4，5-三羥基苯基乙醇；2，4，5-三羥基嘧啶(異巴比土酸)；水合四羥基-1，4-苯醌；2，2′，4，4′-四羥基二苯酮和1，2，5，8-四羥基蒽醌。
可以使用兩種或更多種上述多官能支化劑的混合物以使支鏈聚碳酸酯具有特別需要的性能。
盡管本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)知道適合于實(shí)施本發(fā)明的其它多官能支化劑，但優(yōu)選1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷(本文也稱為THPE)，因?yàn)樗梢员容^便宜的價(jià)格獲得。
基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯的總摩爾數(shù)計(jì)，多官能支化劑的加入量可高達(dá)10％(摩爾)；多官能支化劑的濃度優(yōu)選4-6％(摩爾)。
為制得可吹塑聚碳酸酯，可將此聚碳酸酯預(yù)制品與第二聚碳酸酯熔融平衡。加到第二聚碳酸酯中的聚碳酸酯預(yù)制品的量應(yīng)足以在所得的可吹塑聚碳酸酯中產(chǎn)生所需的支化劑濃度。基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯的總摩爾數(shù)計(jì)，支化劑在可吹塑聚碳酸酯中的濃度范圍一般為0.2-0.8％(摩爾)、優(yōu)選0.4-0.5％(摩爾)。
第二聚碳酸酯可通過(guò)熔融酯基轉(zhuǎn)移法或界面法制備。這兩種方法是本領(lǐng)域是公知的。上述第二聚碳酸酯可包含基本上未支化的聚碳酸酯。它也可以包含通過(guò)任何方法混入支化劑的支鏈聚碳酸酯，所述方法包括本發(fā)明方法和先有技術(shù)的方法如Krabbenhoft法。
聚碳酸酯預(yù)制品和第二聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可通過(guò)改變碳酸二芳基酯與二羥基酚之比來(lái)調(diào)節(jié)。當(dāng)將兩種不同的聚碳酸酯樹(shù)脂一起混合并讓其平衡時(shí)，平衡物料的分子量分布通常趨近這兩種不同樹(shù)脂的加權(quán)數(shù)均分子量。因此，最好能制得分子量大于或等于預(yù)制品將在其中熔融平衡的第二聚碳酸酯的分子量的預(yù)制品。這樣，因?yàn)榛烊肓酥Щ瘎?，可吹塑聚碳酸酯只?huì)使分子量幾乎不降低或根本不降低。
聚碳酸酯預(yù)制品的分子量(Mw)優(yōu)選10000-60000，更優(yōu)選40000-60000。
第二聚碳酸酯的分子量(Mw)優(yōu)選40000-75000。
可吹塑聚碳酸酯的分子量的優(yōu)選的范圍是25000-55000，更優(yōu)選的范圍是40000-55000。
所有上述分子量值都是以聚苯乙烯為參照物，用凝膠滲透色譜法測(cè)定的。
實(shí)施例1制備了含有4％(摩爾)(基于聚碳酸酯預(yù)制品中碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的總摩爾數(shù)計(jì))支化劑的聚碳酸酯預(yù)制品。
將131.5g(0.576mol)2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(BPA)、138.8g(0.648mol)碳酸二苯酯和7.432g(0.024mol)1，1，1-三(羥基苯基)乙烷(THPE)在1升的玻璃熔融聚合反應(yīng)器中以粉末狀混合。玻璃反應(yīng)器表面預(yù)先通過(guò)酸洗、漂洗和隨后干燥進(jìn)行鈍化。通過(guò)抽真空至約1乇然后再充以純化的氮?dú)馐狗磻?yīng)容器脫氧。將反應(yīng)容器浸入預(yù)熱至180℃的流化熱浴中。讓反應(yīng)混合物熔化，得到均相液體。成為完全溶液后，讓體系熱平衡5-10分鐘。
將可提供5.0×10-4mol/mol BPA當(dāng)量量的氫氧化四甲基銨的水溶液(TMAHaq)(3×10-4mol)和可提供7.5×10-6mol/mol BPA當(dāng)量的300μl 0.025M氫氧化鈉水溶液注入上述溶液中。將所得溶液在180℃攪拌5分鐘。這時(shí)，將反應(yīng)溫度升至210℃，壓力降至175mmHg。苯酚立即開(kāi)始從反應(yīng)器中蒸餾出來(lái)(大約3-4滴/秒)。35分鐘后，將反應(yīng)器壓力降至100mmHg并再保持35分鐘。在此期間，苯酚連續(xù)被蒸餾進(jìn)入接收燒瓶中(1-2滴/秒)，在此210℃階段結(jié)束時(shí)，收到的總體積是74ml。將反應(yīng)器溫度升至240℃(100mmHg)，在這些條件下保持40分鐘。在這期間，苯酚蒸餾的平均速率是大約1滴/3-5秒(此時(shí)總共收集到93ml)。將反應(yīng)溫度升至270℃(15乇)20分鐘。在最后反應(yīng)器階段將反應(yīng)器溫度升至300℃(1.1乇)25分鐘。這時(shí)，溶液開(kāi)始發(fā)泡(餾出物總體積為105ml)。讓溶液發(fā)泡8分鐘，然后終止反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中，總共收集到115.5g餾出物。
將聚碳酸酯溶于1000ml二氯甲烷中并用濾紙過(guò)濾(未收到膠凝顆?；虿蝗茴w粒)。將所得的均相溶液置于混合機(jī)中，在迅速攪拌的同時(shí)，加入當(dāng)量體積的甲醇使其沉淀。得到白色懸浮液，吸濾過(guò)濾之。將所得白色粉末在70℃干燥16小時(shí)，得96.3g聚碳酸酯預(yù)制品。它主要由大約4％(摩爾)化學(xué)結(jié)合的[1，1，1-三(羥基苯基)乙烷]碳酸酯單元和大約96％(摩爾)化學(xué)結(jié)合的雙酚A碳酸酯單元組成。此聚碳酸酯預(yù)制品的分子量(Mw)為50.798。
實(shí)施例2混入聚碳酸酯預(yù)制品中的支化劑的濃度可高達(dá)10％(摩爾)。
按照實(shí)施例1的方法，使123.2g(0.540mol)BPA、138.8g(0.648mol)碳酸二苯酯和18.54g(0.060mol)1，1，1-三(羥基苯基)乙烷(THPE)反應(yīng)。讓反應(yīng)混合物熔化，得到均相液體。成為完全溶液后，讓體系熱平衡(5-10分鐘)。將溶液以250分/轉(zhuǎn)的速率攪拌。
將136μl 2.21M甲酸四甲基銨(TMAF)溶液作為堿性催化劑注入上述溶液中。將所得溶液在180℃攪拌5分鐘。這時(shí)，將反應(yīng)溫度升至210℃，壓力降至175mmHg。苯酚立即開(kāi)始從反應(yīng)器中蒸餾出來(lái)(大約3-4滴/秒)。35分鐘后，將反應(yīng)器壓力降至100mmHg。苯酚連續(xù)被蒸餾進(jìn)入接收燒瓶中(1-2滴/秒；至總共80ml)。此時(shí)，將反應(yīng)器溫度升至240℃(15乇)31分鐘。這時(shí)共收集到100ml餾出物。溶液開(kāi)始發(fā)泡。立即終止反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中，總共收集到112.6g餾出物。
按照實(shí)施例1的方法制得了91.6g聚碳酸酯預(yù)制品。它主要由大約10％(摩爾)化學(xué)結(jié)合的[1，1，1-三(羥基苯基)乙烷]碳酸酯單元和大約90％(摩爾)化學(xué)結(jié)合的雙酚A碳酸酯單元組成。此聚碳酸酯預(yù)制品的分子量(Mw)為10140。
實(shí)施例3(對(duì)照例)難以向聚碳酸酯預(yù)制品中混入明顯高于10％(摩爾)濃度的支化劑。
按照實(shí)施例1的方法，使BPA、碳酸二苯酯和足以提供12％(摩爾)(基于在最終聚碳酸酯預(yù)制品中聚碳酸酯的總摩爾數(shù)計(jì))THPE的1，1，1-三(羥基苯基)乙烷(THPE)的混合物反應(yīng)。物料在反應(yīng)過(guò)程中膠凝化，故未進(jìn)行進(jìn)一步的評(píng)定。
實(shí)施例4將實(shí)施例1的聚碳酸酯預(yù)制品與Lexan130級(jí)聚碳酸酯(GEPlastics的產(chǎn)品)熔融平衡，制得具有0.45％(摩爾)THPE支化劑的可吹塑聚碳酸酯。每次熔體擠出使用250ppm乙酸四甲基銨。在擠出之前，將物料在Henschel混合機(jī)中預(yù)先混合。擠出在12磅/小時(shí)的進(jìn)料速率下進(jìn)行，螺桿轉(zhuǎn)速為300-325分/轉(zhuǎn)并真空排氣以利三乙胺催化劑副產(chǎn)物的排除。
將所得的可吹塑聚碳酸酯(c)與基本上未支化的雙酚A聚碳酸酯(a)以及用Krabbenhoft法獲得的支鏈雙酚A聚碳酸酯(b)進(jìn)行比較。
預(yù)制品 Mol％THPE MwOH(ppm) R*T(R*ΩC)a.- 無(wú)51,8272501.6265.3b.純0.45 48,7837602.5255.2c.4.50％0.45 50,9005702.8261.2上述結(jié)果表明，與起始的未支化的聚碳酸酯(a)的分子量相比，用本發(fā)明方法制得的可吹塑聚碳酸酯(c)的分子量不象用先有技術(shù)方法制得的支鏈聚碳酸酯(b)的分子量降低的那么多。
在制造聚碳酸酯時(shí)，最好使-OH基團(tuán)的數(shù)目保持在最小值。未支化的聚碳酸酯(a)具有250ppm的-OH。本發(fā)明的可吹塑聚碳酸酯(c)的-OH基團(tuán)數(shù)幾乎比先有技術(shù)的支鏈聚碳酸酯(b)的-OH基團(tuán)數(shù)少三分之一。
R*是聚合物剪切變稀行為的量度。經(jīng)驗(yàn)表明，當(dāng)R*接近3.0時(shí)，可得到良好的吹塑性能。R*值可通過(guò)在三個(gè)不同溫度(通常為230℃、250℃和270℃)下用流變動(dòng)力學(xué)分光計(jì)測(cè)定復(fù)合粘度而得到。用該值帶入Arrhenius方程，可計(jì)算最佳加工擠出溫度，即在100弧度/秒下熔體粘度為20000泊的溫度。然后計(jì)算此溫度下的低剪切粘度。將該粘度除以20000泊便算得R*。
本發(fā)明的可吹塑聚碳酸酯(c)表現(xiàn)出2.8的R*值。它比先有技術(shù)的支鏈聚碳酸酯(b)更接近3.0。因此，本發(fā)明的可吹塑聚碳酸酯更適合于吹塑。
T(R*)表明了粘性，可吹塑樹(shù)脂必須保持粘性。未支化的樹(shù)脂(a)的T(R*)大于265℃。使用先有技術(shù)的方法，支鏈聚碳酸酯(b)的T(R*)降低了10℃以上，表明了樹(shù)脂的粘性降低。然而，使用本發(fā)明的方法，樹(shù)脂(c)的T(R*)僅降低4℃，表明粘性降低較少。
權(quán)利要求
1.一種制備可吹塑聚碳酸酯的方法，它包括下述步驟a.通過(guò)使多官能支化劑、碳酸二芳基酯和二羥基酚在熔融酯基轉(zhuǎn)移過(guò)程中接觸來(lái)制備支鏈聚碳酸酯預(yù)制品；和b.將所述聚碳酸酯預(yù)制品與第二聚碳酸酯熔融平衡。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述接觸在170-380℃的溫度下、在有效量的聚合催化劑的存在下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述聚合催化劑選自乙酸四甲基銨、甲酸四甲基銨、氫氧化芳基銨和氫氧化芳基鏻、羧酸鹽、酚鹽和硼酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述碳酸二芳基酯包括碳酸二苯酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述二羥基酚包括2，2-二(4-羥基苯基)丙烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述多官能支化劑選自三羥基酚和四羥基酚。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述多官能支化劑包括1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)，所述多官能支化劑的加入量為2.1-10％(摩爾)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)，所述多官能支化劑的加入量為4-6％(摩爾)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述聚碳酸酯預(yù)制品用第二聚碳酸酯熔融平衡，基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)，聚碳酸酯預(yù)制品的量應(yīng)使得在可吹塑聚碳酸酯中支化劑濃度為0.2-0.8％(摩爾)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中將所述聚碳酸酯預(yù)制品與第二聚碳酸酯熔融平衡，基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)，聚碳酸酯預(yù)制品的量應(yīng)使得在可吹塑聚碳酸酯中支化劑濃度為0.4-0.5％(摩爾)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述第二聚碳酸酯是用熔融酯基轉(zhuǎn)移法制備的。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述第二聚碳酸酯是用界面法制備的。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述第二聚碳酸酯基本上由未支化的聚碳酸酯組成。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述第二聚碳酸酯包含支鏈聚碳酸酯。
16.按照權(quán)利要求1所述的方法制備的可吹塑聚碳酸酯。
17.一種制備聚碳酸酯預(yù)制品的方法，它包括使多官能支化劑、碳酸二芳基酯和二羥基酚在熔融酯基轉(zhuǎn)移過(guò)程中接觸，其中多官能支化劑的濃度，基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)，為2.1-10％(摩爾)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中多官能支化劑的濃度，基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)，為4-6％(摩爾)。
19.一種聚碳酸酯預(yù)制品，基于聚碳酸酯預(yù)制品中結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的總摩爾數(shù)計(jì)，它包含2.1-10％(摩爾)多官能支化劑。
全文摘要
先通過(guò)熔融酯基轉(zhuǎn)移法制得聚碳酸酯預(yù)制品，進(jìn)而制得可吹塑聚碳酸酯。該聚碳酸酯預(yù)制品包含2.1-10％(摩爾)多官能支化劑(基于該聚碳酸酯預(yù)制品中聚碳酸酯的總摩爾數(shù)計(jì))。然后使此聚碳酸酯預(yù)制品與第二聚碳酸酯熔融平衡，制得可吹塑級(jí)聚碳酸酯。
文檔編號(hào)C08G64/42GK1131086SQ9511873
公開(kāi)日1996年9月18日 申請(qǐng)日期1995年10月20日 優(yōu)先權(quán)日1994年10月20日
發(fā)明者小·J·A·金, P·J·麥克羅斯基, A·M·科利, D·M·達(dá)達(dá)里斯 申請(qǐng)人:通用電氣公司