專(zhuān)利名稱(chēng)：用于制備聚碳酸酯的催化劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在相轉(zhuǎn)移催化劑(PTC)存在下通過(guò)使雙酚光氣化制備聚碳酸酯的方法。尤其是，本發(fā)明涉及使用PTC例如鹵化四烷基銨或鹵化四烷基轔與甲基叔胺結(jié)合作為在界面反應(yīng)條件下使雙酚聚合的縮合催化劑。
如Freitag等人在The Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering(John Wiley & Sons，New York(1988)，第二版)中所示，在界面反應(yīng)條件下用有機(jī)叔胺如三乙胺作為縮合催化劑，通過(guò)雙酚光氣化作用制備了聚碳酸酯。盡管已發(fā)現(xiàn)有機(jī)叔胺是有效的雙酚縮合催化劑，但是經(jīng)驗(yàn)表明使用有機(jī)叔胺會(huì)導(dǎo)致過(guò)多地使用光氣。因此已經(jīng)進(jìn)行了各種嘗試，以期尋找使光氣過(guò)量消耗減至最低的方法。例如，可以如Silva的美國(guó)專(zhuān)利US4,701,544所示，使用帶有塔頂冷凝器的反應(yīng)器截堵光氣，或者如Brunelle等人的美國(guó)專(zhuān)利US4,814,420所示，監(jiān)測(cè)雙酚縮合過(guò)程中的產(chǎn)熱速度。
盡管已發(fā)現(xiàn)有機(jī)叔胺是非常有效的光氣化作用中增加聚碳酸酯分子量的縮合催化劑，但是經(jīng)驗(yàn)表明使用有機(jī)叔胺經(jīng)常導(dǎo)致過(guò)多地使用光氣，結(jié)果使光氣水解和/或在聚合作用終止前發(fā)生氯甲酸酯水解。例如，對(duì)光氣水解速度的研究發(fā)現(xiàn)，用濃度為6.64×10-3M的三乙胺作為催化劑以比不用任何催化劑的參照值1大200的相對(duì)比率影響光氣水解。對(duì)于氯甲酸酯水解的比率，發(fā)現(xiàn)如果無(wú)催化劑體系的相對(duì)值小于0.01，則三乙胺作催化劑所顯示的值大于100，并且N-甲基哌啶作催化劑的值大于1000。
Campbell等人的美國(guó)專(zhuān)利US4,471,105中示出了用氨基鹵化季轔作催化劑從位阻雙酚前體制備聚碳酸酯的界面聚碳酸酯縮聚方法。對(duì)相轉(zhuǎn)移催化劑使用的其它研究還證明了由雙酚和光氣與硫光氣的混合物合成共聚碳酸酯(碳酸酯-硫代碳酸酯)，正如Tagle等人在European Polymer Journal 1987，23(2)，109-112和EuropeanPolymer Journal 1989，26(6)，549-551所示。
人們一直在評(píng)價(jià)各種縮合催化劑，以確定其用于聚合各種類(lèi)型聚合物的效力。對(duì)于確定在常規(guī)聚碳酸酯合成中替代有機(jī)叔胺的所述縮合劑的效力一直進(jìn)行著不懈的努力。
本發(fā)明是基于如下發(fā)現(xiàn)，即發(fā)現(xiàn)在雙酚或低聚酚與氯甲酸酯封端的雙酚或氯甲酸酯封端的聚碳酸酯低聚物之間的界面反應(yīng)條件下，用含有約0.001至約0.200mol.％(以雙酚A的量計(jì))少量甲基叔胺和選自下列的相轉(zhuǎn)移催化劑“PTC”作為雙酚縮合催化劑是特別有效的(R)4N+X， (1)R1(R)3Q+X，和 (2)(R2)a(R3)3-aN-(CH2)nN-(R3)3-a(R2)a2X (3)其中R選自相同或不同的C(3-10)烷基；R1是C(1-3)烷基；R2選自相同或不同的C(1-2)烷基；R3選自相同或不同的C(3-10)烷基；Q是氮或磷原子；X可以是鹵原子或-OR4基團(tuán)；R4選自H、C(1-18)烷基或C(6-18)芳基；并且“a”是0-1的整數(shù)和n為1至12的整數(shù)。因此，本發(fā)明的PTC可以用于制備芳族聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物，例如在US3,635,895和US4,001,184中所示，這兩篇專(zhuān)利引入本文作為參考?？梢圆捎帽景l(fā)明相轉(zhuǎn)移催化劑制備的芳族聚碳酸酯包括高分子量熱塑性無(wú)規(guī)支化物。這些可用于制備支聚物的多官能化合物一般是芳族的，并且含有至少三個(gè)官能團(tuán)，例如苯氧基、羧基、酸酐、鹵甲?；蚱浠旌衔?。其它多官能芳族化合物包括1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酰三氯、4-氯甲?；彵蕉姿狒?，2，4，5-苯四酸、1，2，4，5-苯四酸二酐、苯六甲酸、苯六甲酸酐、1，3，5-苯三酸、二苯甲酮四甲酸和二苯甲酮四甲酸酐。適用于制備高分子量熱塑性無(wú)規(guī)支化聚碳酸酯的優(yōu)選多官能芳族化合物是1，1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、4-[4-[1，1-二(4-羥基苯基)-乙基]二甲基芐基]苯酚、1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、1，2，4-苯三酸酐或1，2，4-苯三酸或其鹵代甲?；苌?。
形成共聚物的實(shí)例是從二羧酸制備共聚碳酸酯。在美國(guó)專(zhuān)利US4,506065、4,465,820和4,156,069中列出了這些共聚物的組成，這些專(zhuān)利引入本文作為參考。盡管可以使用任何芳族二羧酸，但是優(yōu)選的二羧酸是對(duì)苯二甲酸和間苯二酸及其混合物。另外，也可以使用這些酸的衍生物，例如酰鹵如所述芳族二羧酸的酰二氯和酰二溴，如對(duì)苯二甲酰二氯，及其與間苯二酰二氯的混合物。
還可以用脂族二羧酸制備高流動(dòng)延性的共聚碳酸酯。優(yōu)選的脂，族二羧酸是壬二酸、辛二酸、1，10-十二烷二酸和1，12-十四烷二酸。此外，還可以通過(guò)在雙酚和苯酚封端的聚二有機(jī)硅氧烷如丁子香酚封端的聚二甲基硅氧烷之間的反應(yīng)中，利用本發(fā)明的相轉(zhuǎn)移催化劑制備聚碳酸酯—硅氧烷嵌段共聚物。
此外發(fā)現(xiàn)，對(duì)于摩爾濃度為6.64×10-3的式(1)、(2)或(3)的PTC來(lái)說(shuō)光氣水解或氯甲酸酯水解的相對(duì)速率明顯小于三乙胺或甲基叔胺。例如，摩爾濃度為6.64×10-3的三乙胺作為光氣水解或氯甲酸酯水解催化劑時(shí)其相對(duì)水解速率值分別為大于200和100，與之相比較，而式(1)或(2)的相轉(zhuǎn)移催化劑使光氣水解的相對(duì)速率值為1.7-3.5，使氯甲酸酯水解的相對(duì)速率值約為1。盡管已證明甲基叔胺會(huì)使光氣和氯甲酸酯水解，但是正如本文所述，少量的一種或多種甲基叔胺與相轉(zhuǎn)移催化劑結(jié)合得到了出人意料的驚人的效果。通過(guò)使甲基叔胺催化劑組分的濃度保持在以雙酚-A的量計(jì)為約0.001-0.200mol.％的范圍內(nèi)，可以更加有效地利用光氣、使確保雙酚反應(yīng)完全所必需的光氣從過(guò)量約15％減少至過(guò)量約5％，有時(shí)甚至更少。
本發(fā)明提供了一種制備聚碳酸酯的方法，該方法包括(A)在界面反應(yīng)條件下，在pH7-12.5，在能有效地制備GPC分子量約為10K至約180K的聚碳酸酯的一定量的式(1)、(2)或(3)相轉(zhuǎn)移催化劑和甲基叔胺的存在下，使酚鏈終止劑和下式的雙酚與基本上化學(xué)計(jì)量量的光氣進(jìn)行反應(yīng)， 其中R5選自相同或不同的C(1-4)烷基，和
(B)在回收聚碳酸酯前基本上消除(A)步驟所得混合物中的氯甲酸酯端基。
式(4)所包括的某些雙酚是例如2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)2，2-二(4-羥基苯基)丁烷(雙酚B)4，4-二(羥基苯基)庚烷2，2-二(羥基苯基)己烷2，2-二(4-羥基苯基)戊烷2，2-二(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷2，2-二(4-羥基苯基)庚烷，和3，3-二(4-羥基苯基)2，4-二甲基戊烷。
式(1)所包括的某些相轉(zhuǎn)移催化劑是例如[CH3(CH2)3]4NX[CH3(CH2)5]4NX[CH3(CH2)6]4NX，和CH3[CH3(CH2)3]3NX其中X選自Cl-、Br-或-OR4，或者其中R4如前所定義。
除了式(1)的相轉(zhuǎn)移催化劑之外，式(2)和(3)所包括的相轉(zhuǎn)移催化劑是例如CH3(C4H9)3NX，CH3(C4H9)3PX′C2H5(C6H13)3NX，(C4H9)3N-(CH2)6-N(C4H9)32X，(C3H7)3N-(CH2)6-N(C3H7)32X，和CH3(C5H11)2N-(CH2)4-N(C5H11)2CH32X，其中X如前所定義。
術(shù)語(yǔ)甲基叔胺申請(qǐng)人定義為下式化合物CH3R1R2N其中R1和R2可以相同或不同，為烴基。另外，R1和R2可以是相同的，例如為脂環(huán)化合物，因此，甲基叔胺將包括例如N-甲基哌啶(這只是一個(gè)例子)這樣的化合物。
本發(fā)明還提供了用于催化界面縮合反應(yīng)以制備聚碳酸酯、聚酯、共聚物或其混合物的催化劑組合物，所述催化劑組合物包括兩種或多種催化劑的混合物，其中第一種催化劑選自下列化合物(R)4N+X，R1(R)3Q+X，和(R2)a(R3)3-aN-(CH2)nN-(R3)3-a(R2)a2X，其中R選自相同或不同的C(4-10)烷基，R1是C(1-3)烷基，R2選自相同或不同的C(1-2)烷基，R3選自相同或不同的C(3-10)烷基，Q是氮或磷原子，X可以是鹵原子或-OR4基團(tuán)，R4選自H、C(1-18)烷基或C(6-18)芳基，并且“a”是0或1的整數(shù)和n為1至12的整數(shù)；其中第二種催化劑是甲基叔胺。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在界面反應(yīng)條件下，在有機(jī)溶劑存在下，和在有效量的式(1)、(2)或(3)中的相轉(zhuǎn)移催化劑以及N-甲基哌啶存在下，將雙酚和酚鏈終止劑的混合物光氣化?？梢允褂玫倪m宜的有機(jī)溶劑是例如氯代脂肪烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、二氯丙烷和1，2-二氯乙烯；取代的芳族烴如氯苯、鄰二氯苯和各種氯代甲苯。優(yōu)選氯代脂肪烴，特別是二氯甲烷。
相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量是以該混合物中所含雙酚的摩爾數(shù)計(jì)為0.05-10.00mol.％。優(yōu)選的相轉(zhuǎn)移催化劑的含量范圍是以雙酚的摩爾數(shù)計(jì)為約0.1至約0.7mol.％。甲基叔胺助催化劑的含量以雙酚的摩爾數(shù)計(jì)為約0.001至約0.2mol.％，更優(yōu)選的范圍是以該混合物中所含雙酚的量計(jì)為約0.003至約0.02mol.％。
可以使用足量的堿金屬氫氧化物使光氣化作用之前雙酚反應(yīng)混合物的pH升至10.5，從而使一些雙酚和鏈終止劑溶于水相中。
也可以用堿金屬或堿土金屬氫氧化物水溶液使光氣化混合物的pH保持在約7至約12.5，優(yōu)選為10-12。可以使用的某些堿金屬或堿土金屬氫氧化物是例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣。優(yōu)選的是氫氧化鈉和氫氧化鉀，特別優(yōu)選氫氧化鈉。
雙酚的光氣化作用可以在各種批量或連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行。這種反應(yīng)器是例如攪拌罐反應(yīng)器，它可以是批量的或連續(xù)的進(jìn)料。其它反應(yīng)器包括攪拌柱和循環(huán)回路連續(xù)反應(yīng)器。
在光氣化反應(yīng)過(guò)程中和結(jié)束時(shí)水相與有機(jī)相的體積比率可以是0.2-1.1。反應(yīng)溫度可以是約15-50℃。當(dāng)使用優(yōu)選的有機(jī)液體如二氯甲烷時(shí)，該反應(yīng)可以在35-42℃的回流溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在大氣壓下進(jìn)行，盡管如果需要也可以采用低于或高于大氣壓的壓力。
在光氣化過(guò)程中，例如通過(guò)采用攪拌器或其它常規(guī)設(shè)備攪拌混合物。光氣化速率可以在每摩爾雙酚每分鐘約0.02-0.2摩爾光氣之間變化。
根據(jù)所需的聚碳酸酯的分子量，可以以按雙酚和酚鏈終止劑總摩爾數(shù)計(jì)為1-8mol.％的比例使用酚鏈終止劑。一些酚鏈終止劑是苯酚、叔丁基苯酚、對(duì)枯基苯酚和這些酚的氯甲酸酯。
在通過(guò)常規(guī)技術(shù)例如過(guò)濾、傾析和離心回收聚碳酸酯之前，通常將氯甲酸酯基團(tuán)基本上消除。當(dāng)僅僅使用相轉(zhuǎn)移催化劑時(shí)，必須長(zhǎng)時(shí)間攪拌反應(yīng)混合物，直至再檢測(cè)不出氯甲酸酯基團(tuán)存在?；蛘撸梢栽诜磻?yīng)結(jié)束時(shí)，加入以氯甲酸酯含量計(jì)相當(dāng)量的酚化合物。
在本發(fā)明包括相轉(zhuǎn)移催化劑和一種或多種甲基叔胺的二元催化劑系統(tǒng)中，僅僅在幾分鐘后氯甲酸酯的反應(yīng)導(dǎo)致了動(dòng)力學(xué)上改進(jìn)的方法。與其它叔胺如三乙胺相比，極少量的甲基叔胺可催化氯甲酸酯的消失。攪拌含有氯甲酸酯的反應(yīng)混合物，直至再檢測(cè)不到氯甲酸酯存在?？梢圆捎肁gree等人的檢測(cè)方法，使用4-(4-硝基芐基)吡啶(NBP)，正如Talanta，第13卷，PP 1151-1160中所述(1966年出版)。也可以使用市售光氣檢測(cè)試紙如MDA Scientific ofLincolnshire，IL生產(chǎn)的Chemcassette SP對(duì)一部分反應(yīng)混合物進(jìn)行點(diǎn)樣實(shí)驗(yàn)。
為了使本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員更好地實(shí)施本發(fā)明，以說(shuō)明而非限制的方式給出下列實(shí)施例。除非另外說(shuō)明，所有份數(shù)均以重量計(jì)。
實(shí)施例實(shí)施例1向裝有攪拌器、pH電極、NaOH加料口和光氣浸漬管的一個(gè)2升燒瓶中加入57克(0.25mol.)雙酚-A、1.9克對(duì)枯基苯酚、450ml二氯甲烷、250ml水和0.01克N-甲基哌啶(0.04mol.％，以雙酚-A的mol.數(shù)計(jì))。以大約1克/分鐘的速度通入光氣。緩緩加入25％NaOH溶液，使得在加入光氣過(guò)程中pH保持在10.5。在加入超過(guò)化學(xué)計(jì)量約15％的光氣后，停止加入光氣。測(cè)定水相中的碳酸鈉，為39g/Kg，這表明有大約40％的光氣水解了。對(duì)所得有機(jī)產(chǎn)物分子量的測(cè)定表明其重均分子量?jī)H為約2,000，這說(shuō)明沒(méi)有明顯地形成聚合物。實(shí)施例2向裝有攪拌器、pH電極、NaOH加料口和光氣浸漬管的一個(gè)2升燒瓶中加入57克(0.25mol.)雙酚-A、1.9克對(duì)枯基苯酚、450ml二氯甲烷、250ml水和0.42克溴化四丁基銨(0.70mol.％，以雙酚-A的mol.數(shù)計(jì))。以大約1克/分鐘的速度通入光氣。緩緩加入25％NaOH溶液，使得在加入光氣過(guò)程中pH保持在10.5。當(dāng)用試紙(Chemcassette SP，由MDA Scientific生產(chǎn)，Lincolnshire，IL)檢測(cè)到氯甲酸酯時(shí)，停止加入光氣。在pH10.5攪拌該反應(yīng)物，并定期測(cè)定反應(yīng)溶液中氯甲酸酯的存在。一小時(shí)后仍然含有氯甲酸酯。實(shí)施例3向?qū)嵤├?所用的實(shí)驗(yàn)裝置中加入57克(0.25mol.)雙酚-A、1.9克對(duì)枯基苯酚、450ml二氯甲烷、250ml水、0.42克溴化四丁基鋁(0.7mol.％，以雙酚-A的mol.數(shù)計(jì))和0.065g三乙胺(0.25mol.％，以雙酚-A的mol.數(shù)計(jì))。以大約1克/分鐘的速度通入光氣。緩緩加入25％NaOH溶液，使得在加入光氣過(guò)程中pH保持在10.5。當(dāng)用試紙(Chemcassette SP，由MDA Scientific生產(chǎn)，Lincolnshire，IL)檢測(cè)到氯甲酸酯時(shí)，停止加入光氣。在pH10.5攪拌該反應(yīng)物，并定期測(cè)定反應(yīng)溶液中氯甲酸酯的存在，10分鐘內(nèi)氯甲酸酯消失。所得聚合物的重均分子量約為26,000。實(shí)施例4用0.001克N-甲基哌啶(0.004mol.％，以雙酚-A的mol.數(shù)計(jì))重復(fù)實(shí)施例3的方法。光氣化后10分鐘內(nèi)所得氯甲酸酯消失。所得聚合物的重均分子量約為26,000。實(shí)施例5用0.01克N-甲基哌啶重復(fù)實(shí)施例4的方法。光氣化后10分鐘內(nèi)所得氯甲酸酯消失。所得聚合物的重均分子量約為26,000。實(shí)施例6用0.005克二乙基甲基胺(0.025mol.％，以雙酚-A的mol.數(shù)計(jì))重復(fù)實(shí)施例3的方法。光氣化后30分鐘內(nèi)所得氯甲酸酯消失。所得聚合物的重均分子量約為25,000。實(shí)施例7向裝有攪拌器、冷凝器、pH電極、NaOH加料口和光氣浸漬管的一個(gè)30升燒瓶中加入2,268克雙酚-A、84.44克對(duì)枯基苯酚、3.4克葡糖酸鈉、5.85克氯化甲基三丁基銨、0.1克N-甲基哌啶、4.0升水和7升二氯甲烷。以大約40克/分鐘的速度通入光氣。緩緩加入50％(重量)NaOH溶液，使得在加入光氣過(guò)程中pH保持在10.5。當(dāng)用試紙(Chemcassette SP，由MDA Scientific生產(chǎn)，Lincolnshire，IL)檢測(cè)到氯甲酸酯時(shí)，停止加入光氣。在pH10.5攪拌該反應(yīng)物，并定期測(cè)定反應(yīng)溶液中氯甲酸酯的存在。約2-4分鐘后氯甲酸酯消失。分子量的測(cè)量表明采用僅過(guò)量約5％的光氣即可以使反應(yīng)完全。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果總結(jié)對(duì)照實(shí)施例1表明僅用N-甲基哌啶作為催化劑時(shí)大量的光氣水解。對(duì)照實(shí)施例2表明當(dāng)僅僅使用相轉(zhuǎn)移催化劑時(shí)在光氣化作用的最后存在氯甲酸酯。對(duì)照實(shí)施例3表明采用三乙胺(0.25mol.％，以雙酚的mol.數(shù)計(jì))和相轉(zhuǎn)移催化劑時(shí)氯甲酸酯在約10分鐘后消失。
實(shí)施例4和5表明了用N-甲基哌啶代替實(shí)施例3中使用的三乙胺。使用0.004-0.1mol.％N-甲基哌啶與對(duì)照實(shí)施例3中使用0.25mol.％三乙胺同樣有效，也就是說(shuō)，N-甲基哌啶的活性是三乙胺的約60倍。
權(quán)利要求
1.用于催化界面縮合反應(yīng)以制備聚碳酸酯、聚酯、共聚物或其混合物的催化劑組合物，所述催化劑組合物包括兩種或多種催化劑的混合物，其中第一種催化劑選自下列化合物(R)4N+X，R1(R)3Q+X，和(R2)a(R3)3-aN-(CH2)nN-(R3)3-a(R2)a2X，其中R選自相同或不同的C(4-10)烷基；R1是C(1-3)烷基；R2選自相同或不同的C(1-2)烷基；R3選自相同或不同的C(3-10)烷基；Q是氮或磷原子；X可以是鹵原子或-OR4基團(tuán)；R4選自H、C(1-18)烷基或C(6-18)芳基；并且“a”是0或1的整數(shù)和n為1至12的整數(shù)；其中第二種催化劑是甲基叔胺。
2.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述第一種催化劑是(R)4N+X，并且其中R選自相同或不同的C(4-10)烷基，X為鹵原子或-OR4基團(tuán)，R4選自H、C(1-18)烷基或C(6-18)芳基。
3.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述第一種催化劑是R1(R)3Q+X，并且其中R選自相同或不同的C(4-10)烷基，R1是C(1-3)烷基，X為鹵原子或-OR4基團(tuán)，R4選自H、C(1-18)烷基或C(6-18)芳基，Q是氮或磷原子。
4.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述第一種催化劑是(R2)a(R3)3-aN-(CH2)nN-(R3)3-a(R2)a2X，并且其中R2選自相同或不同的C(1-2)烷基，R3選自相同或不同的C(3-10)烷基，X可以是鹵原子或-OR4基團(tuán)，R4選自H、C(1-18)烷基或C(6-18)芳基，并且“a”是0或1的整數(shù)和n為1至12的整數(shù)。
5.制備聚碳酸酯的方法，包括(A)在界面反應(yīng)條件下，在pH9-12.5，在包括選自下列一組的至少一種相轉(zhuǎn)移催化劑(R)4N+X，R1(R)3Q+X，和(R2)a(R3)3-aN-(CH2)nN-(R3)3-a(R2)a2X，其中R選自相同或不同的C(4-10)烷基，R1是C(1-3)烷基，R2選自相同或不同的C(1-2)烷基，R3選自相同或不同的C(3-10)烷基，Q是氮或磷原子，X可以是鹵原子或-OR4基團(tuán)，R4選自H、C(1-18)烷基或C(6-18)芳基，并且“a”是0或1的整數(shù)和n為1至12的整數(shù)；和另外的一種甲基叔胺的存在下，使酚鏈終止劑和下式的雙酚 其中R5選自相同或不同的C(1-4)烷基，與基本上化學(xué)計(jì)量量的光氣有效地進(jìn)行反應(yīng)，其中所述的相轉(zhuǎn)移催化劑的用量是能夠有效地制備GPC分子量約為10×103至約180×103的聚碳酸酯的量；和(B)在回收聚碳酸酯前基本上消除(A)步驟所得混合物中的氯甲酸酯端基。
6.權(quán)利要求5的方法，其中第二種催化劑甲基叔胺的含量按雙酚的摩爾數(shù)計(jì)，為約0.001至約0.200摩爾％。
7.權(quán)利要求5的方法，其中在步驟(B)中氯甲酸酯端基消除之后和聚碳酸酯回收之前加入HCl以降低pH。
8.權(quán)利要求5的方法，其中相轉(zhuǎn)移催化劑包括四丁基氫氧化銨、溴化甲基三丁基轔、溴化甲基三丁基銨、氯化四丁基銨、1，6-二(三丁基氨基)己烷、1，6-二(三丙基氨基)己烷、或氯化甲基三丁基銨。
9.權(quán)利要求5的方法，其中相轉(zhuǎn)移催化劑包括氯化甲基三丁基銨和N-甲基哌啶。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備聚碳酸酯的方法，該方法在雙酚如雙酚A的界面光氣化作用過(guò)程中使用有效量的二元相轉(zhuǎn)移催化劑如溴化四丁基銨和甲基叔胺作為縮合催化劑。由此改善了光氣的利用。
文檔編號(hào)C08G64/20GK1118357SQ9510571
公開(kāi)日1996年3月13日 申請(qǐng)日期1995年5月10日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月10日
發(fā)明者L·I·弗勞爾斯, P·D·塞伯特, D·L·蘭塞 申請(qǐng)人:通用電氣公司