本發(fā)明涉及有機(jī)催化反應(yīng)化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體說是涉及到一種2-取代亞氨基噻唑烷化合物及其合成方法。

背景技術(shù)：
：

在有機(jī)催化反應(yīng)化合物合成技術(shù)領(lǐng)域中，2-取代亞氨基噻唑烷不僅是很多具有生物活性化合物的結(jié)構(gòu)骨架，而且作為催化劑在有機(jī)催化反應(yīng)中廣泛應(yīng)用。文獻(xiàn)報導(dǎo)的2-取代亞氨基噻唑烷化合物的合成方法主要有以下幾種，第一種方法是硫脲衍生物的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)，如文獻(xiàn)Helvetica Chimica Acta(1967),50(8),2563-9報導(dǎo)了N-(2-羥乙基)硫脲衍生物的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)：

第二種方法是氮雜環(huán)丙烷與異硫氰酸酯的反應(yīng)，如文獻(xiàn)Journal of Organic Chemistry(2016),81(22),11508-11513報導(dǎo)了手性氮雜環(huán)丙烷在路易斯酸的催化作用下與異硫氰酸酯反應(yīng)：

第三種方法是2-氨基-2-噻唑啉與親電試劑的反應(yīng)，如文獻(xiàn)Heterocycles 1993,35,1237報道的2-氨基-2-噻唑啉與苯基異硫氰酸酯的反應(yīng)：

文獻(xiàn)報道的2-取代亞氨基噻唑烷化合物其它合成還有1,2-二鹵代烷與硫脲衍生物的反應(yīng)、2-鹵代胺與硫脲衍生物的反應(yīng)等等，但是這些合成方法大多得到的都是混合物，一般不能得到高純度的2-取代亞氨基噻唑烷化合物。因此，探索尋求一種反應(yīng)條件溫和、操作簡便、純度高的2-取代亞氨基噻唑烷化合物及其合成方法是本領(lǐng)域面臨的重要任務(wù)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
：

本發(fā)明的目的在于提供一種純度高、穩(wěn)定性好，反應(yīng)條件溫和、操制備簡便的2-取代亞氨基噻唑烷化合物，同時也提供其合成方法。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種2-取代亞氨基噻唑烷化合物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

其中，式(I)中：R，R’是C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、雜環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基。

2-取代亞氨基噻唑烷化合物化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

反應(yīng)式中化合物(II)為3-取代氨基氮雜環(huán)丁烷化合物，其中R為C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、雜環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基；化合物(II)可以由文獻(xiàn)〖Inorganica Chimica Acta 2009,362,1687〗公開報道的方法合成得到；異硫氰酸酯R’NCS中R’為R為C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、雜環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基；

上述所述化合物(II)與異硫氰酸酯的投料摩爾比為1：1-2。

上述所述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、甲醇、乙醇、乙腈、乙醚、異丙醚、叔丁基甲基醚、四氫呋喃其中的一種。

本發(fā)明通過3-氨基氮雜環(huán)丁烷化合物(II)與異硫氰酸酯反應(yīng)，生成硫脲化合物(III)，化合物(III)發(fā)生異構(gòu)化得到2-取代亞氨基噻唑烷化合物(I)，該反應(yīng)的特點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和、操作簡便、產(chǎn)率高、產(chǎn)物純度高，沒有其它異構(gòu)體，達(dá)到了發(fā)明目的。

具體實(shí)施方式：

下面通過實(shí)施例詳述本發(fā)明：一種2-取代亞氨基噻唑烷化合物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

式(I)中：R，R’是C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、雜環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基。

2-取代亞氨基噻唑烷化合物化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

反應(yīng)式中化合物(II)為3-取代氨基氮雜環(huán)丁烷化合物，其中R為C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、雜環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基；化合物(II)由已公開報道的方法合成得到；異硫氰酸酯R’NCS中R’為R為C1～C9烷基或取代烷基、芳基、取代芳基、雜環(huán)芳基或取代雜環(huán)芳基；化合物(II)與異硫氰酸酯的投料摩爾比為1：1-2。

上述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，有機(jī)溶劑是為二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、甲醇、乙醇、乙腈、乙醚、異丙醚、叔丁基甲基醚、四氫呋喃中的一種。

實(shí)施例1：

將3-芐基氨基氮雜環(huán)丁烷(75mg，0.22mmol)溶于二氯甲烷(5mL)，在室溫攪拌下，加入苯基異硫氰酸酯(32.6mg，0.24mmol)，繼續(xù)室溫攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，柱層析得到產(chǎn)物(88mg)，產(chǎn)率85％。

實(shí)施例2：

將3-芐基氨基氮雜環(huán)丁烷(52mg，0.15mmol)溶于1,2-二氯乙烷(5mL)，在室溫攪拌下，加入對氯苯基異硫氰酸酯(28mg，0.165mmol)，繼續(xù)室溫攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，柱層析得到產(chǎn)物(62mg)，產(chǎn)率80％。

實(shí)施例3：

將3-芐基氨基氮雜環(huán)丁烷(206mg，0.6mmol)溶于氯仿(5mL)，在室溫攪拌下，加入對甲基苯基異硫氰酸酯(98.7mg，0.66mmol)，繼續(xù)室溫攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，柱層析得到產(chǎn)物(245mg)，產(chǎn)率83％。

實(shí)施例4：

將3-芐基氨基氮雜環(huán)丁烷(50g，0.15mmol)溶于四氫呋喃(5mL)，在室溫攪拌下，加入對甲氧基苯基異硫氰酸酯(27mg，0.16mmol)，繼續(xù)室溫攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，柱層析得到產(chǎn)物(49mg)，產(chǎn)率66％。

實(shí)施例5：

將3-芐基氨基氮雜環(huán)丁烷(200mg，0.58mmol)溶于二氯甲烷(5mL)，在室溫攪拌下，加入苯基異硫氰酸酯(95mg，0.64mmol)，繼續(xù)室溫攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，柱層析得到產(chǎn)物(218mg)，產(chǎn)率76％。

實(shí)施例6：

將3-芐基氨基氮雜環(huán)丁烷(106mg，0.31mmol)溶于二氯甲烷(5mL)，在室溫攪拌下，加入異丙基異硫氰酸酯(35mg，0.34mmol)，繼續(xù)室溫攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，柱層析得到產(chǎn)物(119mg)，產(chǎn)率87％。

實(shí)施例7：

將3-芐基氨基氮雜環(huán)丁烷(200mg，0.58mmol)溶于二氯甲烷(5mL)，在室溫攪拌下，加入環(huán)己基異硫氰酸酯(90mg，0.64mmol)，繼續(xù)室溫攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，柱層析得到產(chǎn)物(193mg)，產(chǎn)率69％。

實(shí)施例7：

將3-甲基氨基氮雜環(huán)丁烷(104mg，0.39mmol)溶于二氯甲烷(5mL)，在室溫攪拌下，加入環(huán)己基異硫氰酸酯(58mg，0.43mmol)，繼續(xù)室溫攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，柱層析得到產(chǎn)物(86mg)，產(chǎn)率55％。