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有機(jī)化合物、有機(jī)電致發(fā)光器件及其應(yīng)用的制作方法

文檔序號(hào):12690635閱讀:233來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及發(fā)光材料領(lǐng)域,具體而言,涉及一種有機(jī)化合物、有機(jī)電致發(fā)光器件及其應(yīng)用。



背景技術(shù):

有機(jī)電致發(fā)光器件(Organic Light-emitting Devices,OLED)是利用如下原理的自發(fā)性發(fā)光器件:當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí),熒光物質(zhì)通過正極注入的空穴和負(fù)極注入的電子的重新結(jié)合而發(fā)光。這種自發(fā)光器件,具有電壓低、亮度高、視角寬、響應(yīng)快、溫度適應(yīng)性好等特性,并且超薄,能制作在柔性面板上,廣泛應(yīng)用于手機(jī)、平板電腦、電視、照明等領(lǐng)域。

有機(jī)電致發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu),包括電極材料膜層,以及夾在不同電極膜層或者自薦的有機(jī)功能材料,各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成有機(jī)電致發(fā)光器件。作為電流器件,當(dāng)對(duì)有機(jī)電致發(fā)光器件的兩端電極施加電壓,并通過電場(chǎng)作用有機(jī)層功能材料膜層中正負(fù)電荷,正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合,即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。

對(duì)于有機(jī)電致發(fā)光器件提高性能的研究包括:降低器件的驅(qū)動(dòng)電壓,提高器件的發(fā)光效率,提高器件的使用壽命等。為了實(shí)現(xiàn)有機(jī)電致發(fā)光器件性能的不斷提升,不但需要對(duì)有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)和制作工藝進(jìn)行創(chuàng)新,更需要有機(jī)電致光電功能材料的不斷研究和創(chuàng)新,創(chuàng)制出更高性能的有機(jī)電致功能材料。

就當(dāng)前有機(jī)電致發(fā)光產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言,目前有機(jī)電致發(fā)光材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,落后于面板制造企業(yè)的要求,因此開發(fā)更高性能的有機(jī)功能材料顯得尤為重要。

有鑒于此,特提出本發(fā)明。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的第一目的在于提供一種有機(jī)化合物,該有機(jī)化合物可作為空穴傳輸層材料或電子阻隔層材料,也可以作為空穴阻隔層材料、電子傳輸層材料、主體材料、藍(lán)色摻雜材料和覆蓋層材料,用于有機(jī)電致發(fā)光器件中能夠降低驅(qū)動(dòng)電壓,提高發(fā)光效率、亮度、熱穩(wěn)定性、色彩純度及器件壽命。

本發(fā)明的第二目的在于提供一種上述有機(jī)化合物在制備發(fā)光器件中的應(yīng)用,將上述有機(jī)化合物應(yīng)用到發(fā)光器件中,能夠提高發(fā)光器件的發(fā)光效率及器件壽命。

本發(fā)明的第三目的在于提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件,該有機(jī)電致發(fā)光器件采用上述有機(jī)化合物作為空穴傳輸層材料或電子阻隔層材料,或者空穴阻隔層材料、電子傳輸層材料、主體材料、藍(lán)色摻雜材料和覆蓋層材料,使得該有機(jī)電致發(fā)光器件具有高效率和長(zhǎng)壽命的優(yōu)異性能。

為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的,特采用以下技術(shù)方案:

第一方面,本發(fā)明提供了一種有機(jī)化合物,所述化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示:

其中,R1和R2各自獨(dú)立地為任選取代的C1~C10的烷基和/或任選取代的C6~C30的芳基;

R3、R4和R8各自獨(dú)立地為氫、任選取代的C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基、任選取代的苯基、任選取代的吡啶基、任選取代的萘基、任選取代的菲基、任選取代的蒽基、任選取代的菲啶基、任選取代的聯(lián)苯基、任選取代的嘧啶基或任選取代的三嗪基中的任意一種;

R5和R6各自獨(dú)立地為重氫、任選取代的C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基、任選取代的苯基、任選取代的吡啶基、任選取代的萘基、任選取代的菲基、任選取代的蒽基、任選取代的菲啶基、任選取代的聯(lián)苯基、任選取代的嘧啶基或任選取代的三嗪基中的任意一種;

R7為氫、重氫、鹵素、任選取代的C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基、或任選取代的C6~C30的芳基中的任意一種;

n為1~4的整數(shù)。

作為進(jìn)一步優(yōu)選地技術(shù)方案,R1和R2相互連接形成脂肪族環(huán)或芳香族環(huán)。

作為進(jìn)一步優(yōu)選地技術(shù)方案,R1和R2各自獨(dú)立地為甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對(duì)三聯(lián)苯-4-基、對(duì)三聯(lián)苯-3-基、對(duì)三聯(lián)苯-2-基、間三聯(lián)苯-4-基、間三聯(lián)苯-3-基、間三聯(lián)苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)叔丁基苯基、對(duì)-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯(lián)苯基或4"-叔丁基-對(duì)三聯(lián)苯-4-基。

作為進(jìn)一步優(yōu)選地技術(shù)方案,R3、R4、R5、R6或R8中的苯基、吡啶基、萘基、菲基、蒽基、菲啶基、聯(lián)苯基、嘧啶基或三嗪基中,一個(gè)以上的氫原子獨(dú)立地被C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基、C3~C24的環(huán)烷基、C1~C20的烷氧基、鹵素、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、萘基、蒽基、菲基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、螺芴基或環(huán)原子數(shù)為5~20的雜芳基所取代。

作為進(jìn)一步優(yōu)選地技術(shù)方案,R7的C6~C30的芳基中,一個(gè)以上的氫原子獨(dú)立地被重氫、鹵素、C1~C10的烷基、C2~C10的烯基、C1~C10的烷氧基、C6~C30的芳基或C5~C30的雜芳基所取代。

作為進(jìn)一步優(yōu)選地技術(shù)方案,所述C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基。

作為進(jìn)一步優(yōu)選地技術(shù)方案,所述化合物為下列化合物中的任意一種:

第二方面,本發(fā)明提供了一種有機(jī)化合物在制備發(fā)光器件中的應(yīng)用。

第三方面,本發(fā)明提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件,包括陽(yáng)極、空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻隔層、發(fā)光層、空穴阻隔層、電子傳輸層、電子注入層和陰極,空穴傳輸層和/或電子阻隔層中包括上述的其中任意一種有機(jī)化合物或至少兩種有機(jī)化合物的混合物。

本發(fā)明還提供了另外一種結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件,包括陽(yáng)極、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極,空穴傳輸層中包括上述的其中任意一種有機(jī)化合物或至少兩種有機(jī)化合物的混合物。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果為:

本發(fā)明提供的有機(jī)化合物可以作為空穴傳輸層材料或電子阻隔層材料,也可以作為空穴阻隔層材料、電子傳輸層材料、主體材料、藍(lán)色摻雜材料和覆蓋層材料,用于有機(jī)電致發(fā)光器件中能夠降低驅(qū)動(dòng)電壓,提高發(fā)光效率、亮度、熱穩(wěn)定性、色彩純度及器件壽命。

本發(fā)明提供的有機(jī)化合物應(yīng)用到制備發(fā)光器件中,能夠提高發(fā)光器件的發(fā)光效率及器件壽命。

本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件采用上述有機(jī)化合物作為空穴傳輸層材料或電子阻隔層材料,或者空穴阻隔層材料、電子傳輸層材料、主體材料、藍(lán)色摻雜材料和覆蓋層材料,使得該有機(jī)電致發(fā)光器件具有高效率和長(zhǎng)壽命的優(yōu)異性能。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解,下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明,而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者,按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。

本發(fā)明提供的有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)式如下所示:

其中,R1和R2各自獨(dú)立地為任選取代的C1~C10的烷基和/或任選取代的C6~C30的芳基;

R3、R4和R8各自獨(dú)立地為氫、任選取代的C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基、任選取代的苯基、任選取代的吡啶基、任選取代的萘基、任選取代的菲基、任選取代的蒽基、任選取代的菲啶基、任選取代的聯(lián)苯基、任選取代的嘧啶基或任選取代的三嗪基中的任意一種或至少兩種的組合;

R5和R6各自獨(dú)立地為重氫、任選取代的C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基、任選取代的苯基、任選取代的吡啶基、任選取代的萘基、任選取代的菲基、任選取代的蒽基、任選取代的菲啶基、任選取代的聯(lián)苯基、任選取代的嘧啶基或任選取代的三嗪基中的任意一種或至少兩種的組合;

R7為氫、重氫、鹵素、任選取代的C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基、或任選取代的C6~C30的芳基中的任意一種或至少兩種的組合;

n為1~4的整數(shù),例如1、2、3或4。

以下為上述化合物典型但非限定性的可選實(shí)施方式:C1~C10的烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、1,2-甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、1,1-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1,2,3-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1-乙基2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2,2,3-三甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1,2-二乙基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基己基、1,4-二甲基己基、1,5-二甲基己基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、1,2,3-三甲基戊基、1,2,4-三甲基戊基、2,3,4-三甲基戊基、1,1,2-三甲基戊基、1,1,3-三甲基戊基、2,2,3-三甲基戊基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、1,1,2,2-四甲基丁基、1,2-二乙基丁基、1-乙基-2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基-2-乙基丁基、1-丙基-2-甲基丁基、正壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、1,1-二甲基庚基、1,2-二甲基庚基、1,3-二甲基庚基、1,4-二甲基庚基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、3-乙基庚基、4-乙基庚基、1,1,2-三甲基己基、1,1,3-三甲基己基、2,2,3-三甲基己基、1,2,3-三甲基己基、1-乙基-2-甲基己基、1-乙基-3-甲基己基、1-丙基己基、2-丙基己基、3-丙基己基、1-異丙基己基、2-異丙基己基、3-異丙基己基、1,1,2,2-四甲基戊基、1,1,3,3-四甲基戊基、1,2,2,3-四甲基戊基、1,2,3,3-四甲基戊基、1-乙基-2,2-二甲基戊基、1-乙基-2,3-二甲基戊基、1,2-二甲基-1-乙基戊基、1-丙基-2-甲基戊基、1,1,2,2,3-三甲基丁基、3-甲基-1,2-二乙基丁基、正癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、3-甲基壬基、4-甲基壬基、5-甲基壬基、1,1-二甲基辛基、1,3-二甲基辛基、1,4-二甲基辛基、1,5-二甲基辛基、2,2-二甲基辛基、2,3-二甲基辛基、2,4-二甲基辛基、2,5-二甲基辛基、3,3-二甲基辛基、3,4-二甲基辛基、3,5-二甲基辛基、4,4-二甲基辛基、4,5-二甲基辛基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、3-乙基辛基、4-乙基辛基、1,1,2-三甲基庚基、1,1,3-三甲基庚基、1,1,4-三甲基庚基、1-乙基-2-甲基庚基、1-甲基-2-乙基庚基、1-丙基庚基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、1-異丙基庚基、2-異丙基庚基、3-異丙基庚基、1,1,2,2-四甲基己基、1,1,3,3-四甲基己基、1,2,2,3-四甲基己基、1,2,3,3-四甲基己基、1-乙基-2,2-二甲基己基、1-乙基-2,3-二甲基己基、1,2-二甲基-1-乙基己基或1-丙基-2-甲基己基;

C6~C30的芳基為苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對(duì)三聯(lián)苯-4-基、對(duì)三聯(lián)苯-3-基、對(duì)三聯(lián)苯-2-基、間三聯(lián)苯-4-基、間三聯(lián)苯-3-基、間三聯(lián)苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)叔丁基苯基、對(duì)-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯(lián)苯基或4"-叔丁基-對(duì)三聯(lián)苯-4-基;

C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基為C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19或C20的直鏈烷基或支鏈烷基;具體地,C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基典型但非限定性的為以下烷基中的任意一種:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、1,2-甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、1,1-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1,2,3-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1-乙基2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2,2,3-三甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1,2-二乙基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基己基、1,4-二甲基己基、1,5-二甲基己基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、1,2,3-三甲基戊基、1,2,4-三甲基戊基、2,3,4-三甲基戊基、1,1,2-三甲基戊基、1,1,3-三甲基戊基、2,2,3-三甲基戊基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、1,1,2,2-四甲基丁基、1,2-二乙基丁基、1-乙基-2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基-2-乙基丁基、1-丙基-2-甲基丁基、正壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、1,1-二甲基庚基、1,2-二甲基庚基、1,3-二甲基庚基、1,4-二甲基庚基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、3-乙基庚基、4-乙基庚基、1,1,2-三甲基己基、1,1,3-三甲基己基、2,2,3-三甲基己基、1,2,3-三甲基己基、1-乙基-2-甲基己基、1-乙基-3-甲基己基、1-丙基己基、2-丙基己基、3-丙基己基、1-異丙基己基、2-異丙基己基、3-異丙基己基、1,1,2,2-四甲基戊基、1,1,3,3-四甲基戊基、1,2,2,3-四甲基戊基、1,2,3,3-四甲基戊基、1-乙基-2,2-二甲基戊基、1-乙基-2,3-二甲基戊基、1,2-二甲基-1-乙基戊基、1-丙基-2-甲基戊基、1,1,2,2,3-三甲基丁基、3-甲基-1,2-二乙基丁基、正癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、3-甲基壬基、4-甲基壬基、5-甲基壬基、1,1-二甲基辛基、1,3-二甲基辛基、1,4-二甲基辛基、1,5-二甲基辛基、2,2-二甲基辛基、2,3-二甲基辛基、2,4-二甲基辛基、2,5-二甲基辛基、3,3-二甲基辛基、3,4-二甲基辛基、3,5-二甲基辛基、4,4-二甲基辛基、4,5-二甲基辛基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、3-乙基辛基、4-乙基辛基、1,1,2-三甲基庚基、1,1,3-三甲基庚基、1,1,4-三甲基庚基、1-乙基-2-甲基庚基、1-甲基-2-乙基庚基、1-丙基庚基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、1-異丙基庚基、2-異丙基庚基、3-異丙基庚基、1,1,2,2-四甲基己基、1,1,3,3-四甲基己基、1,2,2,3-四甲基己基、1,2,3,3-四甲基己基、1-乙基-2,2-二甲基己基、1-乙基-2,3-二甲基己基、1,2-二甲基-1-乙基己基、1-丙基-2-甲基己基、正十一烷基、1-甲基癸基、2-甲基癸基、3-甲基癸基、4-甲基癸基、5-甲基癸基、1,1-二甲基壬基、1,2-二甲基壬基、1,3-二甲基壬基、1,4-二甲基壬基、1,5-二甲基壬基、2,2-二甲基壬基、2,3-二甲基壬基、2,4-二甲基壬基、2,5-二甲基壬基、3,3-二甲基壬基、3,4-二甲基壬基、3,5-二甲基壬基、1-乙基壬基、2-乙基壬基、3-乙基壬基、4-乙基壬基、5-乙基壬基、1,1,2-三甲基辛基、1,1,3-三甲基辛基、1,1,4-三甲基辛基、1,1,5-三甲基辛基、1-甲基-1-乙基辛基、1-甲基-2-乙基辛基、1-甲基-3-乙基辛基、1-甲基-4-乙基辛基、2-甲基-2-乙基辛基、2-甲基-3-乙基辛基、3-甲基-4-乙基辛基、1-丙基辛基、2-丙基辛基、3-丙基辛基、4-丙基辛基、1-異丙基辛基、2-異丙基辛基、3-異丙基辛基、4-異丙基辛基、1,1,2,2-四甲基庚基、1,1,3,3-四甲基庚基、1,2,2,3-四甲基庚基、1,2,3,3-四甲基庚基、1-乙基-2,2-二甲基庚基、1-乙基-2,3-二甲基庚基、1,2-二甲基-1-乙基庚基、1-丙基-2-甲基庚基、正十二烷基、1-甲基十一烷基、2-甲基十一烷基、3-甲基十一烷基、4-甲基十一烷基、5-甲基十一烷基、6-甲基十一烷基、1,1-二甲基癸基、1,2-二甲基癸基、1,3-二甲基癸基、1,4-二甲基癸基、1,5-二甲基癸基、1,6-二甲基癸基、2,2-二甲基癸基、2,3-二甲基癸基、2,4-二甲基癸基、2,5-二甲基癸基、3,3-二甲基癸基、3,4-二甲基癸基、3,5-二甲基癸基、1-乙基癸基、2-乙基癸基、3-乙基癸基、4-乙基癸基、5-乙基癸基、1,1,2-三甲基壬基、1,1,3-三甲基壬基、1,1,4-三甲基壬基、1,1,5-三甲基壬基、1-甲基-1-乙基壬基、1-甲基-2-乙基壬基、1-甲基-3-乙基壬基、1-甲基-4-乙基壬基、2-甲基-2-乙基壬基、2-甲基-3-乙基壬基、3-甲基-4-乙基壬基、1-丙基壬基、2-丙基壬基、3-丙基壬基、4-丙基壬基、1-異丙基壬基、2-異丙基壬基、3-異丙基壬基、4-異丙基壬基、1,1,2,2-四甲基辛基、1,1,3,3-四甲基辛基、1,2,2,3-四甲基辛基、1,2,3,3-四甲基辛基、1-乙基-2,2-二甲基辛基、1-乙基-2,3-二甲基辛基、1,2-二甲基-1-乙基辛基、1-丙基-2-甲基辛基、正十三烷基、1-甲基十二烷基、2-甲基十二烷基、3-甲基十二烷基、4-甲基十二烷基、5-甲基十二烷基、6-甲基十二烷基、1,1-二甲基十一烷基、1,2-二甲基十一烷基、1,3-二甲基十一烷基、1,4-二甲基十一烷基、1,5-二甲基十一烷基、1,6-二甲基十一烷基、2,2-二甲基十一烷基、2,3-二甲基十一烷基、2,4-二甲基十一烷基、2,5-二甲基十一烷基、2,6-二甲基十一烷基、3,3-二甲基十一烷基、3,4-二甲基十一烷基、3,5-二甲基十一烷基、1-乙基十一烷基、2-乙基十一烷基、3-乙基十一烷基、4-乙基十一烷基、5-乙基十一烷基、1,1,2-三甲基癸基、1,1,3-三甲基癸基、1,1,4-三甲基癸基、1,1,5-三甲基癸基、1-甲基-1-乙基癸基、1-甲基-2-乙基癸基、1-甲基-3-乙基癸基、1-甲基-4-乙基癸基、2-甲基-2-乙基癸基、2-甲基-3-乙基癸基、3-甲基-4-乙基癸基、1-丙基癸基、2-丙基癸基、3-丙基癸基、4-丙基癸基、1-異丙基癸基、2-異丙基癸基、3-異丙基癸基、4-異丙基癸基、1,1,2,2-四甲基壬基、1,1,3,3-四甲基壬基、1,2,2,3-四甲基壬基、1,2,3,3-四甲基壬基、1-乙基-2,2-二甲基壬基、1-乙基-2,3-二甲基壬基、1,2-二甲基-1-乙基壬基、1-丙基-2-甲基壬基、正十四烷基、1-甲基十三烷基、2-甲基十三烷基、3-甲基十三烷基、4-甲基十三烷基、5-甲基十三烷基、6-甲基十三烷基、7--甲基十三烷基、1,1-二甲基十二烷基、1,2-二甲基十二烷基、1,3-二甲基十二烷基、1,4-二甲基十二烷基、1,5-二甲基十二烷基、1,6-二甲基十二烷基、1,7-二甲基十二烷基、2,2-二甲基十二烷基、2,3-二甲基十二烷基、2,4-二甲基十二烷基、2,5-二甲基十二烷基、2,6-二甲基十二烷基、2,7-二甲基十二烷基、3,3-二甲基十二烷基、3,4-二甲基十二烷基、3,5-二甲基十二烷基、3,6-二甲基十二烷基、3,7-二甲基十二烷基、1-乙基十二烷基、2-乙基十二烷基、3-乙基十二烷基、4-乙基十二烷基、5-乙基十二烷基、6-乙基十二烷基、1,1,2-三甲基十一烷基、1,1,3-三甲基十一烷基、1,1,4-三甲基十一烷基、1,1,5-三甲基十一烷基、1,1,6-三甲基十一烷基、1-甲基-1-乙基十一烷基、1-甲基-2-乙基十一烷基、1-甲基-3-乙基十一烷基、1-甲基-4-乙基十一烷基、2-甲基-2-乙基十一烷基、2-甲基-3-乙基十一烷基、3-甲基-4-乙基十一烷基、1-丙基十一烷基、2-丙基十一烷基、3-丙基十一烷基、4-丙基十一烷基、1-異丙基十一烷基、2-異丙基十一烷基、3-異丙基十一烷基、4-異丙基十一烷基、1,1,2,2-四甲基癸基、1,1,3,3-四甲基癸基、1,2,2,3-四甲基癸基、1,2,3,3-四甲基癸基、1-乙基-2,2-二甲基癸基、1-乙基-2,3-二甲基癸基、1,2-二甲基-1-乙基癸基、1-丙基-2-甲基癸基、正十五烷基、1-甲基十四烷基、2-甲基十四烷基、3-甲基十四烷基、4-甲基十四烷基、5-甲基十四烷基、6-甲基十四烷基、7-甲基十四烷基、1,1-二甲基十三烷基、1,2-二甲基十三烷基、1,3-二甲基十三烷基、1,4-二甲基十三烷基、1,5-二甲基十三烷基、1,6-二甲基十三烷基、1,7-二甲基十三烷基、2,2-二甲基十三烷基、2,3-二甲基十三烷基、2,4-二甲基十三烷基、2,5-二甲基十三烷基、2,6-二甲基十三烷基、2,7-二甲基十三烷基、3,3-二甲基十三烷基、3,4-二甲基十三烷基、3,5-二甲基十三烷基、3,6-二甲基十三烷基、3,7-二甲基十三烷基、1-乙基十三烷基、2-乙基十三烷基、3-乙基十三烷基、4-乙基十三烷基、5-乙基十三烷基、6-乙基十三烷基、1,1,2-三甲基十二烷基、1,1,3-三甲基十二烷基、1,1,4-三甲基十二烷基、1,1,5-三甲基十二烷基、1,1,6-三甲基十二烷基、1-甲基-1-乙基十二烷基、1-甲基-2-乙基十二烷基、1-甲基-3-乙基十二烷基、1-甲基-4-乙基十二烷基、2-甲基-2-乙基十二烷基、2-甲基-3-乙基十二烷基、3-甲基-4-乙基十二烷基、1-丙基十二烷基、2-丙基十二烷基、3-丙基十二烷基、4-丙基十二烷基、1-異丙基十二烷基、2-異丙基十二烷基、3-異丙基十二烷基、4-異丙基十二烷基、1,1,2,2-四甲基十一烷基、1,1,3,3-四甲基十一烷基、1,2,2,3-四甲基十一烷基、1,2,3,3-四甲基十一烷基、1-乙基-2,2-二甲基十一烷基、1-乙基-2,3-二甲基十一烷基、1,2-二甲基-1-乙基十一烷基、1-丙基-2-甲基十一烷基、正十六烷基、1-甲基十五烷基、2-甲基十五烷基、3-甲基十五烷基、4-甲基十五烷基、5-甲基十五烷基、6-甲基十五烷基、7-甲基十五烷基、8-甲基十五烷基、1,1-二甲基十四烷基、1,2-二甲基十四烷基、1,3-二甲基十四烷基、1,4-二甲基十四烷基、1,5-二甲基十四烷基、1,6-二甲基十四烷基、1,7-二甲基十四烷基、1,8-二甲基十四烷基、2,2-二甲基十四烷基、2,3-二甲基十四烷基、2,4-二甲基十四烷基、2,5-二甲基十四烷基、2,6-二甲基十四烷基、2,7-二甲基十四烷基、3,3-二甲基十四烷基、3,4-二甲基十四烷基、3,5-二甲基十四烷基、3,6-二甲基十四烷基、3,7-二甲基十四烷基、1-乙基十四烷基、2-乙基十四烷基、3-乙基十四烷基、4-乙基十四烷基、5-乙基十四烷基、6-乙基十四烷基、1,1,2-三甲基十三烷基、1,1,3-三甲基十三烷基、1,1,4-三甲基十三烷基、1,1,5-三甲基十三烷基、1,1,6-三甲基十三烷基、1-甲基-1-乙基十三烷基、1-甲基-2-乙基十三烷基、1-甲基-3-乙基十三烷基、1-甲基-4-乙基十三烷基、2-甲基-2-乙基十三烷基、2-甲基-3-乙基十三烷基、3-甲基-4-乙基十三烷基、1-丙基十三烷基、2-丙基十三烷基、3-丙基十三烷基、4-丙基十三烷基、1-異丙基十三烷基、2-異丙基十三烷基、3-異丙基十三烷基、4-異丙基十三烷基、1,1,2,2-四甲基十二烷基、1,1,3,3-四甲基十二烷基、1,2,2,3-四甲基十二烷基、1,2,3,3-四甲基十二烷基、1-乙基-2,2-二甲基十二烷基、1-乙基-2,3-二甲基十二烷基、1,2-二甲基-1-乙基十二烷基、1-丙基-2-甲基十二烷基、正十七烷基、1-甲基十六烷基、2-甲基十六烷基、3-甲基十六烷基、4-甲基十六烷基、5-甲基十六烷基、6-甲基十六烷基、7-甲基十六烷基、8-甲基十六烷基、1,1-二甲基十五烷基、1,2-二甲基十五烷基、1,3-二甲基十五烷基、1,4-二甲基十五烷基、1,5-二甲基十五烷基、1,6-二甲基十五烷基、1,7-二甲基十五烷基、1,8-二甲基十五烷基、2,2-二甲基十五烷基、2,3-二甲基十五烷基、2,4-二甲基十五烷基、2,5-二甲基十五烷基、2,6-二甲基十五烷基、2,7-二甲基十五烷基、3,3-二甲基十五烷基、3,4-二甲基十五烷基、3,5-二甲基十五烷基、3,6-二甲基十五烷基、3,7-二甲基十五烷基、1-乙基十五烷基、2-乙基十五烷基、3-乙基十五烷基、4-乙基十五烷基、5-乙基十五烷基、6-乙基十五烷基、1,1,2-三甲基十四烷基、1,1,3-三甲基十四烷基、1,1,4-三甲基十四烷基、1,1,5-三甲基十四烷基、1,1,6-三甲基十四烷基、1-甲基-1-乙基十四烷基、1-甲基-2-乙基十四烷基、1-甲基-3-乙基十四烷基、1-甲基-4-乙基十四烷基、2-甲基-2-乙基十四烷基、2-甲基-3-乙基十四烷基、3-甲基-4-乙基十四烷基、1-丙基十四烷基、2-丙基十四烷基、3-丙基十四烷基、4-丙基十四烷基、1-異丙基十四烷基、2-異丙基十四烷基、3-異丙基十四烷基、4-異丙基十四烷基、1,1,2,2-四甲基十三烷基、1,1,3,3-四甲基十三烷基、1,2,2,3-四甲基十三烷基、1,2,3,3-四甲基十三烷基、1-乙基-2,2-二甲基十三烷基、1-乙基-2,3-二甲基十三烷基、1,2-二甲基-1-乙基十三烷基、1-丙基-2-甲基十三烷基、正十八烷基、1-甲基十七烷基、2-甲基十七烷基、3-甲基十七烷基、4-甲基十七烷基、5-甲基十七烷基、6-甲基十七烷基、7-甲基十七烷基、8-甲基十七烷基、9-甲基十七烷基、1,1-二甲基十六烷基、1,2-二甲基十六烷基、1,3-二甲基十六烷基、1,4-二甲基十六烷基、1,5-二甲基十六烷基、1,6-二甲基十六烷基、1,7-二甲基十六烷基、1,8-二甲基十六烷基、2,2-二甲基十六烷基、2,3-二甲基十六烷基、2,4-二甲基十六烷基、2,5-二甲基十六烷基、2,6-二甲基十六烷基、2,7-二甲基十六烷基、3,3-二甲基十六烷基、3,4-二甲基十六烷基、3,5-二甲基十六烷基、3,6-二甲基十六烷基、3,7-二甲基十六烷基、1-乙基十六烷基、2-乙基十六烷基、3-乙基十六烷基、4-乙基十六烷基、5-乙基十六烷基、6-乙基十六烷基、1,1,2-三甲基十五烷基、1,1,3-三甲基十五烷基、1,1,4-三甲基十五烷基、1,1,5-三甲基十五烷基、1,1,6-三甲基十五烷基、1-甲基-1-乙基十五烷基、1-甲基-2-乙基十五烷基、1-甲基-3-乙基十五烷基、1-甲基-4-乙基十五烷基、2-甲基-2-乙基十五烷基、2-甲基-3-乙基十五烷基、3-甲基-4-乙基十五烷基、1-丙基十五烷基、2-丙基十五烷基、3-丙基十五烷基、4-丙基十五烷基、1-異丙基十五烷基、2-異丙基十五烷基、3-異丙基十五烷基、4-異丙基十五烷基、1,1,2,2-四甲基十四烷基、1,1,3,3-四甲基十四烷基、1,2,2,3-四甲基十四烷基、1,2,3,3-四甲基十四烷基、1-乙基-2,2-二甲基十四烷基、1-乙基-2,3-二甲基十四烷基、1,2-二甲基-1-乙基十四烷基、1-丙基-2-甲基十四烷基、正十九烷基、1-甲基十八烷基、2-甲基十八烷基、3-甲基十八烷基、4-甲基十八烷基、5-甲基十八烷基、6-甲基十八烷基、7-甲基十八烷基、8-甲基十八烷基、9-甲基十八烷基、1,1-二甲基十七烷基、1,2-二甲基十七烷基、1,3-二甲基十七烷基、1,4-二甲基十七烷基、1,5-二甲基十七烷基、1,6-二甲基十七烷基、1,7-二甲基十七烷基、1,8-二甲基十七烷基、2,2-二甲基十七烷基、2,3-二甲基十七烷基、2,4-二甲基十七烷基、2,5-二甲基十七烷基、2,6-二甲基十七烷基、2,7-二甲基十七烷基、3,3-二甲基十七烷基、3,4-二甲基十七烷基、3,5-二甲基十七烷基、3,6-二甲基十七烷基、3,7-二甲基十七烷基、1-乙基十七烷基、2-乙基十七烷基、3-乙基十七烷基、4-乙基十七烷基、5-乙基十七烷基、6-乙基十七烷基、1,1,2-三甲基十六烷基、1,1,3-三甲基十六烷基、1,1,4-三甲基十六烷基、1,1,5-三甲基十六烷基、1,1,6-三甲基十六烷基、1-甲基-1-乙基十六烷基、1-甲基-2-乙基十六烷基、1-甲基-3-乙基十六烷基、1-甲基-4-乙基十六烷基、2-甲基-2-乙基十六烷基、2-甲基-3-乙基十六烷基、3-甲基-4-乙基十六烷基、1-丙基十六烷基、2-丙基十六烷基、3-丙基十六烷基、4-丙基十六烷基、1-異丙基十六烷基、2-異丙基十六烷基、3-異丙基十六烷基、4-異丙基十六烷基、1,1,2,2-四甲基十五烷基、1,1,3,3-四甲基十五烷基、1,2,2,3-四甲基十五烷基、1,2,3,3-四甲基十五烷基、1-乙基-2,2-二甲基十五烷基、1-乙基-2,3-二甲基十五烷基、1,2-二甲基-1-乙基十五烷基、1-丙基-2-甲基十五烷基、正二十烷基、1-甲基十九烷基、2-甲基十九烷基、3-甲基十九烷基、4-甲基十九烷基、5-甲基十九烷基、6-甲基十九烷基、7-甲基十九烷基、8-甲基十九烷基、9-甲基十九烷基、10-甲基十九烷基、1,1-二甲基十八烷基、1,2-二甲基十八烷基、1,3-二甲基十八烷基、1,4-二甲基十八烷基、1,5-二甲基十八烷基、1,6-二甲基十八烷基、1,7-二甲基十八烷基、1,8-二甲基十八烷基、1,9-二甲基十八烷基、2,2-二甲基十八烷基、2,3-二甲基十八烷基、2,4-二甲基十八烷基、2,5-二甲基十八烷基、2,6-二甲基十八烷基、2,7-二甲基十八烷基、2,8-二甲基十八烷基、2,9-二甲基十八烷基、3,3-二甲基十八烷基、3,4-二甲基十八烷基、3,5-二甲基十八烷基、3,6-二甲基十八烷基、3,7-二甲基十八烷基、1-乙基十八烷基、2-乙基十八烷基、3-乙基十八烷基、4-乙基十八烷基、5-乙基十八烷基、6-乙基十八烷基、1,1,2-三甲基十七烷基、1,1,3-三甲基十七烷基、1,1,4-三甲基十七烷基、1,1,5-三甲基十七烷基、1,1,6-三甲基十七烷基、1-甲基-1-乙基十七烷基、1-甲基-2-乙基十七烷基、1-甲基-3-乙基十七烷基、1-甲基-4-乙基十七烷基、2-甲基-2-乙基十七烷基、2-甲基-3-乙基十七烷基、3-甲基-4-乙基十七烷基、1-丙基十七烷基、2-丙基十七烷基、3-丙基十七烷基、4-丙基十七烷基、1-異丙基十七烷基、2-異丙基十七烷基、3-異丙基十七烷基、4-異丙基十七烷基、1,1,2,2-四甲基十六烷基、1,1,3,3-四甲基十六烷基、1,2,2,3-四甲基十六烷基、1,2,3,3-四甲基十六烷基、1-乙基-2,2-二甲基十六烷基、1-乙基-2,3-二甲基十六烷基、1,2-二甲基-1-乙基十六烷基或1-丙基-2-甲基十六烷基。

在本發(fā)明提供的有機(jī)化合物的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,R1和R2相互連接形成脂肪族環(huán)或芳香族環(huán)。

在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中,R1和R2各自獨(dú)立地為甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對(duì)三聯(lián)苯-4-基、對(duì)三聯(lián)苯-3-基、對(duì)三聯(lián)苯-2-基、間三聯(lián)苯-4-基、間三聯(lián)苯-3-基、間三聯(lián)苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)叔丁基苯基、對(duì)-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯(lián)苯基或4"-叔丁基-對(duì)三聯(lián)苯-4-基。

在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中,R3、R4、R5、R6或R8的苯基、吡啶基、萘基、菲基、蒽基、菲啶基、聯(lián)苯基、嘧啶基或三嗪基中,一個(gè)以上的氫原子獨(dú)立地被C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基、C3~C24的環(huán)烷基、C1~C20的烷氧基、鹵素、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、萘基、蒽基、菲基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、螺芴基或環(huán)原子數(shù)為5~20的雜芳基所取代;

其中,C3~C24的環(huán)烷基為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基;

C1~C20的烷氧基為:甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基或正二十烷氧基;

環(huán)原子數(shù)為5~20的雜芳基為1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡啶基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1,7-菲咯琳-2-基、1,7-菲咯琳-3-基、1,7-菲咯琳-4-基、1,7-菲咯琳-5-基、1,7-菲咯琳-6-基、1,7-菲咯琳-8-基、1,7-菲咯琳-9-基、1,7-菲咯琳-10-基、1,8-菲咯琳-2-基、1,8-菲咯琳-3-基、1,8-菲咯琳-4-基、1,8-菲咯琳-5-基、1,8-菲咯琳-6-基、1,8-菲咯琳-7-基、1,8-菲咯琳-9-基、1,8-菲咯琳-10-基、1,9-菲咯琳-2-基、1,9-菲咯琳-3-基、1,9-菲咯琳-4-基、1,9-菲咯琳-5-基、1,9-菲咯琳-6-基、1,9-菲咯琳-7-基、1,9-菲咯琳-8-基、1,9-菲咯琳-10-基、1,10-菲咯琳-2-基、1,10-菲咯琳-3-基、1,10-菲咯琳-4-基、1,10-菲咯琳-5-基、2,9-菲咯林-1-基、2,9-菲咯琳-3-基、2,9-菲咯琳-4-基、2,9-菲咯琳-5-基、2,9-菲咯琳-6-基、2,9-菲咯琳-7-基、2,9-菲咯琳-8-基、2,9-菲咯琳-10-基、2,8-菲咯琳-1-基、2,8-菲咯琳-3-基、2,8-菲咯琳-4-基、2,8-菲咯琳-5-基、2,8-菲咯琳-6-基、2,8-菲咯琳-7-基、2,8-菲咯琳-9-基、2,8-菲咯琳-10-基、2,7-菲咯琳-1-基、2,7-菲咯琳-3-基、2,7-菲咯琳-4-基、2,7-菲咯琳-5-基、2,7-菲咯琳-6-基、2,7-菲咯琳-8-基、2,7-菲咯琳-9-基、2,7-菲咯琳-10-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基,2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡啶-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基或3-甲基吡咯-5-基。

在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中,R7的C6~C30的芳基中,一個(gè)以上的氫原子獨(dú)立地被重氫、鹵素、C1~C10的烷基、C2~C10的烯基、C1~C10的烷氧基、C6~C30的芳基或C5~C30的雜芳基所取代;

其中,C1~C10的烷基為甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基或正癸基;

C2~C10的烯基為乙烯基、烯丙基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、2-甲基-1-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、2-乙基-1-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯、1-庚烯基、或1-辛烯基、1-壬烯基或1-癸烯基;

C1~C10的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基或正癸氧基;

C6~C30的芳基為苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對(duì)三聯(lián)苯-4-基、對(duì)三聯(lián)苯-3-基、對(duì)三聯(lián)苯-2-基、間三聯(lián)苯-4-基、間三聯(lián)苯-3-基、間三聯(lián)苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)叔丁基苯基、對(duì)-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯(lián)苯基或4"-叔丁基-對(duì)三聯(lián)苯-4-基;

C5~C30的雜芳基為1-吡啶基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1,7-菲咯琳-2-基、1,7-菲咯琳-3-基、1,7-菲咯琳-4-基、1,7-菲咯琳-5-基、1,7-菲咯琳-6-基、1,7-菲咯琳-8-基、1,7-菲咯琳-9-基、1,7-菲咯琳-10-基、1,8-菲咯琳-2-基、1,8-菲咯琳-3-基、1,8-菲咯琳-4-基、1,8-菲咯琳-5-基、1,8-菲咯琳-6-基、1,8-菲咯琳-7-基、1,8-菲咯琳-9-基、1,8-菲咯琳-10-基、1,9-菲咯琳-2-基、1,9-菲咯琳-3-基、1,9-菲咯琳-4-基、1,9-菲咯琳-5-基、1,9-菲咯琳-6-基、1,9-菲咯琳-7-基、1,9-菲咯琳-8-基、1,9-菲咯琳-10-基、1,10-菲咯琳-2-基、1,10-菲咯琳-3-基、1,10-菲咯琳-4-基、1,10-菲咯琳-5-基、2,9-菲咯林-1-基、2,9-菲咯琳-3-基、2,9-菲咯琳-4-基、2,9-菲咯琳-5-基、2,9-菲咯琳-6-基、2,9-菲咯琳-7-基、2,9-菲咯琳-8-基、2,9-菲咯琳-10-基、2,8-菲咯琳-1-基、2,8-菲咯琳-3-基、2,8-菲咯琳-4-基、2,8-菲咯琳-5-基、2,8-菲咯琳-6-基、2,8-菲咯琳-7-基、2,8-菲咯琳-9-基、2,8-菲咯琳-10-基、2,7-菲咯琳-1-基、2,7-菲咯琳-3-基、2,7-菲咯琳-4-基、2,7-菲咯琳-5-基、2,7-菲咯琳-6-基、2,7-菲咯琳-8-基、2,7-菲咯琳-9-基、2,7-菲咯琳-10-基、2-甲基吡啶-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基或3-甲基吡咯-5-基。

在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中,C1~C20的直鏈烷基或支鏈烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基。

下面結(jié)合實(shí)施例1-6對(duì)本發(fā)明提供的有機(jī)化合物做進(jìn)一步詳細(xì)的說明。

實(shí)施例1

一種有機(jī)化合物12,結(jié)構(gòu)式如下:

化合物12由以下方法合成:

中間體-1的合成

[反應(yīng)式1]

在干燥的2L三口燒瓶中加入28.29g(100mmol)間溴碘苯和24.43g(110mmol)1-溴-2-萘胺,再加入干燥并除氣過的600ml甲苯作溶劑。加入28.83g(300mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑醋酸鈀(2%mol)和2.5g配體1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦(BINAP,4%mol)。升溫至110℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到33.2g的中間體-1,產(chǎn)率在88%。

中間體-2的合成

[反應(yīng)式2]

在干燥的2L三口燒瓶中加入33.2g(88mmol)的中間體-1,再加入干燥并除氣過的600ml DMF作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,加入0.40g催化劑醋酸鈀(2%mol)和25.9g(264mmol)乙酸鉀。升溫至160℃,反應(yīng)14小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到24.5g的中間體-2,產(chǎn)率在90%。

中間體-3的合成

[反應(yīng)式3]

在干燥的2L三口燒瓶中加入35.9g(100mmol)5-溴-2-碘聯(lián)苯和24.12g(110mmol)N-苯基-2-萘胺,再加入干燥并除氣過的700ml甲苯作溶劑,通氮?dú)?5分鐘。加入28.83g(300mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑1.83g(2%mol)Pd2(dba)3和8.1ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升溫至110℃,反應(yīng)18小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到36.9g的中間體-3,產(chǎn)率在82%。

中間體-4的合成

[反應(yīng)式4]

在干燥的2L三口燒瓶中加入33.9g(75.2mmol)的中間體-3和24.5g(82.7mmol)的中間體-2,再加入干燥并除氣過的600ml甲苯作溶劑,通氮?dú)?5分鐘。加入21.7g(225.6mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑1.38g(2%mol)Pd2(dba)3和6.1ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升溫至110℃,反應(yīng)17小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到42.5g的中間體-4,產(chǎn)率在85%。

中間體-5的合成

[反應(yīng)式5]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入42.5g(63.9mml,1.2eq.)的中間體-4,加入500ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加25.6ml 2.5M(63.9mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下滴加9.7g(53.3mmol,1.0eq.)二苯甲酮,滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到33.2g的中間體-5,產(chǎn)率81%。

化合物12的合成

[反應(yīng)式6]

將33.2g(41.2mmol)的中間體-5,投料到2L的干燥三口燒瓶中,加入300ml乙酸酐,升溫至120℃,回流4小時(shí),結(jié)束反應(yīng)。冷卻至室溫,旋除溶劑,用二氯甲烷溶解,加入適量水3次,干燥,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到27.8g化合物12,產(chǎn)率為90%。

以下為化合物12的核磁共振氫譜:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=8.08-7.71(m,7H),7.69-7.56(m,2H),7.54-6.98(m,24H),6.91-6.74(m,2H),6.71-6.56(m,3H)。

MS(FAB):750(M+)。

實(shí)施例2

一種有機(jī)化合物29,結(jié)構(gòu)式如下:

化合物29由以下方法合成:

中間體-6的合成

[反應(yīng)式7]

在干燥的2L三口燒瓶中加入33.30g(100mmol)1-溴-2-碘萘和27.3g(110mmol)3-溴-5-聯(lián)苯胺,再加入干燥并除氣過的600ml甲苯作溶劑。加入28.83g(300mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑醋酸鈀(2%mol)和2.5g配體1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦(BINAP,4%mol)。升溫至110℃,反應(yīng)6小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到37.6g的中間體-6,產(chǎn)率在83%。

中間體-7的合成

[反應(yīng)式8]

在干燥的2L三口燒瓶中加入37.6g(83mmol)的中間體-6,再加入干燥并除氣過的800ml DMF作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,加入0.37g催化劑醋酸鈀(2%mol)和24.4g(249mmol)乙酸鉀。升溫至160℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到28.4g中間體-7,產(chǎn)率在92%。

中間體-8的合成

[反應(yīng)式9]

在干燥的2L三口燒瓶中加入24.7g(100mmol)2-溴二苯呋喃和18.6g(110mmol)對(duì)苯基苯胺,再加入干燥并除氣過的500ml甲苯作溶劑。加入28.83g(300mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑醋酸鈀(2%mol)和2.5g配體1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦(BINAP,4%mol)。升溫至110℃,反應(yīng)14小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到30.9g的中間體-8,產(chǎn)率在92%。

中間體-9的合成

[反應(yīng)式10]

在干燥的2L三口燒瓶中加入14.7g(83.8mmol)對(duì)溴氟苯和30.9g(92.1mmol)的中間體-8,再加入干燥并除氣過的500ml甲苯作溶劑,通氮?dú)?5分鐘。加入24.2g(251.4mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑1.53g(2%mol)Pd2(dba)3和6.8ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升溫至110℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到33.5g的中間體-9,產(chǎn)率在93%。

中間體-10的合成

[反應(yīng)式11]

在干燥的2L三口燒瓶中加入28.4g(76.3mmol)的中間體-7和32.8g(76.3mmol)的中間體-9,再加入干燥并除氣過的600ml DMF作溶劑,再緩慢加入74.6g(228.9mmol)。升溫至160℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到59.7g的中間體-10,產(chǎn)率在91%。

化合物29的合成

[反應(yīng)式12]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入59.7g(69.4mml,1.1eq.)的中間體-10,加入500ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加30.3ml 2.5M(75.7mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下滴加11.5g(63.1mmol,1.0eq.)二苯甲酮,滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,充分干燥,再投料到2L的干燥三口燒瓶中,加入400ml乙酸酐,升溫至120℃,回流5小時(shí),結(jié)束反應(yīng)。冷卻至室溫,旋除溶劑,用二氯甲烷溶解,加入適量水3次,干燥,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到43.2g化合物29,產(chǎn)率為79%。

以下為化合物29的核磁共振氫譜:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=8.37-8.23(s,1H),7.96-7.83(m,2H),7.81-7.62(m,4H),7.60-7.16(m,25H),7.14-7.03(m,4H),7.01-6.87(d,1H),6.75-6.58(m,4H),6.46-6.28(d,1H)

MS(FAB):867(M+)

實(shí)施例3

一種有機(jī)化合物48,結(jié)構(gòu)式如下:

化合物48由以下方法合成:

中間體-11的合成

[反應(yīng)式13]

在干燥的2L三口燒瓶中加入28.3g(100mmol)間溴碘苯和24.4g(110mmol)1-溴-2-萘胺,再加入干燥并除氣過的600ml甲苯作溶劑。加入28.8g(300mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑醋酸鈀(2%mol)和2.5g配體1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦(BINAP,4%mol)。升溫至110℃,反應(yīng)6小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到32.8g的中間體-11,產(chǎn)率在87%。

中間體-12的合成

[反應(yīng)式14]

在干燥的2L三口燒瓶中加入32.8g(87mmol)的中間體-11,再加入干燥并除氣過的600ml DMF作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,加入0.39g催化劑醋酸鈀(2%mol)和25.6g(261mmol)乙酸鉀。升溫至160℃,反應(yīng)14小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到23.7g的中間體-12,產(chǎn)率在92%。

中間體-13的合成

[反應(yīng)式15]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入23.7g(80.0mmol)的中間體-12,加入400ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加44ml 2M的LDA(88.0mmol,1.1eq.)的THF溶液。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下加入30.5g碘(120mmol,1.5eq.),滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到30.1g的中間體-13,產(chǎn)率為89%。

中間體-14的合成

[反應(yīng)式16]

在干燥的2L三口燒瓶中,投入33.3g(100mmol)4-(3-溴苯基)菲和27.9g(110mmol)聯(lián)硼酸頻哪醇酯,用600ml 1,4-二氧六環(huán)作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,再加入1.5g(2%mol)Pd(dppf)Cl2和29.4g(300mmol)乙酸鉀,升溫至120℃,回流反應(yīng)6小時(shí),反應(yīng)結(jié)束,降至室溫,加活性炭,過硅膠短柱,抽濾,濾液旋干,過層析柱,得到33.8g的中間體-14,產(chǎn)率89%。

中間體-15的合成

[反應(yīng)式17]

將30.1g(71.3mmol)中間體-13和29.8g(78.4mmol)的中間體-14,加入到2L的三口燒瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入102ml K2CO3(213.9mmol,2M)的水溶液,最后加入1.64g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到34.4g的中間體-15,產(chǎn)率在88%。

中間體-16的合成

[反應(yīng)式18]

將30.1g(100mmol)1-溴-4-氟-2-碘苯和18.9g(110mmol)2-萘硼酸,加入到2L的三口燒瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到27.7g的中間體-16,產(chǎn)率在92%。

中間體-17的合成

[反應(yīng)式19]

在干燥的2L三口燒瓶中加入27.7g(92mmol)的中間體-16和27.3g(101.2mmol)9-苯胺基菲,再加入干燥并除氣過的600ml DMF作溶劑,再緩慢加入89.9g(276mmol)碳酸銫。升溫至160℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到44.6g的中間體-17,產(chǎn)率在88%。

中間體-18的合成

[反應(yīng)式20]

將30.1g(100mmol)4-溴-1-氟-2-碘苯和18.9g(110mmol)2-萘硼酸,加入到2L的三口燒瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到26.2g中間體-18,產(chǎn)率在87%。

中間體-19的合成

[反應(yīng)式21]

在干燥的2L三口燒瓶中,投料26.2g(87mmol)的中間體-18和24.3g(95.7mmol)聯(lián)硼酸頻哪醇酯,用500ml 1,4-二氧六環(huán)作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,再加入1.3g(2%mol)Pd(dppf)Cl2和25.6g(261mmol)乙酸鉀,升溫至120℃,回流反應(yīng)6小時(shí),反應(yīng)結(jié)束,降至室溫,加活性炭,過硅膠短柱,抽濾,濾液旋干,過層析柱,得到24.8g的中間體-19,產(chǎn)率82%。

中間體-20的合成

[反應(yīng)式22]

將35.7g(64.7mmol)的中間體-17和24.8g(71.2mmol)的中間體-19,加入到2L的三口燒瓶中,加入800ml甲苯和200ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入97.1ml K2CO3(194.1mmol,2M)的水溶液,最后加入1.5g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到39.8g的中間體-20,產(chǎn)率在89%。

中間體-21的合成

[反應(yīng)式23]

在干燥的2L三口燒瓶中加入39.8g(57.5mmol)的中間體-20和31.6g(57.5mmol)的中間體-15,再加入干燥并除氣過的800ml DMF作溶劑,再緩慢加入56.2g(172.5mmol)碳酸銫。升溫至160℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到57.5g的中間體-21,產(chǎn)率在82%。

化合物48的合成

[反應(yīng)式24]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入57.5g(47.2mml,1.1eq.)的中間體-21,加入1200ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加20.6ml 2.5M(51.5mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下滴加11.1g(42.9mmol,1.0eq.)4-苯基二苯甲酮,滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,充分干燥,再投料到2L的干燥三口燒瓶中,加入400ml乙酸酐,升溫至120℃,回流5小時(shí),結(jié)束反應(yīng)。冷卻至室溫,旋除溶劑,用二氯甲烷溶解,加入適量水3次,干燥,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到39.1g的化合物48,產(chǎn)率為66%。

以下為化合物48的核磁共振氫譜:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=9.04-8.71(m,3H),8.49-8.32(d,1H),8.27-7.62(m,27H),7.60-7.16(m,29H),7.14-6.84(m,3H),6.82-6.73(m,2H),6.71-6.53(m,3H)

MS(FAB):1381(M+)

實(shí)施例4

一種有機(jī)化合物63,結(jié)構(gòu)式如下:

化合物63有以下方法合成:

中間體-22的合成

[反應(yīng)式25]

在干燥的2L三口燒瓶中加入28.3g(100mmol)間溴碘苯和24.4g(110mmol)1-溴-2-萘胺,再加入干燥并除氣過的600ml甲苯作溶劑。加入28.8g(300mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑醋酸鈀(2%mol)和2.5g配體1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦(BINAP,4%mol)。升溫至110℃,反應(yīng)6小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到32.8g的中間體-22,產(chǎn)率在87%。

中間體-23的合成

[反應(yīng)式26]

在干燥的2L三口燒瓶中加入32.8g(87mmol)的中間體-22,再加入干燥并除氣過的600ml DMF作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,加入0.39g催化劑醋酸鈀(2%mol)和25.6g(261mmol)乙酸鉀。升溫至160℃,反應(yīng)14小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到23.7g的中間體-23,產(chǎn)率在92%。

中間體-24的合成

[反應(yīng)式27]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入23.7g(80.0mmol)的中間體-23,加入400ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加44ml 2M的LDA(88.0mmol,1.1eq.)的THF溶液。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下加入30.5g碘(120mmol,1.5eq.),滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到30.1g的中間體-24,產(chǎn)率為89%。

中間體-25的合成

[反應(yīng)式28]

將25.7g(100mmol)2-溴蒽和18.9g(110mmol)1-萘硼酸,加入到2L的三口燒瓶中,加入500ml甲苯和100ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到28.3g的中間體-25,產(chǎn)率在93%。

中間體-26的合成

[反應(yīng)式29]

將28.3g(93mmol)的中間體-25投入到2L的三口燒瓶中,用600ml DMF作溶劑,再在室溫避光條件下加入18.2g(102.3mmol)NBS,室溫避光反應(yīng)18小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入飽和Na2SO3溶液,析出大量固體,攪拌1小時(shí),抽濾,用水多次沖洗,再用乙醇沖洗1次,干燥后用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到30.3g的中間體-26,產(chǎn)率85%。

中間體-27的合成

[反應(yīng)式30]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入30.3g(79.1mmol)的中間體-26,加入600ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加34.8ml 2.5M(87mmol,1.1eq.)的n-BuLi。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下滴加10.7g(102.8mmol,1.3eq.)硼酸三甲酯,滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,用乙酸乙酯煮得到的粗產(chǎn)物,過濾,濾餅即為硼酸產(chǎn)物,23.7g的中間體-27,產(chǎn)率為86%。

中間體-28的合成

[反應(yīng)式31]

將26.1g(61.9mmol)的中間體-24和23.7g(68.1mmol)的中間體-27,加入到2L的三口燒瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入92.9ml K2CO3(185.7mmol,2M)的水溶液,最后加入1.43g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到30g的中間體-28,產(chǎn)率在81%。

中間體-29的合成

[反應(yīng)式32]

將33.6g(100mmol)3,6-二溴菲和4.9g(100mmol)氰化鈉投入2L的三口燒瓶中,用600ml N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)作溶劑,加熱到120℃,反應(yīng)15小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,降至室溫,加入水,會(huì)有大量固體析出,攪拌1小時(shí),抽濾,多次水洗,干燥,用乙醇重結(jié)晶,得到25.1g的中間體-29,產(chǎn)率89%。

中間體-30的合成

[反應(yīng)式33]

在干燥的2L三口燒瓶中加入25.1g(89mmol)的中間體-29和24.3g(97.9mmol)4-溴苯基苯胺,再加入干燥并除氣過的500ml甲苯作溶劑,通氮?dú)?5分鐘。加入25.7g(267mmol)叔丁醇鈉,1.63g(2%mol)催化劑Pd2(dba)3和7.2ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升溫至110℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到34.4g的中間體-30,產(chǎn)率在86%。

中間體-31的合成

[反應(yīng)式34]

在干燥的2L三口燒瓶中加入30g(50.1mmol)的中間體-28和20.5g(45.6mmol)的中間體-30,再加入干燥并除氣過的400ml甲苯作溶劑,通氮?dú)?5分鐘。加入13.1g(136.8mmol)叔丁醇鈉,0.84g(2%mol)催化劑Pd2(dba)3和3.7ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升溫至110℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到37.5g的中間體-31,產(chǎn)率在85%。

化合物63的合成

[反應(yīng)式35]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入37.5g(38.8mml,1.1eq.)的中間體-31,加入700ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加16.9ml 2.5M(42.2mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下滴加8.1g(35.2mmol,1.0eq.)11H-苯并[B]芴-11-酮,滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,充分干燥,再投料到2L的干燥三口燒瓶中,加入400ml乙酸酐,升溫至120℃,回流5小時(shí),結(jié)束反應(yīng)。冷卻至室溫,旋除溶劑,用二氯甲烷溶解,加入適量水3次,干燥,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到26.7g的化合物63,產(chǎn)率為69%。

以下為化合物63的核磁共振氫譜:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=9.28-9.07(s,1H),8.62-8.51(d,1H),8.49-8.37(m,2H),8.35-8.23(m,3H),8.21-7.86(m,12H),7.82-7.70(m,3H),7.67-7.30(m,15H),7.28-7.07(m,4H),7.04-6.93(m.2H),6,85-6.72(m,2H),6.67-6.54(m,4H)

MS(FAB):1100(M+)

實(shí)施例5

一種有機(jī)化合物89,結(jié)構(gòu)式如下:

化合物89由以下方法合成:

中間體-31的合成

[反應(yīng)式36]

將33.3g(100mmol)1-溴-5-碘萘和21.8g(110mmol)2-聯(lián)苯硼酸,加入到2L的三口燒瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)過夜結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到31.3g的中間體-31,產(chǎn)率在87%。

中間體-32的合成

[反應(yīng)式37]

在2L的三口燒瓶中投入31.3g(87mmol,1.0eq.)的中間體-31,用三氟乙酸作溶劑(600ml),再加入6.6g(1.2eq.)濃硝酸,加熱到80℃,回流12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加入1L水,有固體生成,待溫度降下來(lái),抽濾,得到的濾餅多次水洗,用乙醇重結(jié)晶,干燥,得到31.0g的中間體-32,產(chǎn)率88%。

中間體-33的合成

[反應(yīng)式38]

將31.0g(76.6mmol)的中間體-32加入到2L的三口燒瓶中,用三通,抽放氮?dú)馊危靡掖?THF=600ml/120ml作溶劑,抽放氮?dú)馊?,再通氫氣,之后稱取5%的鈀碳1.6g,常溫反應(yīng)5小時(shí)。待反應(yīng)完成,準(zhǔn)備抽濾(硅藻土),注意不要抽干(可適當(dāng)加些水),待最后一次,將濕潤(rùn)的鈀碳用水封裝。濾液旋干,干燥,用乙醇重結(jié)晶,得到24.7g的中間體-33,產(chǎn)率86%。

中間體-34的合成

[反應(yīng)式39]

在干燥的2L三口燒瓶中加入24.7g(65.9mmol)的中間體-33和16.9g(59.9mmol)苯胺,再加入干燥并除氣過的400ml甲苯作溶劑。加入17.3g(179.7mmol)叔丁醇鈉,0.27g催化劑醋酸鈀(2%mol)和1.5g配體1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦(BINAP,4%mol)。升溫至110℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到26.3g的中間體-34,產(chǎn)率在83%。

中間體-35的合成

[反應(yīng)式40]

在干燥的2L三口燒瓶中加入26.3g(49.7mmol)的中間體-34,再加入干燥并除氣過的500ml DMF作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,加入0.22g催化劑醋酸鈀(2%mol)和14.6g(149.1mmol)乙酸鉀。升溫至160℃,反應(yīng)14小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到19.8g的中間體-35,產(chǎn)率在89%。

中間體-36的合成

[反應(yīng)式41]

在干燥的2L三口燒瓶中加入19.8g(44.2mmol)的中間體-35和22.2g(40.2mmol)N,N-二聯(lián)苯基-4-(4'-溴苯基)苯胺,再加入干燥并除氣過的400ml甲苯作溶劑,通氮?dú)?5分鐘。加入11.6g(120.6mmol)叔丁醇鈉,0.45g催化劑0.74g(2%mol)Pd2(dba)3和3.3ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升溫至110℃,反應(yīng)17小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到33.7g的中間體-36,產(chǎn)率在91%。

化合物89的合成

[反應(yīng)式42]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入33.7g(36.6mmol,1.1eq.)的中間體-36,加入600ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加16ml 2.5M(40.0mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下滴加6.1g(33.3mmol,1.0eq.)二苯甲酮,滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,充分干燥,再投料到2L的干燥三口燒瓶中,加入400ml乙酸酐,升溫至120℃,回流5小時(shí),結(jié)束反應(yīng)。冷卻至室溫,旋除溶劑,用二氯甲烷溶解,加入適量水3次,干燥,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到25.4g的化合物89,產(chǎn)率為76%。

以下為化合物89的核磁共振氫譜:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=8.03-7.75(m,8H),7.73-7.61(m,4H),7.59-7.26(m,28H),7.24-7.01(m,5H),6.82-6.71(d,1H),6.69-6.52(m,6H)

MS(FAB):1005(M+)

實(shí)施例6

一種有機(jī)化合物114,結(jié)構(gòu)式如下:

化合物114由以下方法合成:

中間體-37的合成

[反應(yīng)式43]

將28.3g(100mmol)間溴碘苯和39.6g(110mmol)9,9’-螺二芴-4-硼酸,加入到2L的三口燒瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到38.2g中間體-37,產(chǎn)率在81%。

中間體-38的合成

[反應(yīng)式44]

在干燥的2L三口燒瓶中,投入38.2g(81mmol)的中間體-37和22.6g(89.1mmol)聯(lián)硼酸頻哪醇酯,用800ml 1,4-二氧六環(huán)作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,再加入1.2g(2%mol)Pd(dppf)Cl2和23.8g(243mmol)乙酸鉀,升溫至120℃,回流反應(yīng)6小時(shí),反應(yīng)結(jié)束,降至室溫,加活性炭,過硅膠短柱,抽濾,濾液旋干,過層析柱,得到35.7g的中間體-38,產(chǎn)率85%。

中間體-39的合成

[反應(yīng)式45]

將35.7g(68.9mmol)的中間體-38和20.8g(110mmol)1-溴-5-碘萘,加入到2L的三口燒瓶中,加入400ml甲苯和100ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入94ml K2CO3(187.8mmol,2M)的水溶液,最后加入1.45g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到31.0g的中間體-39,產(chǎn)率在83%。

中間體-40的合成

[反應(yīng)式46]

在2L的三口燒瓶中投入31g(52mmol)的中間體-39,用三氟乙酸作溶劑(600ml,1.0eq.),再加入3.9g(62.3mmol,1.2eq.)濃硝酸,加熱到80℃,回流12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加入1L水,有固體生成,待溫度降下來(lái),抽濾,得到的濾餅多次水洗,用乙醇重結(jié)晶,干燥,得到30.4g的中間體-40,產(chǎn)率91%。

中間體-41的合成

[反應(yīng)式47]

將30.4g(47.3mmol)的中間體-40加入到2L的三口燒瓶中,用三通,抽放氮?dú)馊?,用乙?THF=300ml/60ml作溶劑,抽放氮?dú)馊?,再通氫氣,之后稱取5%的鈀碳1.5g,常溫反應(yīng)6小時(shí)。待反應(yīng)完成,準(zhǔn)備抽濾(硅藻土),注意不要抽干(可適當(dāng)加些水),待最后一次,將濕潤(rùn)的鈀碳用水封裝。濾液旋干,干燥,用乙醇重結(jié)晶,得到27.5g的中間體-41,產(chǎn)率95%。

中間體-42的合成

[反應(yīng)式48]

在干燥的2L三口燒瓶中加入11.5g(40.8mmol)間溴碘苯和27.5g(44.9mmol)的中間體-41,再加入干燥并除氣過的600ml甲苯作溶劑。加入11.8g(122.4mmol)叔丁醇鈉,0.18g催化劑醋酸鈀(2%mol)和1.0g配體1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦(BINAP,4%mol)。升溫至110℃,反應(yīng)15小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到27.6g的中間體-42,產(chǎn)率在88%。

中間體-43的合成

[反應(yīng)式49]

在干燥的2L三口燒瓶中加入27.6g(35.9mmol)的中間體-42,再加入干燥并除氣過的600ml DMF作溶劑,通氮?dú)?5分鐘,加入0.16g催化劑醋酸鈀(2%mol)和10.6g(107.7mmol)乙酸鉀。升溫至160℃,反應(yīng)12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到22.4g的中間體-43,產(chǎn)率在91%。

中間體-44的合成

[反應(yīng)式50]

在干燥的2L的三口燒瓶中加入4.9g Mg(200mmol),20ml THF,0.5g I2,加熱引發(fā)反應(yīng),再在室溫條件下滴加18.4g 2-溴丙烷(150mmol)和180ml THF的混合溶液,滴加結(jié)束后再在51℃下反應(yīng)2小時(shí),靜置5分鐘,將上清液滴加到28.6g(100mmol)1,6-二溴萘和600ml THF溶液中,之后回流15小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,滴加水淬滅,用二氯甲烷和水萃取,水洗,干燥,旋除溶劑,用層析柱提純,得到21.4g的中間體-44,產(chǎn)率在86%。

中間體-45的合成

[反應(yīng)式51]

將22.2g(100mmol)6-溴-1-萘胺和23.3g(110mmol)二苯并呋喃-4-硼酸,加入到2L的三口燒瓶中,加入400ml甲苯和100ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到27.5g的中間體-45,產(chǎn)率在89%。

中間體-46的合成

[反應(yīng)式52]

在干燥的2L三口燒瓶中加入24.3g(80.9mmol)2-溴-1-氟-4-碘苯和27.5g(89mmol)的中間體-45,再加入干燥并除氣過的500ml甲苯作溶劑。加入23.3g(242.7mmol)叔丁醇鈉,0.36g催化劑醋酸鈀(2%mol)和2.0g配體1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦(BINAP,4%mol)。升溫至110℃,反應(yīng)15小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到34.7g的中間體-46,產(chǎn)率在89%。

中間體-47的合成

[反應(yīng)式53]

將34.7g(72mmol)的中間體-46和12g(79.2mmol)2-甲氧基苯基硼酸,加入到2L的三口燒瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮?dú)?5分鐘,再加入108ml K2CO3(216mmol,2M)的水溶液,最后加入1.7g Pd(PPh3)4(2mol%)。升溫至110℃,反應(yīng)12小時(shí)結(jié)束。加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到30.1g的中間體-47,產(chǎn)率在82%。

中間體-48的合成

[反應(yīng)式54]

在干燥的2L三口燒瓶中加入30.1g(59mmol)的中間體-47和13.4g(53.7mmol)的中間體-44,再加入干燥并除氣過的600ml甲苯作溶劑,通氮?dú)?5分鐘。加入15.5g(161.1mmol)叔丁醇鈉,0.98g(2%mol)催化劑Pd2(dba)3和4.3ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升溫至110℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加活性炭吸附,抽濾,旋除溶劑,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到32.8g的中間體-48,產(chǎn)率在90%。

中間體-49的合成

[反應(yīng)式55]

在干燥的2L三口燒瓶中加入22.4g(32.6mmol)的中間體-43和22.1g(32.6mmol)的中間體-48,再加入干燥并除氣過的400ml DMF作溶劑,再緩慢加入31.9g(97.8mmol)碳酸銫。升溫至160℃,反應(yīng)16小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,冷卻至室溫,加水?dāng)嚢?小時(shí),有固體生成,抽濾,加少量乙醇沖洗,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到39.6g中間體-49,產(chǎn)率在85%。

化合物114的合成

[反應(yīng)式56]

將實(shí)驗(yàn)裝置充分干燥,在2L三口燒瓶中加入37.3g(27.7mmol,1.1eq.)的中間體-49,加入600ml干燥過的四氫呋喃,溶解后降溫至-78℃,滴加12.1ml 2.5M(30.2mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加結(jié)束后在該溫度下攪拌1小時(shí),再在該溫度下滴加4.5g(25.2mmol,1.0eq.)9-芴酮,滴加結(jié)束后室溫?cái)嚢?2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束,加入4M鹽酸溶液,用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗至中性,干燥,旋除溶劑,充分干燥,再投料到2L的干燥三口燒瓶中,加入400ml乙酸酐,升溫至120℃,回流5小時(shí),結(jié)束反應(yīng)。冷卻至室溫,旋除溶劑,用二氯甲烷溶解,加入適量水3次,干燥,旋除溶劑,干燥,用甲苯和乙醇重結(jié)晶,得到25.5g的化合物114,產(chǎn)率為71%。

以下為化合物114的核磁共振氫譜:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=8.26-8.08(d,1H),8.05-7.96(d,1H),7.93-7.53(m,25H)7.51-6.88(m,31H),6.86-6.75(d,1H),6.64-6.51(d,1H),3.93-3.51(s,3H),3.01-2.52(q,1H),1.38-1.03(d,6H)

MS(FAB):1427(M+)

上述各實(shí)施例中的“常溫”或“室溫”指18℃-28℃。

利用上述反應(yīng)式1-56的方法,可以合成本發(fā)明所提供的所有有機(jī)化合物。

本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)典型的但不限于以下幾種:

(1)陽(yáng)極/發(fā)光層/陰極;

(2)陽(yáng)極/空穴注入層/發(fā)光層/陰極;

(3)陽(yáng)極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/陰極;

(4)陽(yáng)極/空穴注入層/空穴傳輸層/電子阻隔層/發(fā)光層/陰極;

(5)陽(yáng)極/發(fā)光層/電子注入層/陰極;

(6)陽(yáng)極/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/陰極;

(7)陽(yáng)極/發(fā)光層/空穴阻隔層/電子傳輸層/電子注入層/陰極;

(8)陽(yáng)極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/陰極;

(9)陽(yáng)極/空穴注入層/空穴傳輸層/電子阻隔層/發(fā)光層/空穴阻隔層/電子傳輸層/電子注入層/陰極/覆蓋層。

對(duì)于結(jié)構(gòu)為(9)的有機(jī)電致發(fā)光器件的制造方法,包括以下步驟:

步驟1,將陽(yáng)極材料過塑在基板表面形成陽(yáng)極,所采用的基板選擇具有良好透明性、表面平滑性、操作性及防水性的玻璃基板或透明塑料基板,陽(yáng)極材料可以使用透明且傳導(dǎo)性優(yōu)越的ITO、IZO、SnO2、ZnO等。

步驟2,將空穴注入層材料(HIL)真空熱沉積或旋涂在陽(yáng)極表面,空穴注入層材料可以為CuPc、m-MTDATA、m-MTDAPB、星型胺類的TCTA、2-TNATA或從日本出光興產(chǎn)株式會(huì)社能夠購(gòu)買到的IDE406等。

步驟3,將空穴傳輸層材料(HTL)真空熱沉積或旋涂在空穴注入層表面形成空穴傳輸層。

步驟4,將電子阻隔層材料(EBL)真空熱沉積或旋涂在空穴傳輸層表面形成電子阻隔層。

步驟5,將發(fā)光層材料(EML)真空熱沉積或旋涂在空穴傳輸層表面,形成發(fā)光層。

步驟6,將電子傳輸層材料(ETL)真空熱沉積或旋涂在發(fā)光層表面形成電子傳輸層。電子傳輸層材料沒有特別的限定,優(yōu)選使用Alq3。

步驟7,將電子注入層材料(EIL)真空熱沉積或旋涂在電子傳輸層表面,形成電子注入層。電子注入層物質(zhì)可以是LiF,Liq,Li2O,BaO,NaCl,CsF等。

步驟8,將陰極材料真空熱沉積或旋涂在電子注入層,形成陰極。陰極材料,可以為L(zhǎng)i,Al,Al-Li,Ca,Mg,Mg-In,Mg-Ag等。另外,也可以使用氧化銦錫(ITO)或氧化銦鋅(IZO)制成光透射的透明陰極。

步驟9,在陰極表面還可以進(jìn)一步形成覆蓋層(CPL)。覆蓋層材料沒有特別的限定,可以使用本發(fā)明涉及的有機(jī)化合物。

步驟10,在發(fā)光層和電子傳輸層之間還可以添加空穴阻隔層(HBL),同時(shí)在發(fā)光層一起使用磷光摻雜,可以實(shí)現(xiàn)防止三線態(tài)激子或空穴擴(kuò)散到電子傳輸層的效果。采用常規(guī)方法將空穴阻隔層材料(HBL)真空熱沉積或旋涂在發(fā)光層表面,形成空穴阻隔層??昭ㄗ韪魧硬牧蠜]有特別的限定,優(yōu)選本發(fā)明的有機(jī)化合物、Liq、2-甲基-8-羥基喹啉對(duì)羥基聯(lián)苯合鋁、BCP及LiF等。

下面結(jié)合實(shí)施例7-18和對(duì)照例1對(duì)本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件做進(jìn)一步詳細(xì)的說明。

實(shí)施例7

一種有機(jī)電致發(fā)光器件,包括依次設(shè)置的陽(yáng)極、空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻隔層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極和覆蓋層,空穴傳輸層的材料為化合物2。

上述有機(jī)電致發(fā)光器件由以下步驟制備而成:在已有反射層的基板上,形成ITO陽(yáng)極,用N2離子或UV-Ozone進(jìn)行表面處理。在此之上,用HAT-CN作為空穴注入層(HIL)材料蒸鍍10nm的厚度。接下來(lái)在上述空穴注入層上部,用本發(fā)明的化合物中,選擇化合物2進(jìn)行真空蒸鍍,形成120nm厚度的空穴傳輸層(HTL)。在上述空穴傳輸層上方真空蒸鍍TCTA,形成15nm的電子阻隔層(EBL)。在上述電子阻隔層上方的發(fā)光層(EML)中,使用9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)作為主體物質(zhì)蒸鍍25nm的厚度,同時(shí)使用t-Bu-Perylene作為摻雜物摻雜約5%左右。在此之上以1:1的重量比混合蒽的衍生物和Liq,蒸鍍35nm厚度的電子傳輸層(ETL),在其上方蒸鍍2nm的Liq作為電子注入層(EIL)。之后,用鎂(Mg)和銀(Ag)按9:1的比例進(jìn)行混合的混合物作為陰極蒸鍍15nm的厚度,在上述陰極上方蒸鍍65nm的N4,N4′-雙[4-[雙(3-甲基苯基)氨]苯基]-N4,N4′-二苯-[1,1′-聯(lián)苯]-4,4′-二胺(DNTPD)作為覆蓋層(CPL)。最終,在其紙上用含有UV硬化性粘合劑吸水材料密封,以保護(hù)有機(jī)電致發(fā)光器件不被大氣中的氧氣或水分所影響。

本實(shí)施例中所涉及到的化合物的結(jié)構(gòu)式如下:

實(shí)施例8~18

分別以化合物9、12、18、29、33、48、63、71、89、95和114作為空穴傳輸層(HTL)物質(zhì),其他部分與實(shí)施例7一致,據(jù)此制作出實(shí)施例8~18的有機(jī)電致發(fā)光器件。

對(duì)照例1

與實(shí)施例7的區(qū)別在于,使用NPD代替本發(fā)明的有機(jī)化合物作為空穴傳輸層物質(zhì),其余與實(shí)施例7相同。

將實(shí)施例7~18和對(duì)照例1制備獲得的有機(jī)電致發(fā)光器件在電流密度10mA/cm2的條件下進(jìn)行性能測(cè)試,結(jié)果如下表所示。

從上表可知,采用本發(fā)明的有機(jī)化合物作為空穴傳輸層的物質(zhì)制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的實(shí)施例7~18與對(duì)照例1相比,發(fā)光效率明顯提高,驅(qū)動(dòng)電壓明顯降低。

盡管已用具體實(shí)施例來(lái)說明和描述了本發(fā)明,然而應(yīng)意識(shí)到,在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以作出許多其它的更改和修改。因此,這意味著在所附權(quán)利要求中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。

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