本發(fā)明涉及多功能液晶材料領域,尤其是一種雜環(huán)波拉(Bola)兩親化合物,及其制備方法。
研究背景
近年來,雜環(huán)材料受到了人們廣泛的關注。這些雜環(huán)材料在光電材料、有機薄膜晶體管、熒光傳感器和有機太陽能電池等領域均有了廣泛的應用。雜環(huán)也已經(jīng)被廣泛引入液晶中,實現(xiàn)了多種復雜的新型液晶相,例如:層列相、柱相以及三維立方相。這些雜環(huán)的引入也賦予這些液晶材料在光學、電學、生物學和藥物學等領域擁有廣泛的應用前景。雖然已經(jīng)報道過噻吩Bola化合物,但僅限于對他們自組裝性質(zhì)的報道,這類化合物的推廣和應用仍然為空白。三唑,噻二唑等雜環(huán)類化合物是當前功能材料的研究熱點。因此將三唑和噻吩雜環(huán)同時引入Bola兩親化合物中有望獲得新型的多功能材料,相關的研究未見文獻報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是制備噻吩三唑Bola衍生物和獲得多重功能性材料。將雜環(huán)引入Bola兩親化合物中實現(xiàn)了自組裝性能,能應用于納米光電材料的研究和包藥領域、傳感性能可應用于熒光探針、光學性能可應用于光學器件制備等。這些材料的多功能特性使其有望在現(xiàn)實生活中被廣泛應用。
本發(fā)明的噻吩三唑波拉(Bola)化合物,其結(jié)構(gòu)為:
所述的噻吩三唑波拉(Bola)化合物,其特征在于該化合物的制備步驟如下:
步驟1,將溴代烷烴和過量的鎂屑反應所得的格氏試劑通過Kumada反應引入到3-溴噻吩或者3,4-二溴噻吩中,合成化合物3-烷基噻吩或者3,4-二烷基噻吩,該化合物稱為2/n;
步驟2,化合物2/n在避光的條件下分批加入多于二倍量的NBS,使其取代成2,5-二溴-3-烷基噻吩或2,5-二溴-3,4-二烷基噻吩,該化合物稱為3/n;
步驟3,將化合物3/n與化合物4-甲氧基苯硼酸在Suzuki條件下發(fā)生偶聯(lián)反應得到化合物3-烷基-2,5-二(4-甲氧基苯基)噻吩或3,4-二烷基-2,5-二(4-甲氧基苯基)噻吩,該化合物稱為4/n;
步驟4,將得到的中間體4/n在低溫條件下去甲氧基化得到中間體2,5-二(4'-羥基苯基)-3-烷基噻吩或2,5-二(4'-羥基苯基)-3,4-二烷基噻吩,該化合物稱為6/n;
步驟5,在N2保護下,將中間體5/n和溴丙炔反應得到中間體7/n;
步驟6,中間體7/n與4-疊氮基苯酚在Click的條件下發(fā)生反應生成中間體8/n;
步驟7,中間體8/n再與烯丙基溴反應得到中間體9/n;
步驟8,中間體9/n用OsO4的正丁醇溶液氧化分別得到最終產(chǎn)物TT1/n、TTB/n或TT2/n。
本發(fā)明的噻吩三唑波拉(Bola)化合物,具有液晶、凝膠、傳感器及光學性能。
(1)液晶性能
所制備的噻吩三唑Bola衍生物TT1/n,TTB/n和TT2/n能自組裝成多種柱相液晶,如下表一。帶有較短烷基側(cè)鏈的化合物TT1/n(n = 8 - 12)和TT2/n (n = 8 - 10)不具有液晶性質(zhì),而帶有較長烷基側(cè)鏈的化合物TT1/n(n = 14 - 18)和TT2/n (n = 12 - 16)能自組裝成四方柱相(Colsqu/p4mm)。帶有較短烷基側(cè)鏈的化合物TTB/n(n = 4 – 6)不具有液晶性質(zhì),而帶有較長烷基側(cè)鏈的化合物TTB/n(n = 7 – 8)能自組裝成由三角形構(gòu)成的六方柱相(Colhex/p6mm)??梢娀衔锬苄纬捎行虻募{米液晶相結(jié)構(gòu),可以用為納米光電材料的研究。
(2)凝膠性能
所制備的噻吩三唑Bola衍生物TT1/n,TTB/n和TT2/n均含極性三唑雜環(huán)和末端二醇基團,可形成氫鍵凝膠,如化合物TT1/16,在其不同溶劑中形成凝膠的能力做了系統(tǒng)的測試,如下表二所示。化合物TT1/16在極性較小的溶劑中不能溶解(如:正己烷、環(huán)己烷等);而在極性較大的溶劑中形成溶液(如:DMF,DMSO等);在二氯甲烷,乙酸乙酯,丙酮等溶劑中能形成白色的有機凝膠。通過SEM可以觀察到這些白色凝膠是長度超過20 um,直徑大約為188-217 nm的三維網(wǎng)絡狀結(jié)構(gòu)。形成凝膠的性質(zhì)使得這些化合物在包藥領域具有良好的應用前景。
(3)光學性能
經(jīng)過光譜測試,所制備的噻吩三唑Bola衍生物TT1/n,TTB/n和TT2/n在四氫呋喃(THF)溶液中的紫外最大吸收波長均在316-320 nm,化合物TT1/n,TTB/n和TT2/n在THF溶液中的熒光最大發(fā)射波長均在411-414 nm,最大發(fā)射波長位于藍光區(qū)間,可作為藍光材料,如表三所列。
(4)離子識別性能-鐵離子化學傳感器
據(jù)文獻報道三唑類化合物可通過N原子與金屬離子配位使熒光增強或者減弱,從而達到檢測有害金屬離子的作用?;衔颰T1/n,TTB/n和TT2/n含有三唑雜環(huán)并且具有熒光性質(zhì),選定Mg2+, Ag+, Cd2+, Co2+, Cr2+, Cs+, Cu2+, Fe3+, Pb2+, Li+, Ni2+ 和 Hg2+金屬離子測定化合物對金屬離子的識別作用,分別將這些金屬離子的水溶液(0.01 mmol/L)滴加到水和丙酮體積比為1 : 2的TTB/7溶液中(10-6 mol/L),測試結(jié)果表明,滴加Fe3+離子后,溶液會發(fā)生熒光淬滅,因此化合物TTB/7對Fe3+離子具有極好的專一性識別。為了確定識別Fe3+離子的最小濃度,做了定量分析,當Fe3+離子的濃度為該化合物濃度的10倍當量時,熒光強度不再發(fā)生變化,從而可確定檢測Fe3+離子的檢測限度為10-5 mol/L?;衔锟勺鳛闊晒鈧鞲衅饔糜跈z測活細胞中的Fe3+離子。
說明書附圖
圖1a是化合物TT1/14的液晶織構(gòu)圖;
圖1b是化合物TT1/14的XRD圖;
圖1c是化合物TT1/14的重建電子云密度圖;
圖1d是化合物TT1/14的分子自組裝模型圖;
圖2a是化合物TTB/7的液晶織構(gòu)圖;
圖2b是化合物TTB/7的XRD圖;
圖2c是化合物TTB/7的重建電子云密度圖;
圖2d是化合物TTB/7的分子自組裝模型圖;
圖3a是TT1/16在丙酮中形成凝膠的SEM圖a;
圖3b是TT1/16在丙酮中形成凝膠的SEM圖b;
圖4是化合物TTB/7溶液對Fe3+離子的熒光強度變化圖;
圖5是化合物TTB/7溶液對Fe3+離子熒光強度改變圖;
圖6是向化合物TTB/7溶液中增加Fe3+離子濃度的熒光強度變化圖;
圖7是化合物TTB/7溶液中增加Fe3+離子濃度的滴定曲線圖;
圖8是噻吩三唑波拉(Bola)化合物的合成線路圖。
具體實施方式
下面將結(jié)合附圖進一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
實施例1:噻吩三唑波拉(Bola)化合物TT1/n,通過以下的制備方法獲得。
(i)3-烷基噻吩2a/n的合成
氮氣保護下,在裝有冷凝管、恒壓滴液漏斗的兩口燒瓶中,加入0.48 g鎂屑(20.0 mmol),緩慢滴加 20 mL溶有10.0 mmol溴代烷烴的無水THF混合溶液,加完后在78 °C條件下回流反應1小時后冷至室溫,移至另一恒壓漏斗中備用。
另取一兩口燒瓶,裝置同上,加入1.00 g 3-溴噻吩 (約6.13 mmol)、10 mL THF、65 mg Ni(dppp)Cl2,在冰浴下緩慢滴加剛制得的格氏試劑,加完后繼續(xù)反應1 h,然后移至油浴鍋中,回流反應15 h。冷卻至室溫,蒸出THF,然后加入30 mL 冰冷的2 mol/L 的HCl,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,過濾,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.8)。
(ii)2,5-二溴-3-烷基噻吩3a/n的合成
在干燥的單口燒瓶中,加入10.0 mmol 3-烷基噻吩2a/n和無水THF (20 mL),在避光條件下分批緩慢地加入22.0 mmol NBS,反應過夜。加入10 mL水停止反應,乙酸乙酯萃取三次,有機相依次用10% NaOH水溶液,水洗滌,無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,;Rf = 0.9)。
(iii)3-甲氧基-2-5-二(4-甲氧基苯基)噻吩4a/n的合成
氮氣保護下在裝有冷凝管、恒壓滴液漏斗的兩口燒瓶中,加入2 mmol的化合物3a/n,4.8 mmol對甲氧基苯硼酸,THF:H2O = 1:1的混合溶液,并在超聲除氧3-5 min,之后快速加入25 mg 四(三苯基磷)鈀,加完后在78 °C條件下回流反應15 h。冷卻至室溫,減壓蒸餾蒸出THF,然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.4)。
(iv) 化合物6a/n的合成
在-78 °C條件下,將1 mmol化合物4a/n溶于10-20 mL無水二氯甲烷,攪拌5-10 min后快速加入BBr3后反應15 h,恢復至室溫,然后緩慢加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚:乙酸乙酯 = 5 : 1,Rf = 0.4)。
(v) 化合物7a/n的合成
在N2氛圍下,在50 mL的兩口圓底燒瓶中分別加入2.0 mmol 的化合物6a/n、6 mmol碳酸鉀和5-10 mL乙腈,并在70 °C條件下回流5-10 min后快速加入6.5 mmol烯丙基溴反應15 h。冷卻至室溫,減壓蒸餾蒸出乙腈,然后加入30 mL 水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4 干燥,減壓蒸餾除出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.3)。
(vi) 化合物8a/n的合成
在50 ml的圓底燒瓶中分別加入1.5 mmol的化合物7a/n、 1.2 mmol的抗壞血酸鈉、0.7 mmol的無水硫酸銅、叔丁醇: 水 = 1 : 1的溶液10 mL和10 mL THF和4 mmol 的4-疊氮基苯酚并在室溫下反應15 h。減壓蒸餾蒸出THF,然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:乙酸乙酯 : 石油醚 = 3 : 1,Rf = 0.2)。
(vii) 化合物9a/n的合成
在50 mL的圓底燒瓶中分別加入1.0 mmol化合物8a/n、3 mmol碳酸鉀和15mL乙腈并在75 °C條件下回流5-10 min,之后快速加入2.5 mmol的烯丙基溴,反應5 h。冷卻至室溫后蒸出乙腈,然后加入30 mL 水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4 干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚 : 乙酸乙酯 = 2 : 1,Rf = 0.3)。
(viii) 化合物TT1/n的合成
在50 mL的圓底燒瓶中分別加入1.0 mmol化合物9a/n、1 mL OsO4的正丁醇溶液(0.004 mol/L)、5-10 mL丙酮和NMMNO的水溶液1 mL,在50 °C條件下回流5 h。冷卻至室溫后加入飽和的NaS2O3水溶液,并在室溫下攪拌30分鐘。然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾除蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離(洗脫劑:乙酸乙酯,Rf = 0.2)。
實施例2:噻吩三唑波拉(Bola)化合物TTB/n, 通過以下的制備方法獲得。
(i)3-烷基噻吩2b/n的合成
氮氣保護下,在裝有冷凝管、恒壓滴液漏斗的兩口燒瓶中,加入0.48 g鎂屑(20.0 mmol),緩慢滴加 20 mL溶有10.0 mmol分枝溴代烷烴的無水THF混合溶液,加完后在78 °C條件下回流反應1小時后冷至室溫,移至另一恒壓漏斗中備用。
另取一兩口燒瓶,裝置同上,加入1.00 g 3-溴噻吩 (約6.13 mmol)、10 mL THF、65 mg Ni(dppp)Cl2,在冰浴下緩慢滴加剛制得的格氏試劑,加完后繼續(xù)反應1 h,然后移至油浴鍋中,回流反應15 h。冷卻至室溫,蒸出THF,然后加入30 mL 冰冷的2 mol/L 的HCl,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,過濾,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.8)。
(ii)2,5-二溴-3-烷基噻吩3b/n的合成
在干燥的單口燒瓶中,加入10.0 mmol 3-烷基噻吩3b/n和無水THF (20 mL),在避光條件下分批緩慢地加入22.0 mmol NBS,反應過夜。加入10 mL水停止反應,乙酸乙酯萃取三次,有機相依次用10% NaOH水溶液,水洗滌,無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,;Rf = 0.9)。
(iii)3-甲氧基-2-5-二(4-甲氧基苯基)噻吩4b/n的合成
氮氣保護下在裝有冷凝管、恒壓滴液漏斗的兩口燒瓶中,加入2 mmol的化合物3b/n,4.8 mmol對甲氧基苯硼酸,THF:H2O = 1:1的混合溶液,并在超聲除氧3-5 min,之后快速加入25 mg 四(三苯基磷)鈀,加完后在78 °C條件下回流反應15 h。冷卻至室溫,減壓蒸餾蒸出THF,然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.4)。
(iv) 化合物6b/n的合成
在-78 °C條件下,將1 mmol化合物4b/n溶于10-20 mL無水二氯甲烷,攪拌5-10 min后快速加入BBr3后反應15 h,恢復至室溫,然后緩慢加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚:乙酸乙酯 = 5 : 1,Rf = 0.4)。
(v) 化合物7b/n的合成
在N2氛圍下,在50 mL的兩口圓底燒瓶中分別加入2.0 mmol 的化合物6b/n、6 mmol碳酸鉀和5-10 mL乙腈,并在70 °C條件下回流5-10 min后快速加入6.5 mmol烯丙基溴反應15 h。冷卻至室溫,減壓蒸餾蒸出乙腈,然后加入30 mL 水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4 干燥,減壓蒸餾除出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.3)。
(vi) 化合物8b/n的合成
在50 ml的圓底燒瓶中分別加入1.5 mmol的化合物7b/n、 1.2 mmol的抗壞血酸鈉、0.7 mmol的無水硫酸銅、叔丁醇: 水 = 1 : 1的溶液10 mL和10 mL THF和4 mmol 的4-疊氮基苯酚并在室溫下反應15 h。減壓蒸餾蒸出THF,然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:乙酸乙酯 : 石油醚 = 3 : 1,Rf = 0.2)。
(vii) 化合物9b/n的合成
在50 mL的圓底燒瓶中分別加入1.0 mmol化合物8b/n、3 mmol碳酸鉀和15mL乙腈并在75 °C條件下回流5-10 min,之后快速加入2.5 mmol的烯丙基溴,反應5 h。冷卻至室溫后蒸出乙腈,然后加入30 mL 水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4 干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚 : 乙酸乙酯 = 2 : 1,Rf = 0.3)。
(viii) 化合物TTB/n的合成
在50 mL的圓底燒瓶中分別加入1.0 mmol化合物9b/n、1 mL OsO4的正丁醇溶液(0.004 mol/L)、5-10 mL丙酮和NMMNO的水溶液1 mL,在50 °C條件下回流5 h。冷卻至室溫后加入飽和的NaS2O3水溶液,并在室溫下攪拌30分鐘。然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾除蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離(洗脫劑:乙酸乙酯,Rf = 0.2)。
實施例3:噻吩三唑波拉(Bola)化合物TT2/n,通過以下的制備方法獲得。
(i)3,4-二烷基噻吩2c/n的合成
氮氣保護下,在裝有冷凝管、恒壓滴液漏斗的兩口燒瓶中,加入0.48 g鎂屑(20.0 mmol),緩慢滴加 20 mL溶有10.0 mmol溴代烷烴的無水THF混合溶液,加完后在78 °C條件下回流反應1小時后冷至室溫,移至另一恒壓漏斗中備用。
另取一兩口燒瓶,裝置同上,加入0.9 g 3,4-二溴噻吩 (約3.72 mmol),10 mL THF,65 mg Ni(dppp)Cl2,在冰浴下緩慢滴加剛制得的格氏試劑,加完后繼續(xù)反應1 h,然后移至油浴鍋中,回流反應15 h。冷卻至室溫,蒸出THF,然后加入30 mL 冰冷的2 mol/L 的HCl,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,過濾,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.8)。
(ii)2,5-二溴-3,4-二烷基噻吩3c/n的合成
在干燥的單口燒瓶中,加入3,4-二烷基噻吩和無水THF (20 mL),在避光條件下分批緩慢地加入22.0 mmol NBS,反應過夜。加入10 mL水停止反應,乙酸乙酯萃取三次,有機相依次用10% NaOH水溶液,水洗滌,無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,;Rf = 0.9)。
(iii)3,4-二甲氧基-2-5-二(4-甲氧基苯基)噻吩4c/n的合成
氮氣保護下在裝有冷凝管、恒壓滴液漏斗的兩口燒瓶中,加入2 mmol的化合物3c/n,4.8 mmol對甲氧基苯硼酸,THF:H2O = 1:1的混合溶液,并在超聲除氧3-5 min,之后快速加入25 mg 四(三苯基磷)鈀,加完后在78 °C條件下回流反應15 h。冷卻至室溫,減壓蒸餾蒸出THF,然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.4)。
(iv) 化合物6c/n的合成
在-78 °C條件下,將1 mmol化合物4c/n溶于10-20 mL無水二氯甲烷,攪拌5-10 min后快速加入BBr3后反應15 h,恢復至室溫,然后緩慢加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品經(jīng)過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚:乙酸乙酯 = 5 : 1,Rf = 0.4)。
(v) 化合物7c/n的合成
在N2氛圍下,在50 mL的兩口圓底燒瓶中分別加入2.0 mmol 的化合物6c/n、6 mmol碳酸鉀和5-10 mL乙腈,并在70 °C條件下回流5-10 min后快速加入6.5 mmol烯丙基溴反應15 h。冷卻至室溫,減壓蒸餾蒸出乙腈,然后加入30 mL 水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4 干燥,減壓蒸餾除出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚,Rf = 0.3)。
(vi) 化合物8c/n的合成
在50 ml的圓底燒瓶中分別加入1.5 mmol的化合物7c/n、1.2 mmol的抗壞血酸鈉、0.7 mmol的無水硫酸銅、叔丁醇: 水 = 1 : 1的溶液10 mL和10 mL THF和4 mmol 的4-疊氮基苯酚并在室溫下反應15 h。減壓蒸餾蒸出THF,然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:乙酸乙酯 : 石油醚 = 3 : 1,Rf = 0.2)。
(vii) 化合物9c/n的合成
在50 mL的圓底燒瓶中分別加入1.0 mmol化合物8c/n、3 mmol碳酸鉀和15mL乙腈并在75 °C條件下回流5-10 min,之后快速加入2.5 mmol的烯丙基溴,反應5 h。冷卻至室溫后蒸出乙腈,然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4 干燥,減壓蒸餾蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離提純(洗脫劑:石油醚 : 乙酸乙酯 = 2 : 1,Rf = 0.3)。
(viii) 化合物TT2/n的合成
在50 mL的圓底燒瓶中分別加入1.0 mmol化合物9c/n、1 mL OsO4的正丁醇溶液(0.004 mol/L)、5-10 mL丙酮和NMMNO的水溶液1 mL,在50 °C條件下回流5 h。冷卻至室溫后加入飽和的NaS2O3水溶液,并在室溫下攪拌30分鐘。然后加入30 mL水,乙酸乙酯萃取三次,有機層通過無水Na2SO4干燥,減壓蒸餾除蒸出溶劑,粗產(chǎn)品通過柱層析進行分離(洗脫劑:乙酸乙酯,Rf = 0.2)。