本發(fā)明涉及一種化學中間體的合成方法，具體的就是1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法，屬于有機化學合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸為藍色粉末狀，是一種重要的染料中間體，其結(jié)構(gòu)式為：

可以通過上述中間體合成分散蘭359，合成路線如下所示：

分散蘭359，化學名為1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈，它是一種應(yīng)用范圍廣泛的三元色之一，其主要應(yīng)用于噴繪印花和轉(zhuǎn)移印花上，具有良好的應(yīng)用前景。1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸作為分散蘭359的關(guān)鍵中間體，具有重要的研究價值。

目前關(guān)于1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸合成方法的研究報道主要有：①以1-氨基蒽醌為原料經(jīng)過磺化生產(chǎn)1-氨基蒽醌-2-磺酸然后溴化制得溴氨酸，再經(jīng)過胺化得到產(chǎn)品；②以1-氨基蒽醌為原料經(jīng)過磺化生產(chǎn)1-氨基蒽醌-2-磺酸然后氯化制得的1-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸，再經(jīng)過胺化得到產(chǎn)品。兩種合成路線都是以1-氨基蒽醌為起始原料，工藝流程長，設(shè)備多，能耗高，生產(chǎn)成本高，這也是現(xiàn)行1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸工業(yè)生產(chǎn)方法的主要缺點。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供了一種1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案為：一種1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法，具體步驟如下：首先將水、1，4-二羥基蒽醌-2磺酸、濃鹽酸依次投入壓力容器中，然后攪拌升溫，加入鋅粉發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，滴加70wt％乙胺、30wt％氨水，滴加結(jié)束后，密閉壓力容器，攪拌升溫進行縮合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫泄壓，通入空氣進行氧化反應(yīng)，最后過濾，洗滌，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。

在本發(fā)明的實施例中，所述的1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與水的質(zhì)量比為1:(6-10)，1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與鹽酸的質(zhì)量比為1:(1.28-1.7)，1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與鋅粉的質(zhì)量比為1:(0.5-0.7)，1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與70wt％乙胺的質(zhì)量比為1:(0.22-0.25)，1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與30wt％氨水的質(zhì)量比為1:(0.17-0.18)。

在本發(fā)明的實施例中，所述的鋅粉采用分批次加入的方法，還原反應(yīng)溫度為45-50℃，還原反應(yīng)時間為2-4h。

在本發(fā)明的實施例中，所述的乙胺和氨水投料采用同時分別滴加的方法，滴加溫度為45-50℃，滴加乙胺時間為1-2小時，滴加氨水時間為2-3小時。

在本發(fā)明的實施例中，所述的縮合反應(yīng)溫度為82-88℃，保溫時間為4小時以上。

在本發(fā)明的實施例中，氧化反應(yīng)采用的催化劑為氯化鋅，氧化反應(yīng)溫度為60-65℃。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下顯著優(yōu)點：

1、與1-氨基蒽醌法合成路線不同，本發(fā)明開發(fā)了一條合成1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的新方法，以1,4-二羥基蒽醌-2-磺酸為起始原料，節(jié)省了中間步驟的后處理過程，節(jié)省了大量的人力物力。

2、本發(fā)明工藝路線流程短，設(shè)備需求少，能耗低，生產(chǎn)成本低，更適合工業(yè)化放大生產(chǎn)。

3、本發(fā)明選用合理的中間控制，采用同時分別滴加的投料方法加入乙胺和氨水，有效避免了副產(chǎn)物的生成。

具體實施方式

以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步描述，但不局限于此。

本發(fā)明采用的合成路線如下：

①以1，4-二羥基蒽醌-2磺酸被還原為1，4-二羥基-2-磺酸蒽醌隱色體。

②1，4-二羥基-2-磺酸蒽醌與氨水、乙胺縮合反應(yīng)生成中間體。

③中間體被氧化成1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。

實施例所用的原料，除另有說明外，均為適合染料及中間體使用的市售工業(yè)品。

一種1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸合成方法，具體步驟如下，

首先將水、1，4-二羥基蒽醌-2磺酸、鹽酸依次投入壓力容器中，然后攪拌升溫至45-50℃，分批加入鋅粉發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)時間2-4小時，反應(yīng)結(jié)束后，同時滴加70wt％乙胺、30wt％氨水溶液，滴加時間分別為1-2h、2-3h，滴加溫度45-50℃，滴加結(jié)束后，密閉壓力容器，保溫30min，后攪拌升溫至85±3℃進行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時間4小時反應(yīng)結(jié)束后降溫泄壓，降溫至60-65℃通入空氣進行氧化反應(yīng)，最后過濾，洗滌，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。

所述的1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與水的質(zhì)量比為1:(6-10)，1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與鹽酸的質(zhì)量比為1:(1.28-1.7)，1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與鋅粉的質(zhì)量比為1:(0.5-0.7)，1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與70wt％乙胺的質(zhì)量比為1:(0.22-0.25)，1，4-二羥基蒽醌-2磺酸與30wt％氨水的質(zhì)量比為1:(0.17-0.18)。

實施例1

在帶有機械攪拌、溫度計的500mL高壓反應(yīng)釜中，加入水210g、鹽酸44.8g，攪拌升溫至45℃，分批加入鋅粉17.5g發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)時間2小時。當反應(yīng)結(jié)束后，控制在45℃左右，同時分別滴加7.7g70wt％乙胺、5.95g 30wt％氨水溶液，滴加時間分別控制在1h、2h，滴加結(jié)束后，密閉高壓釜，于45℃保溫30min。保溫結(jié)束后，攪拌升溫至82℃后進行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時間6h。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至60℃，泄壓，通入空氣，將中間體氧化，最后過濾，洗滌，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸37.3g，純度95.5％，收率94.1％。

實施例2

在帶有機械攪拌、溫度計的500mL高壓反應(yīng)釜中，加入水300g、鹽酸55g，攪拌升溫至47℃，分批加入鋅粉20g發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)時間3小時。當反應(yīng)結(jié)束后，控制在46℃左右，同時分別滴加8.0g70wt％乙胺、6.05g 30wt％氨水溶液，滴加時間分別控制在1.5h、2.5h，滴加結(jié)束后，密閉高壓釜，于48℃保溫30min。保溫結(jié)束后，攪拌升溫至85℃后進行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時間6h。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至63℃，泄壓，通入空氣，將中間體氧化，最后過濾，洗滌，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸35.8g，純度95.5％，收率94.9％。

實施例3

在帶有機械攪拌、溫度計的500mL高壓反應(yīng)釜中，加入水350g、鹽酸59.5g，攪拌升溫至50℃，分批加入鋅粉24.5g發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)時間4小時。當反應(yīng)結(jié)束后，控制在50℃左右，同時分別滴加8.75g70wt％乙胺、6.3g 30wt％氨水溶液，滴加時間分別控制在2h、3h，滴加結(jié)束后，密閉高壓釜，于50℃保溫30min。保溫結(jié)束后，攪拌升溫至88℃后進行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時間4h。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至65℃，泄壓，通入空氣，將中間體氧化，最后過濾，洗滌，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸39.2g，純度93.0％，收率96.8％。