本發(fā)明涉及包含在分子內具有陽離子和陰離子的化合物、陽離子、和陰離子的化合物、使用了其的著色固化性樹脂組合物、濾色器以及液晶顯示裝置。
背景技術:
:就由著色固化性樹脂組合物形成的涂膜而言,希望耐熱性等優(yōu)異,為了提高耐熱性等,開發(fā)了各種技術。專利文獻1記載了著色固化性樹脂組合物,其包含:由三芳基甲烷系堿性染料及其抗衡化合物組成的成鹽化合物。現(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2014-170098號公報技術實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題在該專利文獻1中,在改善所期望的特性的方面,公開了成鹽化合物,但在所有的專利文獻中都沒有教導使用在分子內具有陽離子和陰離子這兩者的化合物作為具有耐熱性的化合物。因此,本發(fā)明的課題在于提供能夠形成具有良好的耐熱性的涂膜的著色固化性樹脂組合物和該著色固化性樹脂組合物中使用的化合物。用于解決課題的手段即,本發(fā)明的要點如以下所述。[1]化合物,其包含:在分子內具有陽離子和陰離子的化合物(a);以選自鎢、鉬、硅和磷中的至少1個元素、和氧作為必要元素的陰離子(b);和含有堿土類金屬的陽離子(c)。[2][1]所述的化合物,其中,上述化合物(a)為呫噸化合物(a1)。[3][2]所述的化合物,其中,上述呫噸化合物(a1)為由式(a1-1)表示的化合物。[式(a1-1)中,R1~R4相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數(shù)6~10的芳香族烴基或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R10)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-、或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。R1和R2可一起形成含有氮原子的環(huán),R3和R4可一起形成含有氮原子的環(huán)。R5和R6相互獨立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。R10表示氫原子、碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。][4][1]~[3]的任一項所述的化合物,其中,上述陽離子(c)為選自鎂陽離子、鈣陽離子、鍶陽離子和鋇陽離子中的至少1種。[5]著色固化性樹脂組合物,其包含[1]~[4]的任一項所述的化合物、樹脂、聚合性化合物和聚合引發(fā)劑。[6]由[5]所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。[7]液晶顯示裝置,其具有[6]所述的濾色器。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供可形成耐熱性提高的涂膜的著色固化性樹脂組合物、及其中使用的化合物。具體實施方式1.化合物本發(fā)明的化合物,其特征在于,包含:在分子內具有陽離子和陰離子的化合物(a)(以下有時稱為化合物(a)。);以選自鎢、鉬、硅和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子(b);和含有堿土類金屬的陽離子(c)。1-1.化合物(a)化合物(a)在分子內具有陽離子和陰離子。分子內的陽離子與陰離子可以為相同的電荷數(shù),也可具有不同的電荷數(shù),優(yōu)選在分子內具有相同電荷數(shù)的陽離子和陰離子。更優(yōu)選在分子內分別具有1以上且5以下的相同電荷數(shù)的陽離子和陰離子,進一步優(yōu)選在分子內分別具有1以上且3以下的相同電荷數(shù)的陽離子和陰離子,特別優(yōu)選在分子內分別具有1個電荷數(shù)的陽離子和陰離子?;衔?a)優(yōu)選為呫噸化合物(a1)或方酸化合物(a2)。1-1-1.呫噸化合物作為呫噸化合物(a1),優(yōu)選由式(a1-1)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(a1)”。)。化合物(a1)可以為其互變異構體。[式(a1-1)中,R1~R4相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數(shù)6~10的芳香族烴基或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R10)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-、或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。R1和R2可以一起形成含有氮原子的環(huán),R3和R4可以一起形成含有氮原子的環(huán)。R5和R6相互獨立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。R10表示氫原子、碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。]作為R1~R4和R10中的碳數(shù)1~20的飽和烴基,例如可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、三環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的脂環(huán)式飽和烴基。R1~R4和R10的飽和烴基更優(yōu)選為碳數(shù)1~15,進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~10,更進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~6。該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R10)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-O-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-CO-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NR10-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-OCO-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-COO-替換了基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-OCONH-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NHCOO-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-CONH-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NHCO-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。作為由R1~R4表示的飽和烴基可具有的取代基,可列舉出碳數(shù)6~10的芳香族烴基或鹵素原子。作為碳數(shù)6~10的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。作為鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等。作為R1和R2一起形成的環(huán)、以及R3和R4一起形成的環(huán),例如可列舉出以下的環(huán)。作為R1~R4中的碳數(shù)6~10的1價的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。該碳數(shù)6~10的芳香族烴基可具有取代基。作為該芳香族烴基可具有的取代基,可列舉出鹵素原子、-R7、-OH、-OR7、-SO3-、-SO3H、-SO3-Z+、-CO2H、-CO2R7、-SR7、-SO2R7、-SO3R7和-SO2N(R8)(R9)。R7表示可具有鹵素原子的碳數(shù)1~10的烷基。該碳數(shù)1~10的烷基中所含的亞甲基可以被氧原子、羰基或-N(R7)-替換。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為同種的基團,另外末端的亞甲基也不會被替換。R8和R9相互獨立地表示羥基或者可被鹵素原子取代的碳數(shù)1~10的飽和烴基或氫原子。作為碳數(shù)1~10的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基等碳數(shù)1~10的烷基。作為-OR7,例如可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基和二十烷氧基等烷氧基等。作為-CO2R7,例如可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基等烷氧基羰基等。作為-SR7,例如可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。作為-SO2R7,例如可列舉出甲基磺?;⒁一酋;⒍』酋;?、己基磺酰基、癸基磺酰基和二十烷基磺?;韧榛酋;?。作為-SO3R7,例如可列舉出甲氧基磺?;?、乙氧基磺酰基、丙氧基磺酰基、叔丁氧基磺酰基、己氧基磺?;投檠趸酋;韧檠趸酋;?。作為-SO2N(R8)(R9),例如可列舉出氨磺?;?;N-甲基氨磺?;?、N-乙基氨磺?;?、N-丙基氨磺?;?、N-異丙基氨磺?;?、N-丁基氨磺酰基、N-異丁基氨磺?;?、N-仲-丁基氨磺?;-叔-丁基氨磺?;?、N-戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺?;-(1,1-二甲基丙基)氨磺?;?、N-(1,2-二甲基丙基)氨磺?;?、N-(2,2-二甲基丙基)氨磺?;?、N-(1-甲基丁基)氨磺?;-(2-甲基丁基)氨磺?;?、N-(3-甲基丁基)氨磺?;-環(huán)戊基氨磺?;?、N-己基氨磺?;-(1,3-二甲基丁基)氨磺?;?、N-(3,3-二甲基丁基)氨磺?;?、N-庚基氨磺?;?、N-(1-甲基己基)氨磺酰基、N-(1,4-二甲基戊基)氨磺?;-辛基氨磺?;?、N-(2-乙基己基)氨磺酰基、N-(1,5-二甲基己基)氨磺?;?、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨磺?;萅-1取代氨磺?;?;N,N-二甲基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺?;?、N,N-二乙基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺?;,N-異丙基甲基氨磺?;,N-叔-丁基甲基氨磺?;,N-丁基乙基氨磺?;?、N,N-雙(1-甲基丙基)氨磺?;?、N,N-庚基甲基氨磺?;萅,N-2取代氨磺?;取W鳛镽5和R6中的碳數(shù)1~6的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異戊基、戊基等。其中,作為R5、R6,優(yōu)選氫原子。R8和R9可相互獨立地與氮原子一起表示3~10元含氮雜環(huán)。作為該雜環(huán),例如可列舉出以下的雜環(huán)。作為R10中的碳數(shù)7~10的芳烷基,可列舉出芐基、苯基乙基、苯基丁基等。Z+為+N(R10)4、Na+或K+,優(yōu)選為+N(R10)4。作為上述+N(R10)4,優(yōu)選4個R10中至少2個為碳數(shù)5~20的1價的飽和烴基。另外,4個R10的合計碳數(shù)優(yōu)選20~80,更優(yōu)選20~60?;衔?a1)中存在+N(R10)4的情況下,如果R10為這些基團,則由包含化合物(a1)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物能夠形成異物少的濾色器。這些中,作為取代基,優(yōu)選-R7、-SO3-、-SO3H、-SO3-Z+和-SO2N(R8)(R9),更優(yōu)選-R7、-SO3-Z+和-SO2N(R8)(R9)。作為這種情況下的-R7,更優(yōu)選碳數(shù)1~10的1價的烷基,進一步優(yōu)選碳數(shù)1~5的烷基,更進一步優(yōu)選甲基、乙基。另外作為這種情況下的-SO3-Z+,優(yōu)選-SO3-+N(R10)4。式(a1-1)中,-SO3-優(yōu)選選自以下的式(Z5-1)~(Z5-5),更優(yōu)選為式(Z5-1)。作為由式(a1-1)表示的化合物,優(yōu)選由式(a1-1-1)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(a1-1-1)”。)?;衔?a1-1-1)可以為其互變異構體。[式(a1-1-1)中,R1b~R4b相互獨立地表示可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R11b)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。R1b和R2b可一起形成含有氮原子的環(huán),R3b和R4b可一起形成含有氮原子的環(huán)。R5b和R6b相互獨立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。R11b表示氫原子、碳數(shù)1~20的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。]作為R1b~R4b和R11b中的碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基,可列舉出與R1~R4和R10中的碳數(shù)1~20的飽和烴基相同的基團。該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R11b)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。R1b~R4b中的該飽和烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出碳數(shù)6~10的芳香族烴基和鹵素原子。作為鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。作為碳數(shù)6~10的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等?;衔?a1-1-1)中,優(yōu)選R1b~R4b中R1b與R2b、R3b與R4b各自為相同的飽和烴基,優(yōu)選R1b與R2b、R3b與R4b各自為直鏈狀烷基的組合,更優(yōu)選為R1b與R2b、R3b與R4b各自為碳數(shù)1~5的直鏈狀烷基的組合,進一步優(yōu)選為R1b與R2b、R3b與R4b各自選自甲基、乙基、丙基、丁基中的2種的組合。作為R1b與R2b一起形成的環(huán)、以及R3b與R4b一起形成的環(huán),例如可列舉出以下的環(huán)。作為R5b和R6b中的碳數(shù)1~6的烷基,可列舉出上述列舉的烷基中碳數(shù)1~6的烷基。其中,作為R5b和R6b,優(yōu)選氫原子。作為R11b中的碳數(shù)7~10的芳烷基,可列舉出芐基、苯基乙基、苯基丁基等。另外,作為由式(a1-1)表示的化合物,優(yōu)選由下述式(a1-1-2)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(a1-1-2)”。)?;衔?a1-1-2)可以為其互變異構體。[式(a1-1-2)中,R1c和R4c相互獨立地表示碳數(shù)1~4的烷基、碳數(shù)1~4的烷基硫烷基或碳數(shù)1~4的烷基磺?;?。p和q相互獨立地表示0~5的整數(shù)。p為2以上時,多個R1c可以相同,也可不同,q為2以上時,多個R4c可以相同,也可不同。R2c和R3c相互獨立地表示氫原子或者可具有取代基的碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R11c)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。R1c和R2c可以一起形成含有氮原子的環(huán),R3c和R4c可一起形成含有氮原子的環(huán)。R5c和R6c相互獨立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。R11c表示氫原子、碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。]作為R1c和R4c中的碳數(shù)1~4的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。作為R1c和R4c中的碳數(shù)1~4的烷基硫烷基,可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基和異丙基硫烷基等。作為R1c和R4c中的碳數(shù)1~4的烷基磺酰基,可列舉出甲基磺?;?、乙基磺?;?、丙基磺?;⒍』酋;彤惐酋;?。其中,R1c和R4c優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷基,更優(yōu)選甲基、乙基。p和q優(yōu)選0~2的整數(shù),優(yōu)選1或2。作為R2c、R3c和R11c中的碳數(shù)1~20的飽和烴基,例如可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、三環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的脂環(huán)式飽和烴基。R2c、R3c和R11c的1價的飽和烴基更優(yōu)選為碳數(shù)1~15,進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~10,更進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~6。該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R11c)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,此外,末端的-CH2-也不會被替換。R2c、R3c中的該飽和烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出鹵素原子或碳數(shù)6~10的芳香族烴基。作為鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等。作為碳數(shù)6~10的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。作為R5c和R6c中的碳數(shù)1~6的烷基,可列舉出上述列舉的烷基中碳數(shù)1~6的烷基。其中,作為R5c、R6c,優(yōu)選氫原子。作為R11c中的碳數(shù)7~10的芳烷基,可列舉出芐基、苯基乙基、苯基丁基等。作為化合物(a1),例如可列舉出由式(I-1)~式(I-25)表示的化合物。再有,式(I-1)~式(I-25)中,R40表示碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基,優(yōu)選地表示碳數(shù)6~12的分支鏈狀烷基,更優(yōu)選地表示2-乙基己基。上述化合物中,優(yōu)選由式(I-18)~式(I-22)表示的化合物,更優(yōu)選為由式(I-18)、式(I-19)、或式(I-21)表示的化合物,進一步優(yōu)選為由式(I-19)表示的化合物。1-1-2.方酸化合物本發(fā)明的化合物(a)優(yōu)選為方酸化合物(a2),更優(yōu)選為由以下的式(a2-1)表示的化合物。[式(a2-1)中,Ra1~Ra4相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、可具有取代基的碳數(shù)6~20的芳香族烴基或碳數(shù)1~20的飽和烴基,Ra1與Ra5、Ra2與Ra6、Ra3與Ra7、Ra4與Ra8可各自與它們結合的碳原子一起形成環(huán),Ra1與Ra9、Ra2與Ra10、Ra3與Ra11、Ra4與Ra12可各自與它們結合的氮原子和碳原子一起形成環(huán)。Ra5~Ra8相互獨立地表示氫原子、羥基、-SH基、-CF3基或-NHCO-Ra23。Ra9~Ra12相互獨立地表示可具有取代基的芳香族烴基、可具有取代基的碳數(shù)4~20的飽和烴基、或可具有取代基的碳數(shù)4~20的不飽和脂肪族烴基,構成該飽和烴基或不飽和脂肪族烴基的亞甲基可以被替換為氧原子、硫原子、-N(Ra24)-、磺?;?、或、羰基。另外,Ra9與Ra10、Ra11與Ra12可以與它們結合的氮原子一起形成環(huán)。Ra23表示可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,構成該1價的飽和烴基的亞甲基可以被替換為氧原子、硫原子、-N(Ra25)-、磺?;螋驶?。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為同種的基團,另外末端的亞甲基也不會被替換。Ra24和Ra25相互獨立地表示氫原子、碳數(shù)1~20的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。]式(a2-1)中,作為Ra1~Ra4中的鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。式(a2-1)中,作為由Ra1~Ra4表示的芳香族烴基,優(yōu)選為碳數(shù)6~20,更優(yōu)選為碳數(shù)6~10。另外,作為由Ra1~Ra4表示的芳香族烴基可具有的取代基,可列舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等碳數(shù)1~6的烯基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳數(shù)1~6的烷氧基;氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;三氟甲基等被氟原子取代的碳數(shù)1~6的烷基等。作為Ra1~Ra4的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、枯烯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基等芳基;芐基、苯基乙基、苯基丁基等芳烷基;苯氧基等芳氧基等。Ra1~Ra4、Ra23~Ra25中的碳數(shù)1~20的飽和烴基優(yōu)選為碳數(shù)1~12,更優(yōu)選為碳數(shù)1~10,進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~8,特別優(yōu)選為碳數(shù)1~7。具體地,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基等碳數(shù)1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、1-乙基戊基、和2-乙基己基等碳數(shù)3~20的分支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基和三環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的脂環(huán)式飽和烴基。由Ra23表示的碳數(shù)1~20的飽和烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出氟原子、氯原子和溴原子等鹵素原子;氰基;硝基;氨基甲?;?;氨磺酰基;羥基;氨基等。作為將構成1價的飽和烴基的亞甲基替換為氧原子的基團,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等烷氧基等。另外,作為構成1價的飽和烴基的亞甲基被替換為氧原子、和、羰基的基團,可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基等烷氧基羰基;乙酰氧基等烷基羰氧基;苯甲酰氧基等芳基羰氧基等具有酯鍵的基團。進而,作為構成1價的飽和烴基的亞甲基被-N(Ra24)-或-N(Ra25)-和羰基替換了的基團,可列舉出N-甲基氨基甲?;-乙基氨基甲?;?、N-丙基氨基甲?;-異丙基氨基甲?;?、N-丁基氨基甲?;?、N-異丁基氨基甲?;?、N-仲-丁基氨基甲酰基、N-叔-丁基氨基甲酰基、N-戊基氨基甲?;-(1-乙基丙基)氨基甲?;?、N-(1,1-二甲基丙基)氨基甲酰基等N-1取代氨基甲?;籒,N-二甲基氨基甲?;?、N,N-乙基甲基氨基甲?;?、N,N-二乙基氨基甲?;?、N,N-丙基甲基氨基甲?;?、N,N-異丙基甲基氨基甲酰基、N,N-叔-丁基甲基氨基甲?;?、N,N-丁基乙基氨基甲?;?、N,N-雙(1-甲基丙基)氨基甲酰基、N,N-庚基甲基氨基甲酰基、N,N-雙(2-乙基己基)氨基甲?;萅,N-2取代氨基甲酰基等。作為構成1價的飽和烴基的亞甲基被磺?;?、和-N(Ra24)-或-N(Ra25)-替換了的基團,可列舉出N-甲基氨磺?;?、N-乙基氨磺?;?、N-丙基氨磺?;?、N-異丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-仲-丁基氨磺?;?、N-叔-丁基氨磺?;?、N-戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺?;-環(huán)戊基氨磺?;-己基氨磺?;-(1,3-二甲基丁基)氨磺?;萅-1取代氨磺酰基;N,N-二甲基氨磺?;,N-乙基甲基氨磺?;?、N,N-丙基甲基氨磺?;?、N,N-叔-丁基甲基氨磺?;,N-雙(2-乙基己基)氨磺?;萅,N-2取代氨磺?;?。作為構成1價的飽和烴基的亞甲基被替換為-N(Ra24)-或-N(Ra25)-的基團,可列舉出N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-異丙基氨基、N-丁基氨基、N-異丁基氨基、N-仲-丁基氨基、N-叔-丁基氨基、N-戊基氨基、N-(1-乙基丙基)氨基、N-(1,1-二甲基丙基)氨基、N-(1,2-二甲基丙基)氨基二甲基己基)氨基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨基等N-烷基氨基;N,N-二甲基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-異丙基甲基氨基、N,N-叔-丁基甲基氨基、N,N-丁基乙基氨基、N,N-雙(1-甲基丙基)氨基、N,N-庚基甲基氨基、N,N-雙(2-乙基己基)氨基等N,N-二烷基氨基;N-甲基氨基甲基、N-乙基氨基甲基、N-丙基氨基甲基、N-異丙基氨基甲基、N-丁基氨基甲基、N-異丁基氨基甲基、N-仲-丁基氨基甲基、N-叔-丁基氨基甲基、N-戊基氨基甲基、N-(1-乙基丙基)氨基甲基、N-(1,1-二甲基丙基)氨基甲基等N-烷基氨基甲基;N,N-二甲基氨基甲基、N,N-乙基甲基氨基甲基、N,N-二乙基氨基甲基、N,N-丙基甲基氨基甲基、N,N-異丙基甲基氨基甲基、N,N-叔-丁基甲基氨基甲基、N,N-丁基乙基氨基甲基、N,N-雙(1-甲基丙基)氨基甲基、N,N-庚基甲基氨基甲基、N,N-雙(2-乙基己基)氨基甲基等N,N-二烷基氨基甲基等。作為Ra1與Ra5、Ra2與Ra6、Ra3與Ra7、Ra4與Ra8各自與它們結合的碳原子一起形成的環(huán),可列舉出由下述式表示的結構等。式中,RA1表示與Ra1~Ra4同樣的基團,RA2表示與Ra5~Ra8同樣的基團,RA3表示與Ra9~Ra12同樣的基團。*表示鍵合端。作為Ra1與Ra9、Ra2與Ra10、Ra3與Ra11、Ra4與Ra12各自與它們結合的氮原子和碳原子一起形成的環(huán),可列舉出由下述式表示的結構等。式中,RA1表示與Ra1~Ra4同樣的基團,RA2表示與Ra5~Ra8同樣的基團,RA3表示與Ra9~Ra12同樣的基團。*表示鍵合端。Ra9~Ra12中的可具有取代基的芳香族烴基優(yōu)選為碳數(shù)6以上,更優(yōu)選為碳數(shù)8以上,優(yōu)選為碳數(shù)18以下,更優(yōu)選為碳數(shù)15以下。作為由Ra9~Ra12表示的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等碳數(shù)6~12的芳基;芐基、苯基乙基、苯基丁基等碳數(shù)7~12的芳烷基。另外,作為芳基,特別優(yōu)選苯基,作為芳烷基,特別優(yōu)選芐基。由Ra9~Ra12表示的芳香族烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出乙烯基等碳數(shù)1~5的烯基等。另外,芳基中,優(yōu)選在鍵合端的鄰位具有取代基,芳烷基中,優(yōu)選在亞烷基的鄰位具有取代基。作為Ra9~Ra12的可具有取代基的芳香族烴基,可列舉出由下述式表示的基團等。式中,*表示鍵合端。作為Ra9~Ra12中的碳數(shù)4~20的飽和烴基,可列舉出丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、和二十烷基等直鏈狀烷基;2-乙基己基等分支鏈狀烷基。進而,作為Ra9~Ra12中的碳數(shù)4~20的1價的不飽和脂肪族烴基,例如可列舉出丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二碳烯基、十六碳烯基、和二十碳烯基等直鏈狀烯基等。Ra9~Ra12中的碳數(shù)4~20的飽和烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出氟原子、氯原子和溴原子等鹵素原子;氰基;硝基;氨基甲?;?;氨磺?;涣u基;氨基等。作為Ra9與Ra10、Ra11與Ra12與它們結合的氮原子一起形成的環(huán),可列舉出由下述式表示的結構等。作為Ra24、Ra25中的碳數(shù)7~10的芳烷基,例如可列舉出芐基、苯基乙基和苯基丁基等。其中,式(a2-1)中,作為Ra1~Ra4,優(yōu)選氫原子。作為Ra5~Ra8,優(yōu)選氫原子、羥基或-NHCO-Ra23,更優(yōu)選為氫原子或羥基,進一步優(yōu)選為氫原子。作為Ra9~Ra12,相互獨立地優(yōu)選可具有取代基的碳數(shù)8~20的芳香族烴基或可具有取代基的碳數(shù)4~20的飽和烴基,更優(yōu)選為可具有取代基的碳數(shù)4~20的1價的芳香族烴基。Ra23優(yōu)選為碳數(shù)1~20的飽和烴基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~8的飽和烴基,進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~4的飽和烴基。Ra24和Ra25相互獨立地優(yōu)選碳數(shù)1~20的飽和烴基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~8的飽和烴基,進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~4的飽和烴基。另外,作為分別由下述式(x-1)和(x-2)表示的基團,可列舉出由式(A1-1)~式(A1-8)表示的基團。再有,這些式中,*表示鍵合端,>N-*可以為>N+=*。另外,作為由式(x-1)、(x-2)表示的基團,例如除了在先所示的、由式(A1-1)~(A1-8)表示的基團以外,可列舉出由式(A2-1)~(A2-7)表示的基團。*表示鍵合端,>N-*可以為>N+=*。表1~4中,作為由式(a2-1)表示的化合物的具體例,基于下述式(AI-a),列舉出化合物(AI-1)~化合物(AI-97),但并不限定于此。再有,式(AI-a)和表1~4中,Ra1~Ra8分別與上述式(a2-1)中的Ra1~Ra8同義,Xa1、Xa2分別意味著由式(x-1)、(x-2)表示的基團。另外,表1~4中,(A1-1)~(A1-8)、(A2-1)~(A2-7)意味著分別相當于由式(A1-1)~式(A1-8)、式(A2-1)~式(A2-7)表示的基團。式(x-1)及式(x-2)中,*表示鍵合端,>N-*可以為>N+=*。進而,表1~4中,NHCO-EHC表示:所示的基團。*表示鍵合端?!颈?】化合物Ra1Ra2Ra3Ra4Ra5Ra6Ra7Ra8Xa1Xa2AI-1HHHHHHHH(A2-1)(A2-1)AI-2HHHHHHHH(A2-2)(A2-2)AI-3HHHHHHHH(A2-3)(A2-3)AI-4HHHHHHHH(A2-4)(A2-4)AI-5HHHHHHHH(A2-5)(A2-5)AI-6HHHHHHHH(A2-6)(A2-6)AI-7HHHHHHHH(A2-7)(A2-7)AI-8HHHHHHHH(A1-1)(A1-1)AI-9HHHHHHHH(A1-2)(A1-2)AI-10HHHHHHHH(A1-3)(A1-3)AI-11HHHHHHHH(A1-4)(A1-4)AI-12HHHHHHHH(A1-5)(A1-5)AI-13HHHHHHHH(A1-6)(A1-6)AI-14HHHHHHHH(A1-7)(A1-7)AI-15HHHHHHHH(A1-8)(A1-8)AI-16HHHHHOHOHH(A2-1)(A2-1)AI-17HHHHHOHOHH(A2-2)(A2-2)AI-18HHHHHOHOHH(A2-3)(A2-3)AI-19HHHHHOHOHH(A2-4)(A2-4)AI-20HHHHHOHOHH(A2-5)(A2-5)AI-21HHHHHOHOHH(A2-6)(A2-6)AI-22HHHHHOHOHH(A2-7)(A2-7)AI-23HHHHHOHOHH(A1-1)(A1-1)AI-24HHHHHOHOHH(A1-2)(A1-2)AI-25HHHHHOHOHH(A1-3)(A1-3)AI-26HHHHHOHOHH(A1-4)(A1-4)AI-27HHHHHOHOHH(A1-5)(A1-5)AI-28HHHHHOHOHH(A1-6)(A1-6)AI-29HHHHHOHOHH(A1-7)(A1-7)AI-30HHHHHOHOHH(A1-8)(A1-8)【表2】化合物Ra1Ra2Ra3Ra4Ra5Ra6Ra7Ra8Xa1Xa2AI-31HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A1-1)(A1-1)AI-32HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A1-2)(A1-2)AI-33HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A1-3)(A1-3)AI-34HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A1-4)(A1-4)AI-35HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A1-5)(A1-5)AI-36HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A1-6)(A1-6)AI-37HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A1-7)(A1-7)AI-38HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A1-8)(A1-8)AI-39HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A2-1)(A2-1)AI-40HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A2-2)(A2-2)AI-41HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A2-3)(A2-3)AI-42HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A2-4)(A2-4)AI-43HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A2-5)(A2-5)AI-44HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A2-6)(A2-6)AI-45HHHHHNHCOCH3NHCOCH3H(A2-7)(A2-7)AI-46HHHHHHOHH(A2-1)(A1-1)AI-47HHHHHHOHH(A2-1)(A1-2)AI-48HHHHHHOHH(A2-1)(A1-3)AI-49HHHHHHOHH(A2-1)(A1-4)AI-50HHHHHHOHH(A2-1)(A1-5)AI-51HHHHHHOHH(A2-1)(A1-6)AI-52HHHHHHOHH(A2-1)(A1-7)AI-53HHHHHHOHH(A2-1)(A1-8)AI-54HHHHHHOHH(A2-1)(A2-1)AI-55HHHHHHOHH(A2-1)(A2-2)AI-56HHHHHHOHH(A2-1)(A2-3)AI-57HHHHHHOHH(A2-1)(A2-4)AI-58HHHHHHOHH(A2-1)(A2-5)AI-59HHHHHHOHH(A2-1)(A2-6)AI-60HHHHHHOHH(A2-1)(A2-7)【表3】化合物Ra1Ra2Ra3Ra4Ra5Ra6Ra7Ra8Xa1Xa2AI-61HHHHHHOHH(A2-2)(A1-1)AI-62HHHHHHOHH(A2-2)(A1-2)AI-63HHHHHHOHH(A2-2)(A1-3)AI-64HHHHHHOHH(A2-2)(A1-4)AI-65HHHHHHOHH(A2-2)(A1-5)AI-66HHHHHHOHH(A2-2)(A1-6)AI-67HHHHHHOHH(A2-2)(A1-7)AI-68HHHHHHOHH(A2-2)(A1-8)AI-69HHHHHHOHH(A2-3)(A1-1)AI-70HHHHHHOHH(A2-3)(A1-2)AI-71HHHHHHOHH(A2-3)(A1-3)AI-72HHHHHHOHH(A2-3)(A1-4)AI-73HHHHHHOHH(A2-3)(A1-5)AI-74HHHHHHOHH(A2-3)(A1-6)AI-75HHHHHHOHH(A2-3)(A1-7)AI-76HHHHHHOHH(A2-3)(A1-8)AI-77HHHHHHOHH(A2-3)(A2-1)AI-78HHHHHHOHH(A2-3)(A2-2)AI-79HHHHHHOHH(A2-3)(A2-3)AI-80HHHHHHOHH(A2-3)(A2-4)AI-81HHHHHHOHH(A2-3)(A2-5)AI-82HHHHHHOHH(A2-3)(A2-6)AI-83HHHHHHOHH(A2-3)(A2-7)【表4】化合物Ra1Ra2Ra3Ra4Ra5Ra6Ra7Ra8Xa1Xa2AI-84HHHHHNHCO-EHCNHCO-EHCH(A2-1)(A2-1)AI-85HHHHHNHCO-EHCNHCO-EHCH(A2-2)(A2-2)AI-86HHHHHNHCO-EHCNHCO-EHCH(A2-3)(A2-3)AI-87HHHHHNHCO-EHCNHCO-EHCH(A2-4)(A2-4)AI-88HHHHHNHCO-EHCNHCO-EHCH(A2-5)(A2-5)AI-89HHHHHNHCO-EHCNHCO-EHCH(A2-6)(A2-6)AI-90HHHHHNHCO-EHCNHCO-EHCH(A2-7)(A2-7)AI-91HHHHHOC2H5OC2H5H(A2-1)(A2-1)AI-92HHHHHOC2H5OC2H5H(A2-2)(A2-2)AI-93HHHHHOC2H5OC2H5H(A2-3)(A2-3)AI-94HHHHHOC2H5OC2H5H(A2-4)(A2-4)AI-95HHHHHOC2H5OC2H5H(A2-5)(A2-5)AI-96HHHHHOC2H5OC2H5H(A2-6)(A2-6)AI-97HHHHHOC2H5OC2H5H(A2-7)(A2-7)從原料獲得性的觀點出發(fā),更優(yōu)選化合物(AI-16)~化合物(AI-30),其中進一步優(yōu)選化合物(AI-16)、化合物(AI-17)和化合物(AI-22)。1-2.陰離子(b)陰離子(b)為以選自鎢、鉬、硅和磷中的至少1個元素、和氧作為必要元素的陰離子。作為陰離子,優(yōu)選含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子化合物,更優(yōu)選磷鎢酸、硅鎢酸和鎢系同多酸的陰離子。作為含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子,例如可列舉出Keggin型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷鎢酸離子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、Keggin型硅鎢酸離子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-,進而,作為其他的例子,可列舉出[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO42-等。其中,特別優(yōu)選Keggin型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-。1-3.陽離子(c)陽離子(c)為含有堿土類金屬的陽離子,優(yōu)選為選自鎂陽離子、鈣陽離子、鍶陽離子、和鋇陽離子中的至少1種以上,更優(yōu)選為鈣陽離子或鋇陽離子。這些可來自形成了目標物后可使其沉淀的鹵化堿土類金屬,鹵化堿土類金屬可以為氯化鎂、氯化鈣、氯化鍶、氯化鋇等。本發(fā)明的化合物設為A[化合物(a)]a+b-·B[陰離子(b)]c-·C[陽離子(c)]d+的情況下,電荷的平衡優(yōu)選滿足Aa(+)=Bc(-)、Ab(-)=Cd(+)的關系,也優(yōu)選進一步滿足Bc(-)=Cd(+)的關系。Aa(+)、Bc(-)、Ab(-)、Cd(+)的總電荷數(shù)優(yōu)選各自為偶數(shù)倍,Aa(+)、Bc(-)、Ab(-)、Cd(+)的總電荷數(shù)更優(yōu)選各自為6、8、12、16、18、24或36,進一步優(yōu)選為6、8或12。A優(yōu)選為偶數(shù)倍,更優(yōu)選為6、8、12、16、18、24或36,進一步優(yōu)選為6、8或12。a表示1價的正電荷,b表示1價的負電荷。B優(yōu)選為偶數(shù)倍,更優(yōu)選為2或4,進一步優(yōu)選為2。c優(yōu)選為3、4或6。C優(yōu)選為3、4或6。d優(yōu)選為偶數(shù)倍,更優(yōu)選為2。1-4.包含呫噸化合物的化合物的例示以下例示包含化合物(a)即呫噸化合物、上述陰離子(b)、上述陽離子(c)的化合物。1-5.包含方酸化合物的化合物的例示以下例示包含化合物(a)即方酸化合物、上述陰離子(b)、上述陽離子(c)的化合物。以下Ra表示下述的基團。本發(fā)明的化合物優(yōu)選選自式(Xa-1a)~式(Xa-1h)、式(Xa-2a)~式(Xa-2h)、式(Xa-3a)~式(Xa-3h)、式(Xa-4a)~式(Xa-4h)和式(Xa-5a)~式(Xa-5h),優(yōu)選選自式(SQ-1a)~式(SQ-1h)、式(SQ-2a)~式(SQ-2h)、式(SQ-3a)~式(SQ-3h)和式(SQ-4a)~式(SQ-4h),更優(yōu)選選自式(Xa-5a)~式(Xa-5h),進一步優(yōu)選為式(Xa-5a)。本發(fā)明的化合物能夠用作著色劑。2.著色固化性樹脂組合物本發(fā)明中,包含著色固化性樹脂組合物,其包含本發(fā)明的化合物(以下有時稱為著色劑(A1)。)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發(fā)劑(D)。著色劑(A1)可將2種以上組合。著色劑中的著色劑(A1)的含有比例通常為1~100質量%,優(yōu)選為3~100質量%,更優(yōu)選為3~70質量%,進一步優(yōu)選為3~60質量%。除了著色劑(A1)以外,可包含染料或顏料作為著色劑(A2)。作為著色劑(A2)的染料,可列舉出色指數(shù)(ColourIndex)(TheSocietyofDyersandColourists出版)中分類為溶劑(Solvent)、酸性(Acid)、堿性(Basic)、活性(reactive)、直接(Direct)、分散(Disperse)、或還原(Vat)的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據(jù)化學結構,可列舉出偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料和酞菁染料等。這些染料可將2種以上并用。具體地,可列舉出以下這樣的色指數(shù)(C.I.)序號的染料??闪信e出:C.I.溶劑黃14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.活性黃2、76、116;C.I.直接黃2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;C.I.分散黃51、54、76;C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、41、54、56、99;C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;C.I.活性橙16;C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;C.I.溶劑紅24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;C.I.酸性紅73、80、91、92、97、138、151、211、274、289;C.I.酸性紫34、102;C.I.分散紫26、27;C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112;C.I.直接藍40;C.I.分散藍1、14、56、60;C.I.溶劑綠1、3、5、28、29、32、33;C.I.酸性綠3、5、9、25、27、28、41;C.I.堿性綠1;C.I.還原綠1等。作為著色劑(A2)的顏料,并無特別限定,能夠使用公知的顏料。例如可列舉出色指數(shù)(TheSocietyofDyersandColourists出版)中分類為顏料的顏料,可將它們的2種以上組合。具體地,可列舉出:C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料。對于顏料,根據(jù)需要,可實施松香處理、使用了導入了酸性基團或堿性基團的顏料衍生物等的表面處理、采用高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、采用硫酸微粒化法等的微?;幚?、或者采用用于將雜質除去的有機溶劑、水等的洗凈處理、離子性雜質的采用離子交換法等的除去處理等。優(yōu)選顏料的粒徑是大致均勻的。顏料通過含有顏料分散劑而進行分散處理,能夠制成在顏料分散劑溶液中均勻地分散的狀態(tài)的顏料分散液。顏料可各自單獨地進行分散處理,也可將多種混合進行分散處理。作為顏料分散劑,可列舉出表面活性劑等,可以是陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性的任一種的表面活性劑。具體地,可列舉出聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的表面活性劑等。這些顏料分散劑可單獨使用或者將2種以上組合使用。作為顏料分散劑,以商品名表示,可列舉出KP(信越化學工業(yè)(株)制造)、フローレン(共榮社化學(株)制造)、ソルスパース(注冊商標)(ゼネカ(株)制造)、EFKA(注冊商標)(BASF公司制造)、アジスパー(注冊商標)(味之素ファインテクノ(株)制造)、Disperbyk(注冊商標)(ビックケミー公司制造)等。使用顏料分散劑的情況下,其使用量相對于顏料100質量份,優(yōu)選為100質量份以下,更優(yōu)選為5質量份以上且50質量份以下。如果顏料分散劑的使用量在上述的范圍內,具有可得到更均勻的分散狀態(tài)的顏料分散液的傾向。著色固化性樹脂組合物中的著色劑(A1)的含有率,相對于固體成分的總量,通常為0.01質量%以上且70質量%以下,優(yōu)選為0.1質量%以上且60質量%以下,更優(yōu)選為0.2質量%以上且60質量%以下,特別優(yōu)選為0.3質量%以上且50質量%以下。如果著色劑(A1)的含有率為上述的范圍內,則更容易得到所期望的分光、色濃度。再有,本說明書中“固體成分的總量”是指從本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中將溶劑除去了的成分的合計量。固體成分的總量和相對于其的各成分的含量例如能夠采用液相色譜、氣相色譜等公知的分析手段測定??蛇M一步包含著色劑(A2)的情況下,著色劑(A1)的使用量對于著色劑(A2)的使用量之比(著色劑(A1)(固體成分換算)/著色劑(A2)(固體成分換算))優(yōu)選為0.1以上且100以下,更優(yōu)選為0.5以上且50以下,進一步優(yōu)選為1以上且25以下,特別優(yōu)選為1以上且10以下,最優(yōu)選為2以上且6以下。<樹脂(B)>本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中所含的樹脂(B)優(yōu)選為堿可溶性樹脂,更優(yōu)選具有來自從不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中選擇的至少一種的結構單元的加成聚合物。作為這樣的樹脂,可列舉出下述樹脂[K1]~[K6]。樹脂[K1]:選自不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中的至少一種(a)(以下有時稱為“(a)”)、和具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為“(b)”)的共聚物;樹脂[K2]:(a)、(b)、和可與(a)共聚的單體(c)(不過,與(a)和(b)不同。)(以下有時稱為“(c)”)的共聚物樹脂[K3]:(a)與(c)的共聚物樹脂[K4]:通過使(b)與(a)和(c)的共聚物反應而得到的樹脂樹脂[K5]:通過使(a)與(b)和(c)的共聚物反應而得到的樹脂樹脂[K6]:通過使(a)與(b)和(c)的共聚物反應、進而使羧酸酐反應而得到的樹脂。作為(a),可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;馬來酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環(huán)不飽和化合物;馬來酸酐等不飽和二羧酸酐;α-(羥基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯。其中,從共聚反應性、得到的樹脂在堿水溶液中的溶解性的觀點出發(fā),優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸酐。(b)是指具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結構(例如,選自環(huán)氧乙烷環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)和四氫呋喃環(huán)中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優(yōu)選為具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結構和(甲基)丙烯酰氧基的單體。應予說明,本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示選自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1種?!?甲基)丙烯?;焙汀?甲基)丙烯酸酯”的表述也表示同樣的含義。作為(b),可列舉出具有環(huán)氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為“(b1)”)、具有氧雜環(huán)丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為“(b2)”)、和具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為“(b3)”)。作為(b1),可列舉具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴被環(huán)氧化的結構的單體(b1-1)(以下有時稱為“(b1-1)”)和具有脂環(huán)式不飽和烴被環(huán)氧化的結構的單體(b1-2)(以下有時稱為“(b1-2)”)。作為(b1-1),優(yōu)選具有縮水甘油基和烯屬不飽和鍵的單體。作為(b1-1),具體地,可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰-乙烯基芐基縮水甘油基醚、間-乙烯基芐基縮水甘油基醚、對-乙烯基芐基縮水甘油基醚、α-甲基-鄰-乙烯基芐基縮水甘油基醚、α-甲基-間-乙烯基芐基縮水甘油基醚、α-甲基-對-乙烯基芐基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯和2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯。作為(b1-2),可列舉乙烯基環(huán)己烯一氧化物、1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷(例如,セロキサイド(注冊商標)2000;(株)大賽璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如,サイクロマー(注冊商標)A400;(株)大賽璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如,サイクロマーM100;(株)大賽璐制造)、由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物。[式(1)和式(2)中,Ra和Rb相互獨立地表示氫原子或碳數(shù)1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可以被羥基取代。Xa和Xb相互獨立地表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。Rc表示碳數(shù)1~6的亞烷基。*表示與O的鍵合端。]作為由式(1)表示的化合物,可列舉出由式(1-1)~式(1-15)表示的化合物,其中,優(yōu)選由式(1-1)、式(1-3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)和式(1-11)~式(1-15)表示的化合物,更優(yōu)選由式(1-1)、式(1-7)、式(1-9)和式(1-15)表示的化合物。作為由式(2)表示的化合物,可列舉出由式(2-1)~式(2-15)表示的化合物,其中,優(yōu)選由式(2-1)、式(2-3)、式(2-5)、式(2-7)、式(2-9)和式(2-11)~式(2-15)表示的化合物,更優(yōu)選由式(2-1)、式(2-7)、式(2-9)和式(2-15)表示的化合物。由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物可各自單獨地使用,也可將由式(1)表示的化合物與由式(2)表示的化合物并用。將它們并用的情況下,由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物的比率(由式(1)表示的化合物:由式(2)表示的化合物)以摩爾基準計,優(yōu)選為5:95~95:5,更優(yōu)選為10:90~90:10,進一步優(yōu)選為20:80~80:20。作為(b2),更優(yōu)選具有氧雜環(huán)丁基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。作為(b3),更優(yōu)選具有四氫呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。在能夠進一步提高得到的濾色器的耐熱性、耐化學品性等的可靠性的方面,(b)優(yōu)選為(b1),在著色固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的方面,(b1)優(yōu)選為(b1-2)。作為(c),可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在該
技術領域:
中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯”。此外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(該
技術領域:
中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-環(huán)己氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔-丁氧基羰基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環(huán)己氧基羰基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等雙環(huán)不飽和化合物;N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺、N-琥珀酰亞氨基-3-馬來酰亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀酰亞氨基-4-馬來酰亞胺丁酸鹽、N-琥珀酰亞氨基-6-馬來酰亞胺己酸鹽、N-琥珀酰亞氨基-3-馬來酰亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來酰亞胺等二羰基亞胺化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯、偏氯乙烯等鹵代烴;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺;醋酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。這些中,從共聚反應性和耐熱性的觀點出發(fā),優(yōu)選含有乙烯基的芳香族化合物、二羰基亞胺化合物、雙環(huán)不飽和化合物。具體地,優(yōu)選苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺和雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯。作為羧酸酐,可列舉馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐和5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯酐。羧酸酐的使用量,相對于(a)的使用量1摩爾,優(yōu)選0.5~1摩爾。作為樹脂(B),可列舉(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1];(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環(huán)己基馬來酰亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2];(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3];使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂等樹脂[K4];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等樹脂[K5];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應而成的樹脂等樹脂[K6]。樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量通常為3000~100000,優(yōu)選為5000~50000,更優(yōu)選為5000~35000,進一步優(yōu)選為5000~30000,特別優(yōu)選為6000~25000。如果分子量在上述的范圍內,則存在涂膜硬度提高、殘膜率也高、未曝光部對于顯影液的溶解性良好、著色圖案的分辨率提高的傾向。樹脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)]優(yōu)選為1.1~6,更優(yōu)選為1.2~4,進一步優(yōu)選為1.3~3,更進一步優(yōu)選為1.5~2.5。樹脂(B)的酸值(固體成分換算)優(yōu)選為20~170mg-KOH/g,更優(yōu)選為30~170mg-KOH/g,其中,優(yōu)選40~170mg-KOH/g,其中優(yōu)選50~170mg-KOH/g,更優(yōu)選150mg-KOH/g以下,進一步優(yōu)選135mg-KOH/g以下。其中,酸值是作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值,例如,能夠通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。樹脂(B)的含量,相對于固體成分的總量,優(yōu)選為7~65質量%,其中優(yōu)選為10~60質量%,其中優(yōu)選為13~60質量%,其中優(yōu)選為17~55質量%。如果樹脂(B)的含量在上述的范圍內,存在著色圖案形成容易、著色圖案的分辨率和殘膜率提高的傾向。<聚合性化合物(C)>聚合性化合物(C)是能夠利用由聚合引發(fā)劑產(chǎn)生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉例如具有烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,優(yōu)選具有(甲基)丙烯酸酯結構的化合物。聚合性化合物(C)優(yōu)選為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,更優(yōu)選為具有5個~6個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為具有1個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可列舉壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、上述的(a)、(b)和(c)。作為具有2個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可列舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。作為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。這些中,優(yōu)選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。聚合性化合物(C)的重均分子量優(yōu)選為150以上且2900以下,更優(yōu)選為250以上且1500以下。本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中的聚合性化合物(C)的含量,相對于固體成分的總量,通常為5~65質量%,優(yōu)選為7~65質量%,更優(yōu)選為10~60質量%,進一步優(yōu)選為13~60質量%,特別優(yōu)選為17~55質量%。樹脂(B)與聚合性化合物(C)的含量比(樹脂(B):聚合性化合物(C))以質量基準計,通常為20:80~80:20,優(yōu)選為35:65~80:20。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的范圍內,存在著色圖案形成時的殘膜率和濾色器的耐化學品性提高的傾向。<聚合引發(fā)劑(D)>聚合引發(fā)劑(D)只要是能夠利用光、熱的作用而產(chǎn)生活性自由基、酸等,引發(fā)聚合的化合物,則并無特別限定,能夠使用公知的聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑(D),可列舉O-?;炕衔铩⑼榛交衔?、三嗪化合物、?;趸⒒衔锖吐?lián)咪唑化合物。作為O-?;炕衔?,可列舉N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環(huán)戊基甲氧基)苯甲?;鶀-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-亞胺和N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9H-咔唑-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺。可使用Irgacure(注冊商標)OXE01、OXE02(以上為BASF公司制造)、N-1919(ADEKA公司制造)等市售品。其中,優(yōu)選選自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更優(yōu)選N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。烷基苯基酮化合物,可列舉出2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-芐基丁烷-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮??墒褂肐rgacure369、907、379(以上為BASF公司制造)等的市售品。烷基苯基酮化合物,可以是2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基縮酮。作為三嗪化合物,可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪。作為?;趸⒒衔?,可列舉2,4,6-三甲基苯甲?;交趸???墒褂肐rgacure(注冊商標)819(BASF公司制造)等市售品。作為聯(lián)咪唑化合物,具體地,可列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯(lián)咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等。)。其中,優(yōu)選由下述式表示的化合物和它們的混合物。作為其他聚合引發(fā)劑,可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲?;?4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。這些優(yōu)選與后述的聚合引發(fā)助劑(特別是胺系聚合引發(fā)助劑)組合使用。聚合引發(fā)劑(D)的含量,相對于樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,通常為0.1~40質量份,優(yōu)選為0.1~30質量份,更優(yōu)選為1~30質量份,特別優(yōu)選為1~20質量份。<聚合引發(fā)助劑>聚合引發(fā)助劑是用于促進用聚合引發(fā)劑(D)引發(fā)了聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物或增感劑。本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物包含聚合引發(fā)助劑的情況下,通常與聚合引發(fā)劑(D)組合使用。作為聚合引發(fā)助劑,可列舉胺系聚合引發(fā)助劑、烷氧基蒽系聚合引發(fā)助劑、噻噸酮系聚合引發(fā)助劑和羧酸系聚合引發(fā)助劑。作為胺系聚合引發(fā)助劑,可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等鏈烷醇胺;4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯等氨基苯甲酸酯;N,N-二甲基對甲苯胺;4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮,其中,優(yōu)選4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等烷基氨基二苯甲酮。其中,優(yōu)選烷基氨基二苯甲酮,優(yōu)選4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮??墒褂肊AB-F(保土谷化學工業(yè)(株)制造)等的市售品。作為烷氧基蒽系聚合引發(fā)助劑,可列舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽。作為噻噸酮系聚合引發(fā)助劑,可列舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮和1-氯-4-丙氧基噻噸酮。作為羧酸系聚合引發(fā)助劑,可列舉苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸和萘氧基醋酸。使用聚合引發(fā)助劑的情況下,其含量相對于樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優(yōu)選為0.1~30質量份,更優(yōu)選為1~20質量份。如果聚合引發(fā)助劑的含量為該范圍內,則能夠以更高感度形成著色圖案,濾色器的生產(chǎn)率傾向于提高。<溶劑(E)>對溶劑(E)并無限定,能夠將該領域中通常使用的溶劑單獨地使用或者2種以上組合使用。具體地,可列舉酯溶劑(在分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內包含-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、酰胺溶劑和二甲基亞砜。作為酯溶劑,可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、環(huán)己醇乙酸酯和γ-丁內酯。作為醚溶劑,可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚。作為醚酯溶劑,可列舉甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯。作為酮溶劑,可列舉4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮和異佛爾酮。作為醇溶劑,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇和甘油。作為芳香族烴溶劑,可列舉苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯。作為酰胺溶劑,可列舉N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。這些溶劑可將2種以上組合。上述的溶劑中,從涂布性、干燥性的方面出發(fā),優(yōu)選1atm(大氣壓)下的沸點為120℃以上、210℃以下的有機溶劑。其中,優(yōu)選丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮,更優(yōu)選丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。溶劑(E)的含量,相對于著色固化性樹脂組合物的總量,通常為70~95質量%,優(yōu)選為75~92質量%,更優(yōu)選為75~90質量%。如果溶劑(E)的含量在上述的范圍內,涂布時的平坦性變得良好,另外,形成了濾色器時色濃度不會不足,因此具有顯示特性變得良好的傾向。<流平劑>作為流平劑,可列舉有機硅系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機硅系表面活性劑。這些可在側鏈具有聚合性基團。作為有機硅系表面活性劑,可列舉在分子內具有硅氧烷鍵的表面活性劑。具體地,可列舉トーレシリコーンDC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(東麗-道康寧(株)制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(yè)(株)制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン合同會社制造)等。作為氟系表面活性劑,可列舉在分子內具有氟碳鏈的表面活性劑。具體地,可列舉フロラード(注冊商標)FC430、FC431(住友3M(株)制造)、メガファック(注冊商標)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(株)制造)、エフトップ(注冊商標)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱マテリアル電子化成(株)制造)、サーフロン(注冊商標)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)制造)和E5844((株)ダイキンファインケミカル研究所制造)。作為具有氟原子的有機硅系表面活性劑,可列舉在分子內具有硅氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑。具體地,可列舉メガファック(注冊商標)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(株)制造)。流平劑的含量,相對于著色固化性樹脂組合物的總量,通常為0.0005質量%以上且0.6質量%以下,優(yōu)選為0.001質量%以上且0.5質量%以下,更優(yōu)選為0.001質量%以上且0.2質量%以下,進一步優(yōu)選為0.002質量%以上且0.1質量%以下,特別優(yōu)選為0.005質量%以上且0.07質量%以下。如果流平劑的含量在上述的范圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。<其他成分>本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,根據(jù)需要,可包含填充劑、其他的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、鏈轉移劑等該
技術領域:
中公知的添加劑。<著色固化性樹脂組合物的制造方法>本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,例如能夠通過將化合物(著色劑(A1))、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發(fā)劑(D)、溶劑(E)和根據(jù)需要添加的流平劑、聚合引發(fā)助劑及其他成分混合而制備。除了著色劑(A1)以外,也能夠進一步混合顏料、染料等著色劑(A2)。顏料優(yōu)選預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,以使用珠磨機等分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下程度的顏料分散液的狀態(tài)使用。此時,根據(jù)需要可配合上述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。優(yōu)選使用孔徑0.01~10μm左右的過濾器將混合后的著色固化性樹脂組合物過濾。<濾色器的制造方法>作為由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物制造著色圖案的方法,可列舉光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優(yōu)選光刻法。光刻法是將著色固化性樹脂組合物涂布于基板,干燥而形成著色組合物層,經(jīng)由光掩模將該著色組合物層曝光而顯影的方法。光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色涂膜。這樣形成的著色圖案、著色涂膜為本發(fā)明的濾色器。制作的濾色器的膜厚,能夠根據(jù)目的、用途等適當調整,通常為0.1~30μm,優(yōu)選為0.1~20μm,更優(yōu)選為0.5~6μm。作為基板,可使用玻璃板、樹脂板、硅、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的產(chǎn)物。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、晶體管、電路等。采用光刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠如下所述制作。首先,將著色固化性樹脂組合物涂布在基板上,通過加熱干燥(預烘焙)和/或減壓干燥,從而將溶劑等揮發(fā)成分除去而干燥,得到平滑的著色組合物層。作為涂布方法,可列舉旋涂法、狹縫涂布法以及狹縫和旋轉涂布法。接下來,經(jīng)由用于形成目標的著色圖案的光掩模對著色組合物層進行曝光。由于能夠對曝光面全體均勻地照射平行光線,進行光掩模與形成了著色組合物層的基板的正確的對位,因此優(yōu)選使用掩模對準器和步進器等曝光裝置。通過使曝光后的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,優(yōu)選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等堿性化合物的水溶液。顯影方法可以是旋覆浸沒法、浸漬法和噴霧法的任一種。進而,在顯影時可使基板傾斜任意的角度。顯影后優(yōu)選進行水洗。優(yōu)選對得到的著色圖案進一步進行后烘焙。具有這樣得到的著色圖案、著色涂膜的濾色器,為了賦予各種特性,可進一步供于表面涂覆處理。由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器可用作在顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。實施例接下來列舉實施例對本發(fā)明更具體地說明。例中,表示含量乃至使用量的%和份,只要無特別說明,則為質量基準。[實施例1]在由式(1-1)表示的化合物5.0份中加入甲醇400份,在20℃~30℃下攪拌1小時,得到了溶液。在該溶液中加入離子交換水400份,攪拌2小時,得到了溶液(1-1A)。另一方面,在磷12鎢酸3氫9.6份中加入離子交換水28.8份,在20℃~30℃下攪拌1小時,接下來,加入甲醇28.8份,攪拌2小時,得到了溶液(1-1B)。在溶液(1-1A)中加入溶液(1-1B)和氯化鋇1.0份,在20℃~30℃下攪拌了24小時。通過過濾濾取生成的沉淀物,用離子交換水200份清洗2次,接下來,用甲醇200份清洗2次。將濾取的結晶在60℃下干燥24小時,得到了由式(1-1P)表示的化合物6.3份(由上述式(1-1P)表示的化合物與由上述式(Xa-5a)表示的化合物同義)。[樹脂的合成]在具有回流冷凝器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內,使適量的氮流入而使其成為氮氣氛,裝入丙二醇單甲基醚乙酸酯100份,邊攪拌邊加熱到85℃。接下來,在該燒瓶內使用滴液泵歷時約5小時滴入使甲基丙烯酸19份、丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩爾比計為50:50)(商品名“E-DCPA”、株式會社大賽璐制造)171份溶解于丙二醇單甲基醚乙酸酯40份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵歷時約5小時向燒瓶內滴入使聚合引發(fā)劑2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解于丙二醇單甲基醚乙酸酯120份中的溶液。聚合引發(fā)劑的滴入結束后,在同溫度下保持約3小時,然后冷卻到室溫,得到了固體成分43.5%的共聚物、樹脂(B-1)的溶液。得到的樹脂(B-1)的重均分子量為8000,分子量分布為1.98,固體成分換算的酸值為53mg-KOH/g。樹脂的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的測定采用GPC法在以下的條件下進行。裝置:HLC-8120GPC(東曹(株)制造)柱:TSK-GELG2000HXL柱溫度:40℃溶劑:THF流速:1.0mL/min被檢測液固體成分濃度:0.001~0.01質量%注入量:50μL檢測器:RI校正用標準物質:TSKSTANDARDPOLYSTYRENEF-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(株)制造)將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量和數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分布。[著色固化性樹脂組合物的制備]實施例2將化合物(A1):由式(1-1P)表示的化合物0.8份;堿可溶性樹脂(B):樹脂(B-1)(固體成分換算)50份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注冊商標)DPHA;日本化藥(株)制造)50份;聚合引發(fā)劑(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(注冊商標)OXE-01;BASF公司制造;O-酰基肟化合物)10份;溶劑(E):1-甲基-2-吡咯烷酮700份;以及流平劑(F):メガファック(注冊商標)F554(DIC(株)制造)0.1份混合,得到了著色固化性樹脂組合物。比較例1將染料(A1):由式(1-1)表示的化合物0.6份;堿可溶性樹脂(B):樹脂(B-1)(固體成分換算)50份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注冊商標)DPHA;日本化藥(株)制造)50份;聚合引發(fā)劑(D):N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(注冊商標)OXE-01;BASF公司制造;O-?;炕衔?10份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯700份;以及流平劑(F):メガファック(注冊商標)F554(DIC(株)制造)0.1份混合,得到了著色固化性樹脂組合物。[圖案的形成]在2英寸見方的玻璃基板(イーグルXG;康寧公司制造)上采用旋涂法涂布著色固化性樹脂組合物后,在100℃下預烘焙3分鐘,得到了組合物層。冷卻后,使形成了組合物層的玻璃基板與石英玻璃制光掩模的間隔成為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;トプコン(株)制造)在大氣氣氛下、以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。作為光掩模,使用形成了100μm線和間隙圖案的光掩模。光照射后,將上述涂膜在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在23℃下浸漬顯影80秒,水洗后,在烘箱中、220℃下進行20分鐘后烘焙,得到了圖案。[耐熱性評價]將著色固化性樹脂組合物的涂布膜在230℃下加熱20分鐘,使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司制造)測定了涂布膜的加熱前后的色差(ΔEab*)。對于實施例2中得到的涂布膜,實施了耐熱性評價,結果色差(ΔEab*)為4.3。另外,對于比較例1同樣地實施了耐熱性評價,結果色差(ΔEab*)為12.9,可知本申請化合物的耐熱性優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如果使用包含本化合物的著色固化性樹脂組合物,能夠提供具有良好的耐熱性的涂膜。該涂膜可用作在顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。當前第1頁1 2 3