本發(fā)明涉及醛或酮的提純
技術領域：
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背景技術：
：我國硒資源豐富，開發(fā)硒資源的新應用，能夠重復發(fā)揮我國的資源優(yōu)勢，有重要的戰(zhàn)略意義。硒元素是人體必需的微量元素，有一定的生物活性，被廣泛應用于醫(yī)藥領域。硒化合物有很好的催化活性，可催化一系列有工業(yè)應用價值的綠色合成反應。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)脫肟反應是有機合成中重要的反應。肟穩(wěn)定，因此，肟化脫肟策略可用于醛或酮的保護、鑒定與純化。而很多肟可以從非羰基化合物原料合成（比如稥芹酮肟），因此，脫肟反應可為合成羰基化合物提供新的方法。然而，目前的對醛肟或酮肟進行脫肟技術則需要使用大量金屬或非金屬化學氧化劑，鹵代或硝基溶劑或添加劑，貴重的金屬催化劑，因此既不環(huán)保也不經(jīng)濟。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種清潔環(huán)保、成本低的對醛肟或酮肟進行脫肟的方法。本發(fā)明技術方案是：將有機硒、過氧化氫、溶劑和醛肟或酮肟混合置于空氣中加熱至40℃～80℃進行反應，反應結束后，經(jīng)柱層析分離得脫肟后醛或酮。本發(fā)明以有機硒為催化劑，以過氧化氫為助劑，在溶劑中、利用空氣做氧化劑，只需加熱即可進行醛肟或酮肟反應，可得到脫肟產(chǎn)物——醛或酮。本發(fā)明反應清潔，適合于大量生產(chǎn)。進一步地，本發(fā)明所述有機硒為二芐基二硒醚或芐基亞硒酸。脫肟反應中首先發(fā)生一個親核進攻反應，二芐基二硒醚或芐基亞硒酸以及其所氧化生成的芐基亞硒酸在反應中是一個富電子，但低位阻的催化劑能夠選擇性催化脫肟反應發(fā)生。并經(jīng)試驗證明芐基亞硒酸和二芐基二硒醚做催化劑對該反應有特效，其它硒催化劑并無明顯效果。所述有機硒與醛肟或酮肟的混合摩爾比為1～6∶100。本發(fā)明只需要使用少量有機硒就可以在過氧化氫助劑激活促進反應。優(yōu)選的所述有機硒與醛肟或酮肟的混合摩爾比為為2.5∶100。所述過氧化氫和醛肟或酮肟的混合摩爾比為10～60∶100。在該摩爾比范圍內(nèi)，反應產(chǎn)率最佳。更優(yōu)選的，過氧化氫和醛肟或酮肟的混合摩爾比為45∶100。所述溶劑為石油醚或乙腈。在對醛肟脫肟時，采用溶劑為石油醚；而在對酮肟脫肟時，采用溶劑為乙腈。通過大量反復地溶劑篩選，摸索出醛肟與酮肟脫肟時，所需要的溶劑完全不同。當所述反應溫度為60℃時，反應收率最佳。具體實施方式下面的實施例對本發(fā)明進行更詳細的闡述，而不是對本發(fā)明的進一步限定。實施例1：將1mmol苯甲醛肟、0.025mmol二芐基二硒醚和0.45mmol過氧化氫和2mL石油醚混合，然后置于60℃空氣中加熱24小時，柱層析分離得苯甲醛，產(chǎn)率88%。實施例2：其他條件同實施例1，檢驗不同有機硒催化劑的反應，實驗結果見表1。表1不同有機硒催化劑的檢驗編號有機硒催化劑苯甲醛產(chǎn)率/%1苯亞硒酸212二苯基二硒醚183二正丁基二硒醚04二對三氟甲基苯基二硒醚105二3,5-二三氟甲基苯基二硒醚66二間氟苯基二硒醚167芐基亞硒酸905二芐基二硒醚88（實施例一）由上述結果可知，芐基亞硒酸和二芐基二硒醚做催化劑對該反應有特效，其它硒催化劑并無明顯效果。實施例3：其他條件同實施例1，檢驗不同有機硒催化劑與肟的混合摩爾比的反應，實驗結果如表2所示。表2不同有機硒催化劑與肟的混合摩爾比的檢驗有機硒催化劑與肟的混合摩爾比1:1002:1002.5:1004:1006:100苯甲醛產(chǎn)率/%718488（實施例1）8375由上述結果可知，有機硒催化劑與肟的混合摩爾比在2.5:100時效果最佳（實施例1）。實施例4：其他條件同實施例1，檢驗不同助劑過氧化氫和肟的混合摩爾比的反應，實驗結果如表3所示。表3不同助劑過氧化氫和肟的混合摩爾比的檢驗助劑過氧化氫和肟的混合摩爾比0:10010:10020:10030:10045:10060:10080:100苯甲醛產(chǎn)率/%0727788（實施例1）878570由上述結果可知，助劑過氧化氫和肟的混合摩爾比在30:100時最佳（實施例一）。不加助劑無反應發(fā)生。實施例5：其它條件同實施例1，檢驗不同溶劑在醛肟和酮肟脫肟中的表現(xiàn)，實驗結果如表4所示。表4不同溶劑的檢驗編號反應原料溶劑苯甲醛或苯乙酮產(chǎn)率/%1苯甲醛肟乙腈262苯甲醛肟水43苯甲醛肟1,4-二氧六環(huán)164苯甲醛肟石油醚88（實施例1）5苯乙酮肟乙腈826苯乙酮肟乙醇377苯乙酮肟1,4-二氧六環(huán)658苯乙酮肟甲苯169苯乙酮肟環(huán)己烷2010苯乙酮肟石油醚18由上述結果可知，反應溶劑與脫肟原料種類相關，對于醛肟脫肟，石油醚做溶劑有特效（實施例一），而對于酮肟脫肟，乙腈做溶劑有特效。實施例6：其他條件同實施例1，檢驗不同溫度下的反應，實驗結果如表5所示。表5不同反應溫度的檢驗編號反應溫度（℃）苯甲醛產(chǎn)率/%120242407936088（實施例一）48079610024由上述結果可知，反應在60℃時最佳（實施例1）。實施例7：其他條件同實施例1，檢驗不同反應底物，實驗結果如表6所示（醛肟在石油醚中反應，酮肟在乙腈中反應）。表6不同反應底物的檢驗編號反應底物醛或酮產(chǎn)率/%1苯甲醛肟882間甲基苯甲醛肟603對叔丁基苯甲醛肟534對氯苯甲醛肟675間氯苯甲醛肟566對硝基苯甲醛肟5072-萘醛肟6382-噻吩醛肟639苯乙酮肟8210對甲基苯乙酮肟5711間甲基苯乙酮肟5812鄰甲基苯乙酮肟5013對氯苯乙酮肟7614間氯苯乙酮肟7515鄰氯苯乙酮肟7016對硝基苯乙酮肟7517二苯甲酮肟8018二對甲基苯甲酮肟6319二對甲氧基苯甲酮肟6820二對氯苯甲酮肟8021二對氟苯甲酮肟72222,3-苯并環(huán)己酮肟55由上述結果可知，該反應有著廣泛的應用范圍，可應用于各種醛肟或酮肟。當前第1頁1 2 3