一步法制備水楊腈的合成工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一步法制備水楊腈的合成工藝，主要工藝步驟如下：(1)將1重量份的水楊酰胺溶解在2重量份的溶劑氯苯中，充分攪拌后，控制溫度，繼續(xù)通入光氣進行反應(yīng)，用高效液相色譜法監(jiān)控反應(yīng)進程，待反應(yīng)物水楊酰胺的含量不到1％時，停止通入光氣；(2)將反應(yīng)結(jié)束后的混合物轉(zhuǎn)移至洗滌塔，先堿洗，再水洗，靜置分層后，減壓蒸餾得到油狀物，向油狀物中加入石油醚，攪拌充分后靜置分層，用濃硫酸進行萃取，分出有機層后，再用60％的稀鹽酸對有機層進行稀釋，最后用熱的石油醚進行重結(jié)晶，重結(jié)晶后的結(jié)晶產(chǎn)品經(jīng)干燥處理后得到目標產(chǎn)物水楊腈。本發(fā)明通過簡單的多次萃取、蒸餾，即可實現(xiàn)目標產(chǎn)物和其他雜質(zhì)的有效分離，從而提高產(chǎn)品純度。
【專利說明】
一步法制備水楊腈的合成工藝
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)藥合成領(lǐng)域，具體涉及一步法制備水楊腈的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]水楊腈，又名鄰羥基苯甲腈，是一種灰白色粉末狀固體，極具刺激性氣味，少量即可讓人呼吸受到影響，氣味苦澀。水楊腈常用作有機合成布尼洛爾的中間體、殺菌劑嘧菌酯中間體。關(guān)于水楊腈的合成報道很少，主要有以下兩類反應(yīng):
[0003]第一類反應(yīng)是水楊醛先與羥胺鹽酸鹽生成水楊醛肟，再通過醋酐或氯化亞砜脫水得到水楊腈；
[0004]第二類反應(yīng)是水楊酰胺在光氣或氯化亞砜或三氯氧磷存在下脫水，制得水楊腈；
[0005]第一類反應(yīng)是國內(nèi)應(yīng)用較多的水楊腈制備方法，它可以得到高含量的用作測定Pt、Cu、Zn等的靈敏分析試劑以及用于合成藥物布尼洛爾等的中間體水楊醛肟。但此方法操作繁瑣、原材料成本較貴、水楊腈的總收率低，產(chǎn)生大量的工業(yè)三廢，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。第二類方法是酰胺類化合物腈基化反應(yīng)，此類反應(yīng)步驟簡單、三廢量少，后處理復(fù)雜，溶劑消耗量大，水楊腈的總收率在80%左右。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供一步法制備水楊腈的合成工藝。
[0007]本發(fā)明可通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn):
[0008]—步法制備水楊腈的合成工藝，主要工藝步驟如下:
[0009](I)將I重量份的水楊酰胺溶解在2重量份的溶劑氯苯中，充分攪拌后，緩慢提高反應(yīng)溫度，并控制溫度在90-100°C，繼續(xù)通入光氣進行光氣化反應(yīng)，用高效液相色譜法監(jiān)控反應(yīng)進程，待反應(yīng)物水楊酰胺的含量不到1%時，立即停止光氣的通入，同時充入氮氣進行趕氣，氣體的出口處設(shè)置捕集罐處理尾氣；
[0010](2)將反應(yīng)結(jié)束后的混合物轉(zhuǎn)移至洗滌塔，加入稀氫氧化鈉溶液進行堿洗，再水洗，靜置分層后，取出有機層進行減壓蒸餾得到油狀物，向油狀物中加入石油醚，再進行攪拌，攪拌充分后靜置分層，用濃硫酸進行萃取，分出有機層后，再用60 %的稀鹽酸對有機層進行稀釋，稀釋過程中不斷析出結(jié)晶物，最后用熱的石油醚進行重結(jié)晶，重結(jié)晶后的結(jié)晶產(chǎn)品經(jīng)干燥處理后得到目標產(chǎn)物水楊腈。
[0011 ]進一步地，步驟(I)中所述的捕集罐的上部出口設(shè)置有堿液吸收系統(tǒng)，下部出口和洗滌塔的進口相連。
[0012]本發(fā)明的有益效果為:I)用氯苯作為溶劑來代替?zhèn)鹘y(tǒng)工藝中的二甲苯溶劑，可以加快原料水楊酰胺的溶解，同時有利于反應(yīng)的進行;2)通過設(shè)置捕集罐，可以有效的吸收反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫氣體和光氣;3)采用高效液相色譜法檢測反應(yīng)過程，可以提高目標產(chǎn)物水楊腈的產(chǎn)率，同時減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生;4)反應(yīng)結(jié)束后，通過簡單的多次萃取、蒸餾，即可實現(xiàn)目標產(chǎn)物和其他雜質(zhì)的有效分離，從而提高產(chǎn)品純度?！揪唧w實施方式】:
[0013]下面用實施例對本發(fā)明的【具體實施方式】作出說明。
[0014]實施例
[0015]—步法制備水楊腈的合成工藝，主要工藝步驟如下:(I)將I重量份的水楊酰胺溶解在2重量份的溶劑氯苯中，充分攪拌后，緩慢提高反應(yīng)溫度，并控制溫度在100°C，繼續(xù)通入光氣進行光氣化反應(yīng)，用高效液相色譜法監(jiān)控反應(yīng)進程，可以提高目標產(chǎn)物水楊腈的產(chǎn)率，同時減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生，待反應(yīng)物水楊酰胺的含量不到1%時，立即停止光氣的通入，同時充入氮氣進行趕氣，氣體的出口處設(shè)置捕集罐處理尾氣，捕集罐的上部出口設(shè)置有堿液吸收系統(tǒng)，可以有效的吸收反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫氣體和光氣，下部出口和洗滌塔的進口相連；(2)將反應(yīng)結(jié)束后的混合物轉(zhuǎn)移至洗滌塔，加入稀氫氧化鈉溶液進行堿洗，再水洗，靜置分層后，取出有機層進行減壓蒸餾得到油狀物，向油狀物中加入石油醚，再進行攪拌，攪拌充分后靜置分層，用濃硫酸進行萃取，分出有機層后，再用60 %的稀鹽酸對有機層進行稀釋，稀釋過程中不斷析出結(jié)晶物，最后用熱的石油醚進行重結(jié)晶，重結(jié)晶后的結(jié)晶產(chǎn)品經(jīng)干燥處理后得到目標產(chǎn)物水楊腈。通過簡單的多次萃取、蒸餾，即可實現(xiàn)目標產(chǎn)物和其他雜質(zhì)的有效分尚，從而提尚廣品純度。
[0016]以上所述僅為本發(fā)明的最佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一步法制備水楊腈的合成工藝，其特征在于，主要工藝步驟如下: (1)將I重量份的水楊酰胺溶解在2重量份的溶劑氯苯中，充分攪拌后，緩慢提高反應(yīng)溫度，并控制溫度在90-100°C，繼續(xù)通入光氣進行光氣化反應(yīng)，用高效液相色譜法監(jiān)控反應(yīng)進程，待反應(yīng)物水楊酰胺的含量不到1%時，立即停止光氣的通入，同時充入氮氣進行趕氣，氣體的出口處設(shè)置捕集罐處理尾氣； (2)將反應(yīng)結(jié)束后的混合物轉(zhuǎn)移至洗滌塔，加入稀氫氧化鈉溶液進行堿洗，再水洗，靜置分層后，取出有機層進行減壓蒸餾得到油狀物，向油狀物中加入石油醚，再進行攪拌，攪拌充分后靜置分層，用濃硫酸進行萃取，分出有機層后，再用60 %的稀鹽酸對有機層進行稀釋，稀釋過程中不斷析出結(jié)晶物，最后用熱的石油醚進行重結(jié)晶，重結(jié)晶后的結(jié)晶產(chǎn)品經(jīng)干燥處理后得到目標產(chǎn)物水楊腈。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一步法制備水楊腈的合成工藝，其特征在于，步驟I中所述的捕集罐的上部出口設(shè)置有堿液吸收系統(tǒng)，下部出口和洗滌塔的進口相連。
【文檔編號】C07C255/53GK106083647SQ201610384298
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年5月28日 公開號201610384298.X, CN 106083647 A, CN 106083647A, CN 201610384298, CN-A-106083647, CN106083647 A, CN106083647A, CN201610384298, CN201610384298.X
【發(fā)明人】黃金祥, 過學(xué)軍, 吳建平, 胡明宏, 楊亞明, 程偉家, 李紅衛(wèi), 徐小兵, 黃顯超, 戴玉婷
【申請人】安徽廣信農(nóng)化股份有限公司