本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種制備痕量苯酚的高純丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法。

背景技術(shù)：

丙二醇苯醚是苯醚的代表性化合物之一，沸點(diǎn)242.7℃，相對密度1.063(20/4℃)，相對分子量152.19。丙二醇苯醚是苯氧芐胺(酚芐明)的中間體；也是優(yōu)良的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑或改性助劑，替代毒性或氣味較大的異佛爾酮，環(huán)己酮，DBE，苯甲醇，乙二醇苯醚系列。因其無毒性，混溶性好，揮發(fā)速率適中，優(yōu)異的聚結(jié)及偶合能力，較低的表面張力，而廣泛用于汽車及汽車修補(bǔ)涂料，電泳涂料，工業(yè)烤漆和船舶，集裝箱，木器涂料。

乙二醇苯醚也是苯醚的代表性化合物之一，沸點(diǎn)244.8℃，相對密度1.110(20/4℃)，相對分子量138.17。乙二醇苯醚高效成膜助劑，成膜效能達(dá)到美國DOWANOL PPH(丙二醇苯醚)及EASTMAN KODAK公司的TEXANOL(醇脂-12)的水平，由于其優(yōu)異的綜合特性，早在70年代就為歐美的眾多企業(yè)所廣泛采用EPH對丙烯酸樹脂，硝基纖維素，醋酸纖維素，乙基纖維素，環(huán)氧樹脂，醇酸樹脂，苯氧基樹脂等各種樹脂具有極好的溶解性，證明乙二醇苯醚可作丙烯酸樹脂、硝基纖維素、醋酸纖維素、乙基纖維素、環(huán)氧樹脂、苯氧基樹脂等的溶劑，是羥基苯甲酸酯類的理想溶劑。另外，也是現(xiàn)代日化行業(yè)中主要原料之一。

丙二醇苯醚由苯酚或乙二醇苯醚由苯酚和環(huán)氧丙烷催化合成，一般情況下苯酚過量5％以上，過量的苯酚通過蒸餾回收利用；而產(chǎn)品隨后蒸出，含苯酚1000～5000ppm。較高含量的苯酚可能造成EHS問題，從而限制了丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的使用，尤其在化妝品等和生活密切相關(guān)的行業(yè)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題，提供一種通過無機(jī)堿處理、精餾可以有效除去大部分殘余苯酚，從而得到痕量苯高純丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：一種制備痕量苯酚的高純丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步驟：

1)將環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷與苯酚經(jīng)催化合成苯醚，然后蒸餾回收過量苯酚，得到粗品；

2)向上述所得的粗品中加入無機(jī)堿，加熱充分?jǐn)嚢瑁?/p>

3)精餾，除去低沸點(diǎn)的水后，繼續(xù)升溫產(chǎn)品沸點(diǎn)蒸餾，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟2)中的無機(jī)堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸鉀中的一種或任意幾種與鋅粉組成。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟2)中相對于所述粗品中苯酚，堿為200％～400％當(dāng)量，而鋅粉殘余相對于所述粗品中苯酚的100％當(dāng)量。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述粗品中苯酚含量為1000～5000ppm。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟2)是在100～110℃的條件下攪拌0.5～1小時，苯酚生成苯酚鈉，并除去痕量氧化物。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚產(chǎn)品中含有痕量苯酚30～90ppm。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述步驟3)精餾殘液含苯酚鈉和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，經(jīng)處理后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。

由于采用了上述技術(shù)方案，一種制備痕量苯酚的高純丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步驟：1)將環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷與苯酚經(jīng)催化合成苯醚，然后蒸餾回收過量苯酚，得到粗品；2)向上述所得的粗品中加入無機(jī)堿，加熱充分?jǐn)嚢瑁?)精餾，除去低沸點(diǎn)的水后，繼續(xù)升溫產(chǎn)品沸點(diǎn)蒸餾，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚；利用苯酚中的酚羥基可以和無機(jī)堿中的堿中和成鹽而粗品不易揮發(fā)的特性，將粗品中苯酚和無機(jī)堿反應(yīng)生成揮發(fā)性極差的苯酚鈉，然后經(jīng)精餾除去殘余苯酚，最終產(chǎn)品苯酚含量30～90ppm；同時，無機(jī)堿中的還原成分可以除掉痕量氧化物(溶解氧等)，使產(chǎn)品外觀好、保質(zhì)期延長。本方法操作簡單、成本低，效果明顯，使其適用范圍拓展到化妝品行業(yè)，提高的技術(shù)等級和本身的附加值。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不僅僅局限于實施實例。

一種制備痕量苯酚的高純丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步驟：

1)將環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷與苯酚經(jīng)催化合成苯醚，然后蒸餾回收過量苯酚，得到粗品；

2)向上述所得的粗品中加入無機(jī)堿，加熱充分?jǐn)嚢瑁?/p>

3)精餾，除去低沸點(diǎn)的水后，繼續(xù)升溫產(chǎn)品沸點(diǎn)蒸餾，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。

所述步驟2)中的無機(jī)堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸鉀中的一種或任意幾種與鋅粉組成。

所述步驟2)中相對于所述粗品中苯酚，堿為200％～400％當(dāng)量，而鋅粉殘余相對于所述粗品中苯酚的100％當(dāng)量。

所述粗品中苯酚含量為1000～5000ppm。

所述步驟2)是在100～110℃的條件下攪拌0.5～1小時，苯酚生成苯酚鈉，并除去痕量氧化物。

所述步驟3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚產(chǎn)品中含有痕量苯酚30～90ppm。

所述步驟3)精餾殘液含苯酚鈉和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，經(jīng)處理后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。

利用苯酚中的酚羥基可以和無機(jī)堿中的堿中和成鹽而粗品不易揮發(fā)的特性，將粗品中苯酚和無機(jī)堿反應(yīng)生成揮發(fā)性極差的苯酚鈉，然后經(jīng)精餾除去殘余苯酚，最終產(chǎn)品苯酚含量30～90ppm；同時，無機(jī)堿中的還原成分可以除掉痕量氧化物(溶解氧等)，使產(chǎn)品外觀好、保質(zhì)期延長。本方法操作簡單、成本低，效果明顯，使其適用范圍拓展到化妝品行業(yè)，提高的技術(shù)等級和本身的附加值。

實例1：丙二醇苯醚固體混合苛性堿方法

1)粗丙二醇苯醚600g，含量98％，含苯酚4000ppm相當(dāng)于0.0255當(dāng)量加入1000ml燒瓶中；加入復(fù)合堿2.75當(dāng)量，復(fù)合堿具體為NaOH2.34g(0.0583當(dāng)量)、KOH 0.21g相當(dāng)于0.00374當(dāng)量和鋅粉1.7g相當(dāng)于0.0225當(dāng)量。

2)加熱到100℃，攪拌1小時。

3)升溫蒸餾，去除水分；再加熱升溫至成品餾出。

4)得到無色透明液體，苯酚含量72ppm；產(chǎn)品含量99.4％；單次產(chǎn)品回收率76％。

實例2：丙二醇苯醚固體苛性堿方法

1)粗丙二醇苯醚600g，含量98％，含苯酚4000ppm相當(dāng)于0.0255當(dāng)量 加入1000ml燒瓶中；加入氫氧化鈉2.5g相當(dāng)于0.0668當(dāng)量和鋅粉1.7g相當(dāng)于0.0225當(dāng)量。

2)加熱到105℃，攪拌2Hr。

3)升溫蒸餾，去除水分；升溫至成品餾出。

4)得到無色透明液體，苯酚含量85ppm；產(chǎn)品含量99.1％；單次產(chǎn)品回收率69％。

實例3：乙二醇苯醚固體混合苛性堿方法

1)粗乙二醇苯醚600g，含量98％，含苯酚4000ppm相當(dāng)于0.0255當(dāng)量加入1000ml燒瓶中；加入復(fù)合堿2.75當(dāng)量，具體為NaOH2.34g相當(dāng)于0.0583當(dāng)量、KOH 0.21g相當(dāng)于0.00374當(dāng)量和鋅粉1.7g相當(dāng)于0.0225當(dāng)量。

2)加熱到110℃，攪拌1小時。

3)升溫蒸餾，去除水分；升溫至成品餾出。

4)得到無色透明液體，苯酚含量57ppm；產(chǎn)品含量99.5％；單次產(chǎn)品回收率74.5％。

實例4：一種制備痕量苯酚的高純丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步驟：

1)將環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷與苯酚經(jīng)催化合成苯醚，然后蒸餾回收過量苯酚，得到粗品；

2)向上述所得的粗品中加入無機(jī)堿，100℃下攪拌1小時；

3)精餾，除去低沸點(diǎn)的水后，繼續(xù)升溫產(chǎn)品沸點(diǎn)蒸餾，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。

所述步驟2)中的無機(jī)堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸鉀中的一種或任意幾種與鋅粉組成。

所述步驟2)中相對于所述粗品中苯酚，堿為200％％當(dāng)量，而鋅粉殘余相對于所述粗品中苯酚的100％當(dāng)量。

所述粗品中苯酚含量為1000ppm。

所述步驟2)是在100℃的條件下充分?jǐn)嚢?，苯酚生成苯酚鈉，并除去痕量氧化物。

所述步驟3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚產(chǎn)品中含有痕量苯酚30ppm。

所述步驟3)精餾殘液含苯酚鈉和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，經(jīng)處理 后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。

實例5：一種制備痕量苯酚的高純丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步驟：

1)將環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷與苯酚經(jīng)催化合成苯醚，然后蒸餾回收過量苯酚，得到粗品；

2)向上述所得的粗品中加入無機(jī)堿，105℃下攪拌0.8小時；

3)精餾，除去低沸點(diǎn)的水后，繼續(xù)升溫產(chǎn)品沸點(diǎn)蒸餾，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。

所述步驟2)中的無機(jī)堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸鉀中的一種或任意幾種與鋅粉組成。

所述步驟2)中相對于所述粗品中苯酚，堿為400％當(dāng)量，而鋅粉殘余相對于所述粗品中苯酚的100％當(dāng)量。

所述粗品中苯酚含量為5000ppm。

所述步驟2)是在110℃的條件下充分?jǐn)嚢?，苯酚生成苯酚鈉，并除去痕量氧化物。

所述步驟3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚產(chǎn)品中含有痕量苯酚90ppm。

所述步驟3)精餾殘液含苯酚鈉和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，經(jīng)處理后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。

實例6：一種制備痕量苯酚的高純丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步驟：

1)將環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷與苯酚經(jīng)催化合成苯醚，然后蒸餾回收過量苯酚，得到粗品；

2)向上述所得的粗品中加入無機(jī)堿，110℃下攪拌0.5小時；

3)精餾，除去低沸點(diǎn)的水后，繼續(xù)升溫產(chǎn)品沸點(diǎn)蒸餾，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。

所述步驟2)中的無機(jī)堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸鉀中的一種或任意幾種與鋅粉組成。

所述步驟2)中相對于所述粗品中苯酚，堿為300％當(dāng)量，而鋅粉殘余相對于所述粗品中苯酚的100％當(dāng)量。

所述粗品中苯酚含量為3000ppm。

所述步驟2)是在105℃的條件下充分?jǐn)嚢?，苯酚生成苯酚鈉，并除去痕量氧化物。

所述步驟3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚產(chǎn)品中含有痕量苯酚60ppm。

所述步驟3)精餾殘液含苯酚鈉和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，經(jīng)處理后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。

最后應(yīng)說明的是：以上實施例僅用以說明本發(fā)明而并非限制本發(fā)明所描述的技術(shù)方案；因此，盡管本說明書參照上述的各個實施例對本發(fā)明已進(jìn)行了詳細(xì)的說明，但是，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，仍然可以對本發(fā)明進(jìn)行修改或等同替換；而一切不脫離本發(fā)明的精神和范圍的技術(shù)方案及其改進(jìn)，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍中。