本發(fā)明涉及香精香料和煙草加工領域，具體是一種煙用潛香單體3-苯丙烯酸酯類的制備方法及其應用。

背景技術：

許多優(yōu)異的香料由于其高溫熱穩(wěn)定性差、揮發(fā)性較強、留香時間短等問題限制了其廣泛的應用。潛香物質是一類相對分子質量大、沸點較高的物質,香氣較少或本身沒有香氣,但經(jīng)過化學水解、酶解或微生物作用、熱解、光裂解等途徑可以釋放出具有香氣香味的化合物。因其安全性較好,國際上將其列入天然香料范疇,用其調配某些風味食用香精效果很好。與揮發(fā)性和半揮發(fā)性香味物質不同，潛香類化合物在減少人為的香吃味補償痕跡的同時不會導致卷煙主流煙氣中煙堿、焦油等物質遞送量的顯著變化，能更持久穩(wěn)定提供煙氣特征香味。在現(xiàn)有技術上，潛香物質廣泛的應用在卷煙煙絲的添加工藝中，本發(fā)明提供一種煙用潛香單體苯丙酸酯類的制備方法，并探討其在卷煙加香中的應用。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明為了開發(fā)新型的煙用潛香物質，提供一種煙用潛香單體3-苯丙烯酸酯類的制備方法及其在卷煙中的應用。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術方案：

一種煙用單體香料3-苯丙烯酸酯的制備方法，其包括如下步驟：

取3-苯丙烯酸和β-紫羅蘭醇溶于干燥的二氯甲烷中，攪拌10min-30min，加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽(EDCHCl)，室溫攪拌4-12h，TLC監(jiān)測反應，跟蹤反應終點，向有機相中加水洗滌，分液，再用飽和氯化鈉溶液洗滌，分液，有機相用無水Na₂SO₄干燥，濃縮得粗產(chǎn)物，然后進行柱層析分離，得到所述煙用單體香料3-苯丙烯酸酯，即3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯，其結構式如式I所示。

進一步的，所述的柱層析分離洗脫液為乙酸乙酯和石油醚的混合，兩者的體積比100:1-20:1。

進一步的，所述的3-苯丙烯酸與β-紫羅蘭醇的摩爾比例在0.9:1-1:0.9之間。

進一步的，所述3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯作為煙草增香劑在卷煙中的應用，將其作為煙草增香劑應用于卷煙中，添加量為煙絲重量的0.01-0.10％。

本發(fā)明化合物3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯為一種潛香化合物，常溫下其性質穩(wěn)定，為無色液體，但其通過加熱可裂解產(chǎn)生具有明顯增加煙草香氣物質，如3-氧代-β-紫羅蘭酮。

和現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果：

1.本發(fā)明制備3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯較β-紫羅蘭醇母體物，可以顯著的提高在卷煙中的添加量，而不影響卷煙的外香品種。

2.本發(fā)明以4-二甲氨基吡啶/1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽為3-苯丙烯酸和β-紫羅蘭醇酯化反應縮合試劑，可以顯著提高反應產(chǎn)率，簡化后處理工藝。

3.本發(fā)明開發(fā)出的3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯煙用單體香料，首次將其作為煙草增香劑應用于卷煙中，可降低卷煙的刺激性和雜氣，提高卷煙煙氣圓潤感和舒適性。

附圖說明

圖1是3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯1H NMR核磁譜圖；

圖2是-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯13C NMR核磁譜圖；

圖3是-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯HRMS高分辨譜圖。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，便于清楚地了解本發(fā)明的內容，但它們不對本發(fā)明構成限定。

實施例一

煙用香料單體3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯的制備方法：

取10mmolβ-紫羅蘭醇和10mmol 3-苯丙烯酸溶于100ml干燥的二氯甲烷中，攪拌10min后，加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)(5mmol)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽(EDCHCl)(11mmol)，室溫攪拌，TLC監(jiān)測反應(石油醚：乙酸乙酯＝10:1，Rf＝0.5,紫外254nm顯色)，跟蹤反應終點。向有機相中加水50mL洗滌，分液，再用50mL飽和氯化鈉溶液洗滌，分液，有機相用無水Na₂SO₄干燥，濃縮得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物用50mL二氯甲烷溶解，加入100-200目的硅膠4g，減壓旋干拌樣，用80g 100-200目的硅膠層析株中用石油醚：乙酸乙酯＝60:1慢慢洗脫，濃縮、干燥后得到目標產(chǎn)物。

實施例二

煙用香料單體3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯的制備方法：

取10mmolβ-紫羅蘭醇和10.5mmol 3-苯丙烯酸溶于100ml干燥的二氯甲烷中，攪拌10min后，加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)(4mmol)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽(EDCHCl)(11mmol)，室溫攪拌，TLC監(jiān)測反應(石油醚：乙酸乙酯＝10:1，Rf＝0.5,紫外254nm顯色)，跟蹤反應終點。向有機相中加水50mL洗滌，分液，再用50mL飽和氯化鈉溶液洗滌，分液，有機相用無水Na₂SO₄干燥，濃縮得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物用50mL二氯甲烷溶解，加入100-200目的硅膠4g，減壓旋干拌樣，用80g 100-200目的硅膠層析株中用石油醚：乙酸乙酯＝60:1慢慢洗脫，濃縮、干燥后得到目標產(chǎn)物。

實施例三

煙用香料單體3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯的制備方法：

取10.5mmolβ-紫羅蘭醇和10mmol 3-苯丙烯酸溶于100ml干燥的二氯甲烷中，攪拌10min后，加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)(6mmol)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽(EDCHCl)(12mmol)，室溫攪拌，TLC監(jiān)測反應(石油醚：乙酸乙酯＝10:1，Rf＝0.5,紫外254nm顯色)，跟蹤反應終點。向有機相中加水50mL洗滌，分液，再用50mL飽和氯化鈉溶液洗滌，分液，有機相用無水Na₂SO₄干燥，濃縮得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物用50mL二氯甲烷溶解，加入100-200目的硅膠4g，減壓旋干拌樣，用80g 100-200目的硅膠層析株中用石油醚：乙酸乙酯＝60:1慢慢洗脫，濃縮、干燥后得到目標產(chǎn)物。

(一)目標產(chǎn)物的結構表征

通過紅高分辨質譜(HR-MS)、核磁共振碳譜(1H-NMR 13C-NMR)分別對實施例所得目標產(chǎn)物3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯進行結構表征，具體數(shù)據(jù)如下(如圖1-3所示)：

3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯：無色油狀液體。¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δppm 7.68(d,J＝15.98Hz,1H),7.56-7.49(m,2H),7.38(d,J＝2.20Hz,3H),6.45(d,J＝16.02Hz,1H),6.16(d,J＝15.40Hz,1H),5.58-5.43(m,2H),1.97(t,J＝5.91,5.91Hz,2H),1.66(s,3H),1.64-1.54(m,2H),1.49-1.38(m,6H),0.99(d,J＝2.90Hz,6H)；¹³C NMR(400MHz,CDCl₃)δppm166.28,144.39,136.57,134.55,132.89,130.16,130.07,129.10,128.86,128.06,118.76,71.79,39.36,33.92,32.67,28.68,21.35,20.73,19.247.[M+Na]⁺found 347.1985(calcd.347.1987).

從譜圖解析分析，結合紅外光譜(IR)、高分辨率質譜(1HR-MS)和核磁共振碳譜(13C-NMR)可確定所得化合物即為3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯。

(二)目標產(chǎn)物在煙草中的加香研究

以95％乙醇作溶劑，將目標產(chǎn)物3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯配成質量分數(shù)1％的溶液。分別取0.5g、1.0g、5.0g、10.0g和15.0g上述含目標產(chǎn)物的溶液，然后均勻噴加到五份未加香加料的100g空白卷煙煙絲中，卷制，各挑選出100支同一重量卷煙，置于溫度22℃±1℃，濕度60％±2％的恒溫恒濕箱中平衡48h，評吸。對照樣為空白卷煙，對照樣同樣在相同溫、濕度條件下平衡48h。

表1 3-苯丙烯酸-β-紫羅蘭醇酯的加香評吸結果

以上所述，僅為本發(fā)明的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何屬于本技術領域的技術人員在本發(fā)明揭露的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內。因此，本發(fā)明的保護范圍應該以權利要求的保護范圍為準。