本發(fā)明屬于催化合成技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮的方法，是一種直接利用芳硼類化合物、芳基鹵代物與鹵仿或四鹵化碳羰基源交叉偶聯(lián)來制備二芳甲酮的方法。

背景技術(shù)：

二芳甲酮的骨架結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)品、醫(yī)藥、光敏劑和有機材料中，其合成方法已經(jīng)引起了廣泛的關(guān)注。羰基化的Suzuki反應(yīng)具有反應(yīng)選擇性好、產(chǎn)率高、底物來源廣泛和穩(wěn)定性好、底物適用范圍廣和官能團相容性好的優(yōu)點，能用于合成各類二芳甲酮的結(jié)構(gòu)，因此引起了廣泛的關(guān)注。目前，催化羰基化的Suzuki反應(yīng)的催化體系一般都要用到昂貴的鈀催化劑和膦配體，然而膦配體有毒、對空氣和水不穩(wěn)定，且價格昂貴。雖然穩(wěn)定的氮卡賓配體和氮配體也用于此反應(yīng)，但是配體的引入給反應(yīng)的后處理造成困難，而且也增加了生產(chǎn)成本。

此外，羰基化的Suzuki反應(yīng)一般需要較大一氧化碳的壓力下才能順利進(jìn)行，限制了該反應(yīng)的廣泛應(yīng)用(X.-F.Wu,M.Beller,Transition Metal Catalyzed Carbonylation Reactions-Carbonylative Activation of C–X Bonds,Springer-Verlag Berlin,Heidelberg,2013)。最近報道了相對廉價的鐵、銅或鎳催化的羰基化Suzuki反應(yīng)，并取得了理想的催化效果，克服了鈀催化的諸多不足，例如，中國專利申請?zhí)枮?01410201223.4，申請公布日為2014年7月30日的專利申請文件公開了一種常壓下鎳催化合成二芳甲酮的方法，在溶劑聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中，在堿和酸的共同作用下，常壓下鎳催化劑催化芳基碘代物、芳基硼酸與一氧化碳直接交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備二芳甲酮類化合物。中國專利申請?zhí)枮?01410201156.6，申請公布日為2014年7月30日的專利申請文件公開了一種常壓下銅催化合成二芳甲酮的方法，在溶劑醇或醇的水溶液中，在堿和酸的作用下，加入銅催化劑，常壓下芳基碘代物、芳基硼酸與一氧化碳直接交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備二芳甲酮類化合物。然而，上述反應(yīng)用到的羰基源為一氧化碳，一氧化碳有毒、易燃和難于處理，存在嚴(yán)重的安全問題。因此，開發(fā)更加安全和有效的羰基源具有重要的研究意義和應(yīng)用價值。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

1.要解決的問題

針對現(xiàn)有的二芳甲酮合成方法存在羰基源有毒、易燃、難于處理，存在嚴(yán)重的安全隱患等問題，本發(fā)明提供一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮類化合物的方法，在鐵催化劑作用下，芳基硼類化合物、芳鹵類化合物與鹵仿或四鹵化碳羰基源直接偶聯(lián)合成二芳甲酮，該方法具有羰基源安全、廉價和易于處理；催化劑來源廣泛、廉價和毒性?。环磻?yīng)無需配體且活性好；反應(yīng)條件溫和且選擇性高；底物來源廣泛且穩(wěn)定；底物官能團相容性好且底物的適用范圍廣；反應(yīng)介質(zhì)綠色且可以循環(huán)回收的優(yōu)勢。

2.技術(shù)方案

為了解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：

一種鐵催化羰基化合成二芳甲酮的方法，以醇或醇的水溶液為溶劑，在堿、酸和碘化物的作用下，加入鐵催化劑，芳硼類化合物、芳基鹵代物與鹵仿或四鹵化碳羰基源直接交叉偶聯(lián)反應(yīng)，制得二芳甲酮，偶聯(lián)反應(yīng)溫度為50～200℃，反應(yīng)時間為0.5～72小時，反應(yīng)通式表示如下：

式中：X＝I,Br,F或Cl；

Ar-B表示芳基或雜芳基的硼酸、硼酸酯或氟硼酸鹽；Ar’-X表示芳基或雜芳基的鹵代物；

本發(fā)明的方法所合成的二芳甲酮類化合物的結(jié)構(gòu)通式為：

式中，Ar表示的芳基為苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基，Ar表示的雜芳基為含N、O或S的五至十三元環(huán)的雜芳基；Ar’表示的芳基為苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基，Ar’表示的雜芳基為含N、O或S的五至十三元環(huán)的雜芳基。

進(jìn)一步地，Ar-B或Ar’-X中的雜芳基為呋喃基、噻吩基、吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基、噻唑基、惡唑基、咪唑基或吡啶基。

進(jìn)一步地，以R表示Ar上的取代基，R單取代或多取代芳環(huán)上的氫；以R’表示Ar’上的取代基，R’單取代或多取代芳環(huán)上的氫；其中

R任意選自氫，C1～C12的烷基、烯基或炔基，C1～C12的烷氧基，C1～C12的鹵取代烷基，C3～C12的環(huán)烷基，芳基、芳氧基或芳胺基，雜芳基、雜芳氧基或雜芳胺基，C1～C12烷基取代的氨基，C1～C12的巰基，氟、氯或溴，羥基，C1～C12烷基羰基，羧基，C1～C12烷氧基羰基，C1～C12烷胺基羰基，芳基羰基，C1～C12烷磺?；?、磺酸基、氰基或硝基；

R’任意選自氫，C1～C12烷基、烯基或炔基，C1～C12烷氧基、C1～C12的鹵取代烷基、C3～C12的環(huán)烷基，芳基、芳氧基或芳胺基，雜芳基、雜芳氧基或雜芳胺基，C1～C12烷基取代的氨基，C1～C12的巰基，氟、氯或溴，羥基，C1～C12烷基羰基，羧基，C1～C12烷氧基羰基，C1～C12烷胺基羰基，芳基羰基，C1～C12烷磺酰基，磺酸基，氰基或硝基。

進(jìn)一步地，當(dāng)Ar或Ar’表示雜芳基吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基和咪唑基時，其氮原子上的取代基任意選自氫、C1～C12的烷基、C1～C12鹵取代烷基、C3～C12的環(huán)烷基、芳基、雜芳基、C1～C12烷磺酰基、対甲苯磺?；?、芐基、C1～C12烷基羰基、叔丁氧酰基或芳?；?。

所述的芳硼類化合物為苯類、聯(lián)苯類、萘類、蒽類、芘類、呋喃類、噻吩類、吡咯類、吲哚類、咔唑類、吡唑類、噻唑類、惡唑類、咪唑類或吡啶類的硼酸、硼酸酯或氟硼酸鹽。

所述的芳基鹵代物為苯類、聯(lián)苯類、萘類、蒽類、芘類、呋喃類、噻吩類、吡咯類、吲哚類、咔唑類、吡唑類、噻唑類、惡唑類、咪唑類或吡啶類的芳碘、芳溴、芳氟或芳氯，最優(yōu)選的芳鹵為芳基碘代物。

進(jìn)一步地，所述的鐵催化劑包括但不限于鐵粉、三氟甲磺酸亞鐵、三氟甲磺酸鐵、氯化亞鐵、乙酰丙酮鐵、鐵氰化亞鐵、鐵氰化鐵、醋酸亞鐵、硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、草酸亞鐵、草酸鐵、氟化亞鐵、氟化鐵、溴化亞鐵、溴化鐵、碘化亞鐵、碘化鐵、三氯化鐵、氧化鐵或四氧化三鐵中的一種或幾種。

進(jìn)一步地，所述的羰基源包括但不限于氟仿、氯仿、溴仿、碘仿、四氟化碳、四氯化羰、四溴化碳或四碘化碳。

進(jìn)一步地，所述的堿包括但不限于磷酸鉀、磷酸氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸氫二鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸銫、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銫、特戊酸鈉、特戊酸鉀、特戊酸銫、甲醇鈉、乙醇鈉，乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、四丁基氟化銨、四丁基氫氧化銨、三乙胺、二異丙基乙胺或吡啶中的一種或幾種。

進(jìn)一步地，所述的酸包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、異丙酸、特戊酸、三氟乙酸、苯甲酸、2-硝基苯甲酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸或樟腦磺酸。

進(jìn)一步地，所述的碘化物包括但不限于碘化氫、碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化銨、碘化亞銅、碘化銅、碘化鋅、四甲基碘化銨、四乙基碘化銨、四丙基碘化銨、四丁基碘化銨、四正庚基碘化銨、三甲基碘化锍、三甲基碘化亞砜、甲基三苯基碘化鏻或乙基三苯基碘化鏻。

進(jìn)一步地，所述的醇包括但不限于甲醇，乙醇，異丙醇，正丁醇，叔丁醇，乙二醇，甘油，葡萄糖或平均分子量為100～10000的聚乙二醇；醇的水溶液中醇與水的體積比為1:(0～1000)；最優(yōu)選的溶劑為聚乙二醇-400。

進(jìn)一步地，所述的芳基鹵代物、芳硼類化合物、羰基源、堿、酸、碘化物、鐵催化劑的摩爾比為1:(0.5～10):(1～20):(1～50):(0～20):(0～20):(0.001～5)，最優(yōu)選的摩爾比為1:1.5:3:7:1.5:0.5:0.1。

進(jìn)一步地，所述的芳基鹵代物與溶劑的重量比為1:(5～1000)。

3.有益效果

相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：

(1)本發(fā)明提供了一種在醇或醇的水溶液中鐵催化的芳硼類化合物、芳基鹵代物與鹵仿或四鹵化碳羰基源的直接交叉偶聯(lián)反應(yīng)來制備二芳甲酮化合物的新方法，該方法具有催化劑來源廣泛、廉價和毒性??；反應(yīng)無需配體且活性好；羰基源廉價、安全和易于處理；底物來源廣泛且穩(wěn)定；底物官能團相容性好且底物的適用范圍廣；反應(yīng)介質(zhì)綠色且可以循環(huán)回收的優(yōu)勢；

(2)本發(fā)明提供的二芳甲酮類化合物的合成方法簡單易行，一步法直接得到二芳甲酮類化合物，在優(yōu)化的反應(yīng)條件之下，目標(biāo)產(chǎn)品分離后收率高達(dá)94％，是一種高效、經(jīng)濟、環(huán)境友好的合成二芳甲酮的方法；

(3)本發(fā)明方法制備的二芳甲酮可用來制備具有獨特的生物、藥理活性和功能的雜環(huán)化合物，在藥物中間體、生物活性分子和熒光材料等方面有著廣泛的用途。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行描述。

為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效,對依據(jù)本發(fā)明提出的技術(shù)方案具體實施方式、特征及其功效，詳細(xì)說明如后。

實施例1

化合物1：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-碘苯乙炔(0.5mmol)，4-氟苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)6h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率87％。

實施例2

化合物2：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-環(huán)丙基碘苯(0.5mmol)，2-甲基苯硼酸(0.75mmol)，叔丁醇鈉(1.0mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-1000(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)16h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率79％。

實施例3

化合物3：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-硝基碘苯(0.5mmol)，2-環(huán)己基苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氟仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)15h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率81％。

實施例4

化合物4：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-苯氧基碘苯(0.5mmol)，3-乙氧基苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)16h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率91％。

實施例5

化合物5：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，1-碘萘(0.5mmol)，2-氟-4-丁?；脚鹚?0.75mmol)，氟化鈉(1.0mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率95％。

實施例6

化合物5：25mL反應(yīng)瓶中依次加入鐵粉(0.05mmol)，1-碘萘(0.5mmol)，2-氟-4-丁?；脚鹚?0.5mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.0mmol)，碘化鈉(0.05mmol)，特戊酸(0.05mmol)，四碘化碳(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率69％。

實施例7

化合物6：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，9-碘蒽(0.5mmol)，4-N，N-二乙基苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率90％。

實施例8

化合物6：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.005mmol)，9-碘蒽(0.5mmol)，4-N，N-二乙基苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(0.6mmol)，一水合氫氧化銫(1.1mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(0.55mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率70％。

實施例9

化合物7：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-碘聯(lián)苯(0.5mmol)，4-吡咯烷?；脚鹚釃箙却减?0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)18h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率87％。

實施例10

化合物8：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-碘苯乙烯(0.5mmol)，3-苯氧基苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)15h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率90％。

實施例11

化合物8：25mL反應(yīng)瓶中依次加入三氯化鐵(1.0mmol)，4-碘苯乙烯(0.5mmol)，3-苯氧基苯硼酸(3.0mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(12mmol)，碘化鈉(2.0mmol)，特戊酸(5mmol)，氯仿(5mmol)，聚乙二醇-400(5.0g)和水(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)15h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率97％。

實施例12

化合物9：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，3，5-二甲基碘苯(0.5mmol)，3-氟-5-乙?guī)€基苯硼酸(0.75mmol)，磷酸氫二鉀(1.5mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)10h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率91％。

實施例13

化合物10：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，2-碘吡啶(0.5mmol)，3-全氟乙基基苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)15h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率95％。

實施例14

化合物11：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-碘噻吩(0.5mmol)，4-乙氧?；脚鹚?0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)12h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率88％。

實施例15

化合物12：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-氯碘苯(0.5mmol)，2-氯苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，四丁基氫氧化銨(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率90％。

實施例16

化合物13：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-(2’-吡啶氧基)碘苯(0.5mmol)，4-氰基苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)16h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率91％。

實施例17

化合物14：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-碘苯酚(0.5mmol)，3-乙磺?；脚鹚?0.75mmol)，二異丙基乙胺(1.0mmol),碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)16h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率90％。

實施例18

化合物15：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-碘苯甲酸(0.5mmol)，2-甲基苯硼酸(0.75mmol)，醋酸鉀(1.5mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)15h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率90％。

實施例19

化合物16：25mL反應(yīng)瓶中依次加入四氧化三鐵(0.05mmol)，4-(2-炔丙氧基)碘苯(0.5mmol)，1-丙基吲哚-7-硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，乙基三苯基碘化鏻(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-2000(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)16h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率71％。

實施例20

化合物17：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，2-碘呋喃(0.5mmol)，苯并呋喃-3-硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，碘仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)12h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率89％。

實施例21

化合物18：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，1-甲基-2-碘吡咯(0.5mmol)，1-萘氟硼酸鉀(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率92％。

實施例22

化合物19：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，2-碘惡唑(0.5mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，四丁基碘化銨(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)12h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率97％。

實施例23

化合物20：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，五氟碘苯(0.5mmol)，4-聯(lián)苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)12h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率89％。

實施例24

化合物21：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，2-碘噻唑(0.5mmol)，1-芐吲哚-3-硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，溴仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)16h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率91％。

實施例25

化合物22：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，1-苯基-2-碘咪唑(0.5mmol)，1-乙酰基吲哚-3-硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，四氯化羰(1.5mmol)和聚乙二醇-200(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)12h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率84％。

實施例26

化合物23：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，4-碘二苯甲酮(0.5mmol)，1-對甲苯磺?；胚?3-硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)12h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率84％。

實施例27

化合物24：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，1-叔丁氧羰基-4-碘吡唑(0.5mmol)，1-環(huán)丙基吲哚-3-硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)12h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率90％。

實施例28

化合物25：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，3-乙?guī)€基碘苯(0.5mmol)，1-苯甲?；胚?3-硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率88％。

實施例29

化合物26：25mL反應(yīng)瓶中依次加入三氟甲磺酸亞鐵(0.1mmol)，1-乙磺?；?4-碘咔唑(0.5mmol)，3-噻吩苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)，聚乙二醇-8000(2.0g)和水(10g)，并在120℃下反應(yīng)12h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率71％。

實施例30

化合物26：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，1-乙磺酰基-4-碘咔唑(0.5mmol)，3-噻吩苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，碘仿(1.5mmol)，聚乙二醇-400(2.0g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率81％。

實施例31

化合物26：25mL反應(yīng)瓶中依次加入氯化亞鐵(0.05mmol)，1-乙磺酰基-4-碘咔唑(0.5mmol)，3-噻吩苯硼酸(0.75mmol)，碳酸鈉(1.0mmol)，一水合氫氧化銫(2.5mmol)，碘化鈉(0.25mmol)，特戊酸(0.75mmol)，氯仿(1.5mmol)，異丙醇(2.0g)和水(0.1g)，并在120℃下反應(yīng)24h。冷卻到室溫，萃取，減壓蒸除溶劑后柱層析分離得到產(chǎn)率49％。

實施例1～31二芳甲酮的合成方法對應(yīng)的實驗結(jié)果列于表1：

表1 鐵催化的二芳甲酮的合成反應(yīng)^[a]

[a]反應(yīng)條件見實施例；[b]柱分離收率。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，本發(fā)明中的鐵催化劑在反應(yīng)中有利于活化芳基鹵代物和芳硼試劑，實現(xiàn)單電子轉(zhuǎn)移過程，本發(fā)明中選定的各種價態(tài)的鐵都應(yīng)能取得類似的作用；酸在本發(fā)明中起減少非羰基化的副反應(yīng)之作用，利用的是其酸性，本發(fā)明給出的各種酸，都應(yīng)能取得實施例中的效果；堿是發(fā)生芳鹵代物羰基化偶聯(lián)反應(yīng)所必須的促進(jìn)劑，利用的是其堿性，因此本發(fā)明給出的各種堿，都應(yīng)能取得類似之效果；碘化物是羰基化化反應(yīng)常見的促進(jìn)劑，利用的是碘陰離子的作用，本發(fā)明提供的能電離出碘陰離子的碘化物，都應(yīng)能取得類似之效果；芳基鹵代物發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)鍵是碳-鹵鍵，而其芳環(huán)上的取代基影響的是芳環(huán)的電子云密度大小以及反應(yīng)時的空間位阻大小，即取代基的修飾只是一定程度上影響反應(yīng)，不對反應(yīng)的發(fā)生起決定作用；芳硼試劑發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)鍵是碳-硼鍵，而其芳環(huán)上的取代基影響的是芳環(huán)的電子云密度大小以及反應(yīng)時的空間位阻大小，即取代基的修飾只是一定程度上影響反應(yīng)，不對反應(yīng)的發(fā)生起決定作用。任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員不難理解，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可進(jìn)行替換、變動或修飾得到相應(yīng)的實施例，例如對于所述的取代基可在本發(fā)明范圍內(nèi)進(jìn)行替換、改變或修飾，均可以實現(xiàn)本發(fā)明方法。但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的宗旨，依據(jù)本發(fā)明的對以上實施例所作的任何修改、修飾或等同與等效的變化，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。