1.一種制備用于烯烴聚合的原催化劑的方法,所述方法包括使含鎂載體與含鹵素的鈦化合物、單酯、第一內(nèi)部電子供體和任選的選自二酯和二醚的第二內(nèi)部電子供體接觸,其中所述第一內(nèi)部電子供體由通式A如通式A的Fischer投影所示化合物代表,
其中在通式A中:
各R80基團(tuán)獨(dú)立地為含6-20個(gè)碳原子的取代或未取代芳基;
R81、R82、R83、R84、R85和R86各自獨(dú)立地選自氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基,選自烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基以及它們中一種或多種的組合,優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子;
R87為氫或直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基,選自烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基以及它們中一種或多種的組合,優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子;
N為氮原子;O為氧原子;和C為碳原子;
所述方法包括如下步驟:
i)使化合物R4zMgX42-z與含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接觸,以得到第一中間反應(yīng)產(chǎn)物,即固體Mg(OR1)xX12-x,其中:R1為直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基,獨(dú)立地選自烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基以及它們中一種或多種的組合;其中所述烴基可以被取代或未取代、可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子和優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子;其中R4為丁基;其中X4和X1各自獨(dú)立地選自氟離子(F-)、氯離子(Cl-)、溴離子(Br-)或碘離子(I-),優(yōu)選為氯離子;z的范圍大于0且小于2,為0<z<2;
ii)任選地使步驟i)中獲得的固體Mg(OR1)xX12-x與至少一種選自活化電子供體和通式M1(OR2)v-w(OR3)w或M2(OR2)v-w(R3)w的金屬烷氧化物的活化化合物接觸,以獲得第二中間反應(yīng)產(chǎn)物;其中:M1為選自Ti、Zr、Hf、Al或Si的金屬;v為M1的化合價(jià);M2為Si金屬;v為M2的化合價(jià);R2和R3各自為直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基,獨(dú)立地選自烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基以及它們中一種或多種的組合;其中所述烴基可以被取代或未取代、可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子和優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子;其中w小于v,v優(yōu)選為3或4;和其中優(yōu)選在步驟ii)期間作為活化化合物醇用作活化電子供體和鈦四烷氧化物用作金屬烷氧化物;
iii)使分別在步驟i)或ii)中獲得的第一或第二中間反應(yīng)產(chǎn)物與含鹵素的Ti化合物、單酯和由通式A如通式A的Fischer投影所示化合物代表的所述內(nèi)部電子供體作為第一內(nèi)部電子供體和任選的二酯或二醚作為第二內(nèi)部電子供體接觸。
2.權(quán)利要求1的方法,其中R81、R82、R83、R84、R85和R86獨(dú)立地選自氫、C1-C10直鏈或支鏈烷基、C3-C10環(huán)烷基、C6-C10芳基以及C7-C10烷芳基和芳烷基,其中R81和R82各自優(yōu)選為氫原子,和R83、R84、R85和R86獨(dú)立地選自C1-C10直鏈和支鏈烷基、C3-C10環(huán)烷基、C6-C10芳基以及C7-C10烷芳基和芳烷基,優(yōu)選選自C1-C10直鏈和支鏈烷基,和更優(yōu)選選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、苯基,更優(yōu)選地,其中當(dāng)R83和R84中的一個(gè)及R85和R86中的一個(gè)具有至少一個(gè)碳原子時(shí),則R83和R84中的另一個(gè)及R85和R86中的另一個(gè)均為氫原子。
3.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法,其中R87選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、苯基、苯甲基、取代的苯甲基和鹵代苯基。
4.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法,其中R80選自C6-C10芳基以及C7-C10烷芳基和芳烷基;R80優(yōu)選為取代或未取代的苯基、苯甲基、萘基、鄰-甲苯基、對(duì)-甲苯基或苯甲醚基團(tuán),和R80更優(yōu)選為苯基。
5.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法,其中單酯為乙酸酯或苯甲酸酯,優(yōu)選為乙酸乙酯、乙酸戊酯或苯甲酸乙酯。
6.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法,其中所述內(nèi)部電子供體選自4-[苯甲?;?甲基)氨基]戊-2-基苯甲酸酯、2,2,6,6-四甲基-5-(甲基氨基)庚-3-醇二苯甲酸酯、4-[苯甲?;?乙基)氨基]戊-2-基苯甲酸酯和4-(甲基氨基)戊-2-基二(4-甲氧基)苯甲酸酯)。
7.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括選自二酯和二醚的附加或第二內(nèi)部電子供體,優(yōu)選為鄰苯二甲酸二丁酯或9,9-二-甲氧基甲基芴,其中所述附加的內(nèi)部電子供體與鎂的摩爾比優(yōu)選為0.02-0.15。
8.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法,其中應(yīng)用4-[苯甲?;?甲基)氨基]戊-2-基苯甲酸酯作為內(nèi)部供體,應(yīng)用苯甲酸乙酯作為單酯,第二內(nèi)部電子供體優(yōu)選選自二酯和二醚。
9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法,其中應(yīng)用4-[苯甲?;?甲基)氨基]戊-2-基苯甲酸酯作為內(nèi)部供體,應(yīng)用苯甲酸乙酯作為單酯,和應(yīng)用鄰苯二甲酸二丁酯作為第二內(nèi)部電子供體。
10.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的方法,其中應(yīng)用4-[苯甲?;?甲基)氨基]戊-2-基苯甲酸酯作為內(nèi)部供體,應(yīng)用苯甲酸乙酯作為單酯,和應(yīng)用9,9-二-甲氧基甲基芴作為第二內(nèi)部電子供體。
11.由前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法獲得的原催化劑。
12.包含權(quán)利要求11的原催化劑、助催化劑和任選外部電子供體的聚合催化劑體系。
13.通過使至少一種烯烴與權(quán)利要求12的催化劑體系接觸而制備聚烯烴、優(yōu)選聚丙烯的方法。
14.通過權(quán)利要求13的方法獲得的聚烯烴,優(yōu)選為聚丙烯。
15.包含權(quán)利要求14的聚烯烴、優(yōu)選聚丙烯的成型制品。