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配體化合物、其制備及含所述配體化合物的配合物的制作方法

文檔序號:11123994閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種配體化合物,其結(jié)構(gòu)式如式I所示:

式中,R1-R10相同或不同,各自獨立地選自氫、飽和或不飽和烴基、烴氧基和鹵素,優(yōu)選自氫、C1-C10的飽和或不飽和烴基、C1-C10的烷氧基和鹵素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配體化合物,其特征在于,所述式I中,R1-R10相同或不同,各自獨立地選自氫、C1-C5的飽和或不飽和烴基、C1-C5的烷氧基和鹵素,優(yōu)選選自氫、甲基、乙基、乙烯基、異丙基、丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、氟、氯和溴。

3.一種制備權(quán)利要求1或2所述配體化合物的方法,包括:將化合物A與苯胺或取代的苯胺在催化劑的作用下于溶劑中進行回流,得到式I所示的配體化合物,

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,所述化合物A與苯胺或取代的苯胺的摩爾比為1:2-1:10,優(yōu)選1:2-1:3;和/或,

所述溶劑選自甲苯、甲醇、乙醇和乙腈中的至少一種;和/或

所述催化劑選自對甲苯磺酸、乙酸和甲酸中的至少一種,優(yōu)選所述催化劑的 量為化合物A量的0.01-20mol%;和/或,

所述回流的溫度為40-120℃,優(yōu)選65-110℃;和/或,

所述回流的時間為0.5-7天,優(yōu)選1-2天。

5.一種配合物,具有下式II所示的結(jié)構(gòu),

式II中,R1-R10的限定同權(quán)利要求1或2,X為鹵素。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所示的配合物,其特征在于,所述配合物可選自以下配合物中的至少一種,所述配合物1-22中,R7-R10均為氫:

配合物1:R1=R3=R4=R6=Me,R2=R5=H,X=Br;

配合物2:R1=R3=R4=R6=Et,R2=R5=H,X=Br;

配合物3:R1=R3=R4=R6=iPr,R2=R5=H,X=Br;

配合物4:R1=R2=R3=R4=R5=R6=Me,X=Br;

配合物5:R1=R3=R4=R6=Me,R2=R5=Br,X=Br;

配合物6:R1=R3=R4=R6=Me,R2=R5=Et,X=Br

配合物7:R1=R3=R4=R6=Et,R2=R5=Me,X=Br;

配合物8:R1=R3=R4=R6=Et,R2=R5=Br,X=Br;

配合物9:R1=R3=R4=R6=F,R2=R5=H,X=Br;

配合物10:R1=R3=R4=R6=Cl,R2=R5=H,X=Br;

配合物11:R1=R3=R4=R6=Br,R2=R5=H,X=Br;

配合物12:R1=R3=R4=R6=Me,R2=R5=H,X=Cl;

配合物13:R1=R3=R4=R6=Et,R2=R5=H,X=Cl;

配合物14:R1=R3=R4=R6=iPr,R2=R5=H,X=Cl;

配合物15:R1=R2=R3=R4=R5=R6=Me,X=Cl;

配合物16:R1=R3=R4=R6=Me,R2=R5=Br,X=Cl;

配合物17:R1=R3=R4=R6=Me,R2=R5=Et,X=Cl;

配合物18:R1=R3=R4=R6=Et,R2=R5=Me,X=Cl;

配合物19:R1=R3=R4=R6=Et,R2=R5=Br,X=Cl;

配合物20:R1=R3=R4=R6=F,R2=R5=H,X=Cl;

配合物21:R1=R3=R4=R6=Cl,R2=R5=H,X=Cl;以及

配合物22:R1=R3=R4=R6=Br,R2=R5=H,X=Cl。

7.一種制備權(quán)利要求5或6所述的配合物的方法,包括如下步驟:

1)根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法制備式I所示的配體化合物;

2)將含步驟1)中得到的式I所示的配體化合物與鹵化鎳或鹵化鎳衍生物進行配位反應,制得所述配合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,所述鹵化鎳或鹵化鎳衍生物與式I所示配體化合物的摩爾比為1:1-1.2:1;和/或,

所述鹵化鎳或鹵化鎳衍生物選自NiBr2、NiCl2、(DME)NiBr2和(DME)NiCl2;和/或,所述步驟2)中的反應的溫度為0-60℃;和/或,反應的時間為0.5-12h。

9.一種用于烯烴聚合的催化劑,包括權(quán)利要求5或6所述的配合物為主催化劑,優(yōu)選所述催化劑進一步包括助催化劑。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的催化劑,其特征在于,所述助催化劑選自烷基鋁氧烷、烷基鋁和芳烴基硼中的至少一種,優(yōu)選選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正戊基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化乙基鋁、三五氟苯基硼和N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽中的至少一種。

11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的催化劑,其特征在于,所述助催化劑中的鋁與所述主催化劑中的鎳的摩爾比為(50-5000):1,或所述助催化劑中的硼與所述主催化劑中的鎳的摩爾比為(1-50):1。

12.一種烯烴聚合方法,包括所述烯烴在權(quán)利要求9-11中任意一項所述催化劑的作用下進行聚合反應。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法,其特征在于,所述聚合反應的反應溫度為-78至200℃,優(yōu)選為-20至150℃,進一步優(yōu)選為50至120℃;聚合壓力為0.01-10.0MPa,優(yōu)選0.01-2.0MPa。

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