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用于烯烴聚合的催化劑體系的制作方法

文檔序號:11849556閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.用于制備適合于烯烴聚合的催化劑體系的方法,其中所述方法包括以下步驟:

A)提供通過包括以下步驟的方法可獲得的所述原催化劑:

i)使化合物R4zMgX42-z與含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接觸從而形成第一中間反應產(chǎn)物,所述第一中間反應產(chǎn)物為固體Mg(OR1)xX12-x,其中:R4與R1相同并且為線型、支鏈或環(huán)狀的烴基,其獨立地選自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷芳基及其一種或多種組合;其中所述烴基可以為取代或未取代的,可以包含一個或多個雜原子并且優(yōu)選具有介于1和20個之間個碳原子;X4和Х1各自獨立地選自氟離子(F-)、氯離子(Cl-)、溴離子(Br-)或碘離子(I-),優(yōu)選氯離子;z在大于0并且小于2的范圍內(nèi),0<z<2;

ii)任選使在步驟i)中獲得的固體Mg(OR1)xX2-x與至少一種活化化合物接觸,所述活化化合物選自活化給電子體和式M1(OR2)v-w(OR3)w或M2(OR2)v-w(R3)w的金屬醇鹽化合物,從而獲得第二中間產(chǎn)物;其中M1為選自Ti、Zr、Hf、Al或Si的金屬;M2為金屬Si;v為M1或M2的價態(tài);R2和R3各自為線型、支鏈或環(huán)狀的烴基,其獨立地選自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基及其一種或多種組合;其中所述烴基可以為取代或未取代的,可以包含一個或多個雜原子并且優(yōu)選具有介于1和20個之間個碳原子;

iii)使分別在步驟i)或ii)中獲得的第一或第二中間反應產(chǎn)物與含鹵素的Ti化合物和任選的內(nèi)給電子體接觸從而獲得所述原催化劑;

B)使所述原催化劑與助催化劑和至少一種外給電子體接觸,所述外給電子體根據(jù)式III(R90)2N-Si(OR91)3,其中R90和R91各自為乙基,為二乙基氨基三乙氧基硅烷。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述方法基本上不含鄰苯二甲酸酯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的方法,其中任選的內(nèi)給電子體為根據(jù)式XI的氨基苯甲酸酯

式XI

其中:

R80、R81、R82、R83、R84、R85和R86獨立地選自氫,C1-C10直鏈和支鏈烷基;C3-C10環(huán)烷基;C6-C10芳基;和C7-C10烷芳基和芳烷基;

其中R81和R82各自為氫原子和R83、R84、R85和R86獨立地選自C1-C10直鏈和支鏈烷基;C3-C10環(huán)烷基;C6-C10芳基;和C7-C10烷芳基和芳烷基,優(yōu)選C1-C10直鏈和支鏈烷基和更優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、苯基;

其中當R83和R84的一者和R85和R86的一者具有至少一個碳原子時,則R83和R84的另一者和R85和R86的另一者各自為氫原子;

其中R87選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、苯基、苯甲基、取代的苯甲基和鹵代苯基;和

其中R88選自C6-C10芳基;和C7-C10烷芳基和芳烷基;優(yōu)選地,R8為取代或未取代的苯基、苯甲基、萘基、鄰甲苯基、對甲苯基或苯甲醚基團,和更優(yōu)選R88為苯基,優(yōu)選其中任選的內(nèi)給電子體選自4-[苯甲?;?甲基)氨基]戊烷-2-基苯甲酸酯;2,2,6,6-四甲基-5-(甲基氨基)庚-3-醇二苯甲酸酯;4-[苯甲酰基(乙基)氨基]戊烷-2-基苯甲酸酯,4-(甲基氨基)戊烷-2-基雙(4-甲氧基)苯甲酸酯;3-[苯甲?;?環(huán)己基)氨基]-1-苯基丁基苯甲酸酯;3-[苯甲?;?丙烷-2-基)氨基]-1-苯基丁基;4-[苯甲?;?甲基)氨基]-1,1,1-三氟戊烷-2-基;3-(甲基氨基)-1,3-二苯基丙-1-醇二苯甲酸酯;3-(甲基)氨基-丙-1-醇二苯甲酸酯;3-(甲基)氨基-2,2-二甲基丙-1-醇二苯甲酸酯,和4-(甲基氨基)戊烷-2-基雙(4-甲氧基)苯甲酸酯。

4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法,其中任選一種或多種內(nèi)給電子體被活化劑活化,優(yōu)選其中所述活化劑為根據(jù)式X的苯甲酰胺,

式X

其中:

R70和R71各自獨立地選自氫或烷基,優(yōu)選具有介于1和6個之間個碳原子烷基;R72、R73、R74、R75、R76各自獨立地選自氫,雜原子例如鹵素,或選自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基的烴基,和其一種或多種組合,其中優(yōu)選活化劑為N,N-二甲基苯甲酰胺。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的方法,其中根據(jù)式X的苯甲酰胺以使用HPLC測定的0.1至4重量%的量存在于所述原催化劑中,例如0.1至3.5重量%,例如0.1至3重量%,例如0.1至2.5重量%,例如0.1至2.0重量%,例如0.1至1.5重量%。

6.通過根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的方法獲得或可獲得的催化劑體系。

7.用于制備聚烯烴的方法,所述方法通過使至少一種烯烴與根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑體系接觸進行,其中所述烯烴優(yōu)選為丙烯或丙烯和乙烯的混合物。

8.通過根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于制備聚烯烴的方法獲得的或可獲得的聚烯烴,優(yōu)選丙烯-乙烯共聚物的聚丙烯。

9.包含丙烯-乙烯共聚物的組合物,其具有的二甲苯可溶物含量小于7.5重量%,其中所述二甲苯可溶物含量根據(jù)ASTM D5492-10測定。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物,其具有的經(jīng)21天在50℃的霧度增加小于12,其中所述經(jīng)21天在50℃的霧度增加為在樣品加熱前的霧度值和樣品在50℃加熱21天后的霧度值之間的差并且其中霧度值根據(jù)ASTM D1003-00在BYK Gardner上測定。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物,其具有的經(jīng)21天在50℃的霧度增加小于11。

12.根據(jù)權(quán)利要求9-11任一項所述的組合物,其中乙烯在丙烯-乙烯共聚物中的量為1至8重量%,基于丙烯-乙烯共聚物。

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