用含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物官能化的聚合物本申請(qǐng)要求2013年10月2日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)序列號(hào)61/885,669的權(quán)益，該臨時(shí)申請(qǐng)以引用方式并入本文。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例涉及用含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物官能化的聚合物。

背景技術(shù)：
在輪胎制造領(lǐng)域，希望所采用的硫化橡膠可展示出降低的滯后(hysteresis)，即，較少的機(jī)械能損耗成熱能。例如，顯示降低的滯后的硫化橡膠被有利地用于輪胎部件，如側(cè)壁和胎面，以產(chǎn)生具有所需低滾動(dòng)阻力的輪胎。硫化橡膠的滯后往往是由于在交聯(lián)橡膠網(wǎng)絡(luò)中的游離聚合物鏈末端，以及填料聚集體的解離。官能化聚合物已用來降低硫化橡膠的滯后。官能化聚合物的官能團(tuán)可經(jīng)由與填料顆粒的相互作用而減少游離聚合物鏈端的數(shù)目。此外，官能團(tuán)可以減少填料聚集。雖然如此，賦予給聚合物的特定官能團(tuán)是否可以降低滯后通常是不可預(yù)知的。官能化聚合物可通過用某些官能化劑對(duì)反應(yīng)性聚合物進(jìn)行聚合后處理來制備。然而，反應(yīng)性聚合物是否可以通過用特定官能化劑處理而官能化可能是不可預(yù)知的。例如，針對(duì)一類型聚合物起作用的官能化劑不一定針對(duì)另一類型聚合物起作用且反之亦然。鑭系元素基催化劑體系已知可用于聚合共軛二烯單體以形成具有高含量順式-1,4-鍵的聚二烯。所得順式-1,4-聚二烯可顯示類活性(pseudo-living)特性，這是因?yàn)楫?dāng)完成聚合時(shí)，一些聚合物鏈具有可與某些官能化劑反應(yīng)從而生成官能化順式-1,4-聚二烯的反應(yīng)性末端。與用其他催化劑體系如鈦基、鈷基和鎳基催化劑體系制備的順式-1,4-聚二烯相比，用鑭系元素基催化劑體系產(chǎn)生的順式-1,4-聚二烯通常具有線性主鏈，據(jù)信這提供更佳的拉伸特性、更高的耐磨性、更低的滯后和更佳的耐疲勞性。因此，用鑭系元素基催化劑制備的順式-1,4-聚二烯特別合適在輪胎部件如側(cè)壁和胎面中使用。陰離子引發(fā)劑已知可用于聚合共軛二烯單體以形成具有1,2-、順式-1,4-和反式1,4-鍵的組合的聚二烯。陰離子引發(fā)劑也可用于共聚合共軛二烯單體與乙烯基取代的芳族化合物。用陰離子引發(fā)劑制備的聚合物可顯示活性特性，這是因?yàn)楫?dāng)完成聚合時(shí)，聚合物鏈具有活性末端，該活性末端能夠與另外的單體反應(yīng)以供進(jìn)一步鏈增長(zhǎng)或與某些官能化劑反應(yīng)從而得到官能化聚合物。因?yàn)楣倌芑酆衔镉绕湓谳喬サ闹圃熘惺怯欣?，所以存在開發(fā)會(huì)提供降低的滯后的新官能化聚合物的需要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例提供一種制備官能化聚合物的方法，所述方法包括以下步驟：(i)使單體聚合以形成反應(yīng)性聚合物；和(ii)使所述反應(yīng)性聚合物與含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物反應(yīng)。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例還提供一種制備官能化聚合物的方法，所述方法包括以下步驟：(i)使共軛二烯單體以及任選的與所述共軛二烯單體可共聚的單體聚合，從而形成具有反應(yīng)性鏈末端的聚合物；和(ii)使所述聚合物的反應(yīng)性鏈末端與含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物反應(yīng)。本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例還提供一種官能化聚合物，所述官能化聚合物通過以下步驟制備：(i)使共軛二烯單體以及任選的與所述共軛二烯單體可共聚的單體聚合，從而形成具有反應(yīng)性鏈末端的聚合物；和(ii)使所述聚合物的反應(yīng)性鏈末端與含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物反應(yīng)。附圖說明圖1是由根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例制備的官能化順式-1,4-聚丁二烯所制備的硫化膠與由非官能化順式-1,4-聚丁二烯制備的硫化膠相比的滯后損失(tanδ)相對(duì)門尼粘度(130℃下的ML1+4)的圖線。具體實(shí)施方式根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例，反應(yīng)性聚合物是通過使共軛二烯單體以及任選的與所述共軛二烯單體可共聚的單體聚合而制備的，然后使該反應(yīng)性聚合物通過與含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物反應(yīng)而官能化。所得官能化聚合物可用于制造輪胎部件。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，所得官能化聚合物提供表現(xiàn)出有利的低滯后的輪胎部件。共軛二烯單體的例子包括1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯和2,4-己二烯。兩種或更多種共軛二烯的混合物也可以用于共聚合中。與共軛二烯單體可共聚的單體的例子包括乙烯基取代的芳族化合物如苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基萘。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，反應(yīng)性聚合物通過配位聚合來制備，其中單體通過使用配位催化劑體系而聚合。配位聚合的關(guān)鍵機(jī)理特征已在書籍(例如，Kuran,W.,PrinciplesofCoordinationPolymerization；JohnWiley&Sons:NewYork,2001(Kuran,W.,《配位聚合原理》；紐約約翰威立國(guó)際出版公司，2001年))和綜述文章(例如，Mulhaupt,R.,MacromolecularChemistryandPhysics2003,volume204,pages289-327(Mulhaupt,R.，《大分子化學(xué)和物理學(xué)》2003年，第204卷，第289-327頁(yè)))中進(jìn)行了論述。據(jù)信，配位催化劑通過一種涉及在將單體插入生長(zhǎng)的聚合物鏈前使單體與活性金屬中心配位或絡(luò)合的機(jī)制而引發(fā)單體的聚合。配位催化劑的有利特征在于其提供聚合的立體化學(xué)控制并由此產(chǎn)生有規(guī)立構(gòu)聚合物的能力。如本領(lǐng)域中已知的，存在許多形成配位催化劑的方法，但所有方法最終產(chǎn)生能夠與單體配位并將單體插入活性金屬中心與生長(zhǎng)的聚合物鏈之間的共價(jià)鍵中的活性中間體。據(jù)信，共軛二烯的配位聚合經(jīng)由π-烯丙基絡(luò)合物作為中間體而進(jìn)行。配位催化劑可以為單組分體系、雙組分體系、三組分體系或多組分體系。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，配位催化劑可如下形成：將重金屬化合物(例如，過渡金屬化合物或含鑭系元素化合物)、烷化劑(例如，有機(jī)鋁化合物)和任選的其他助催化劑組分(例如，路易斯酸或路易斯堿)組合。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，重金屬化合物可稱為配位金屬化合物。各種工序可以用于制備配位催化劑。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，配位催化劑可通過以逐步或同時(shí)的方式將催化劑組分單獨(dú)添加至要聚合的單體而原位形成。在其他實(shí)施例中，可預(yù)先形成配位催化劑。即，在不存在任何單體或存在少量單體的情況下在聚合體系之外將催化劑組分預(yù)混合。如果需要，所得預(yù)形成的催化劑組合物可以經(jīng)過老化，然后添加到要聚合的單體。有用的配位催化劑體系包括鑭系元素基催化劑體系。這些催化劑體系可有利地制備在淬滅前具有反應(yīng)性鏈末端且可以稱為類活性聚合物的順式-1,4-聚二烯。雖然也可采用其他配位催化劑體系，但是已發(fā)現(xiàn)鑭系元素基催化劑特別有利，且因此在不限制本發(fā)明范圍的情況下，將更詳細(xì)地論述。本發(fā)明的實(shí)踐不必然地受任何特定鑭系元素基催化劑體系的選擇的限制。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，所采用的催化劑體系包含(a)含鑭系元素化合物、(b)烷化劑和(c)鹵素源。在其他實(shí)施例中，可采用含有非配位陰離子的化合物或非配位陰離子前體來代替鹵素源。在這些或其他實(shí)施例中，除上述成分或組分以外，還可采用其他有機(jī)金屬化合物、路易斯堿和/或催化劑改性劑。例如，在一個(gè)實(shí)施例中，可采用含鎳化合物作為分子量調(diào)節(jié)劑，如美國(guó)專利No.6,699,813中所公開，該專利以引用方式并入本文。如上所述，本發(fā)明中所用的鑭系元素基催化劑體系可包含含鑭系元素化合物。適用于本發(fā)明中的含鑭系元素化合物是那些包含鑭、釹、鈰、鐠、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥和釹鐠中的至少一種原子的化合物。在一個(gè)實(shí)施例中，這些化合物可包含釹、鑭、釤或釹鐠。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“釹鐠”應(yīng)表示從獨(dú)居石砂獲得的稀土元素的商業(yè)混合物。另外，可用于本發(fā)明中的含鑭系元素化合物可呈鑭系元素單質(zhì)的形式。在含鑭系元素化合物中的鑭系元素原子可以呈各種氧化態(tài)，包括但不限于0、+2、+3和+4氧化態(tài)。在一個(gè)實(shí)施例中，可采用其中鑭系元素原子呈+3氧化態(tài)的含三價(jià)鑭系元素的化合物。合適的含鑭系元素化合物包括但不限于鑭系元素羧酸鹽、鑭系元素有機(jī)磷酸鹽、鑭系元素有機(jī)膦酸鹽、鑭系元素有機(jī)次膦酸鹽、鑭系元素氨基甲酸鹽、鑭系元素二硫代氨基甲酸鹽、鑭系元素黃原酸鹽、鑭系元素β-二酮酸鹽、鑭系元素醇鹽或酚鹽、鑭系元素鹵化物、鑭系元素類鹵化物、鑭系元素鹵氧化物和有機(jī)鑭系元素化合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含鑭系元素化合物可溶于烴溶劑如芳族烴、脂族烴或環(huán)脂族烴中。然而，不溶于烴的含鑭系元素化合物也可用于本發(fā)明中，因?yàn)樗鼈兛梢栽诰酆辖橘|(zhì)中懸浮以形成催化活性物質(zhì)。為了便于說明，有用的含鑭系元素化合物的進(jìn)一步的討論將集中在釹化合物中，盡管本領(lǐng)域的技術(shù)人員將能夠選擇基于其他鑭系元素金屬的類似化合物。合適的釹羧酸鹽包括但不限于甲酸釹、乙酸釹、丙烯酸釹、甲基丙烯酸釹、戊酸釹、葡糖酸釹、檸檬酸釹、富馬酸釹、乳酸釹、馬來酸釹、草酸釹、2-乙基己酸釹、新癸酸釹(也稱柯赫酸釹(neodymiumversatate))、環(huán)烷酸釹、硬脂酸釹、油酸釹、苯甲酸釹和吡啶甲酸釹。合適的有機(jī)磷酸釹包括但不限于二丁基磷酸釹、二戊基磷酸釹、二己基磷酸釹、二庚基磷酸釹、二辛基磷酸釹、雙(1-甲基庚基)磷酸釹、雙(2-乙基己基)磷酸釹、二癸基磷酸釹、二(十二烷基)磷酸釹、二(十八烷基)磷酸釹、二油烯基磷酸釹、二苯基磷酸釹、雙(對(duì)-壬基苯基)磷酸釹、丁基(2-乙基己基)磷酸釹、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)磷酸釹和(2-乙基己基)(對(duì)-壬基苯基)磷酸釹。合適的有機(jī)膦酸釹包括但不限于丁基膦酸釹、戊基膦酸釹、己基膦酸釹、庚基膦酸釹、辛基膦酸釹、(1-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)膦酸釹、癸基膦酸釹、十二烷基膦酸釹、十八烷基膦酸釹、油烯基膦酸釹、苯基膦酸釹、(對(duì)-壬基苯基)膦酸釹、丁基丁基膦酸釹、戊基戊基膦酸釹、己基己基膦酸釹、庚基庚基膦酸釹、辛基辛基膦酸釹、(1-甲基庚基)(1-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)(2-乙基己基)膦酸釹、癸基癸基膦酸釹、十二烷基十二烷基膦酸釹、十八烷基十八烷基膦酸釹、油烯基油烯基膦酸釹、苯基苯基膦酸釹、(對(duì)-壬基苯基)(對(duì)-壬基苯基)膦酸釹、丁基(2-乙基己基)膦酸釹、(2-乙基己基)丁基膦酸釹、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)膦酸釹、(2-乙基己基)(1-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)(對(duì)-壬基苯基)膦酸釹和(對(duì)-壬基苯基)(2-乙基己基)膦酸釹。合適的有機(jī)次膦酸釹包括但不限于丁基次膦酸釹、戊基次膦酸釹、己基次膦酸釹、庚基次膦酸釹、辛基次膦酸釹、(1-甲基庚基)次膦酸釹、(2-乙基己基)次膦酸釹、癸基次膦酸釹、十二烷基次膦酸釹、十八烷基次膦酸釹、油烯基次膦酸釹、苯基次膦酸釹、(對(duì)-壬基苯基)次膦酸釹、二丁基次膦酸釹、二戊基次膦酸釹、二己基次膦酸釹、二庚基次膦酸釹、二辛基次膦酸釹、雙(1-甲基庚基)次膦酸釹、雙(2-乙基己基)次膦酸釹、二癸基次膦酸釹、二(十二烷基)次膦酸釹、二(十八烷基)次膦酸釹、二(油烯基)次膦酸釹、二苯基次膦酸釹、雙(對(duì)-壬基苯基)次膦酸釹、丁基(2-乙基己基)次膦酸釹、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)次膦酸釹和(2-乙基己基)(對(duì)-壬基苯基)次膦酸釹。合適的釹氨基甲酸鹽包括但不限于二甲基氨基甲酸釹、二乙基氨基甲酸釹、二異丙基氨基甲酸釹、二丁基氨基甲酸釹和二芐基氨基甲酸釹。合適的釹二硫代氨基甲酸鹽包括但不限于二甲基二硫代氨基甲酸釹、二乙基二硫代氨基甲酸釹、二異丙基二硫代氨基甲酸釹、二丁基二硫代氨基甲酸釹和二芐基二硫代氨基甲酸釹。合適的釹黃原酸鹽包括但不限于甲基黃原酸釹、乙基黃原酸釹、異丙基黃原酸釹、丁基黃原酸釹和芐基黃原酸釹。合適的釹β-二酮酸鹽(β-diketonates)包括但不限于乙?；S、三氟乙酰基丙酮釹、六氟乙?；S、苯甲酰丙酮釹和2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烷二酮釹。合適的釹醇鹽或酚鹽包括但不限于甲醇釹、乙醇釹、異丙醇釹、2-乙基己醇釹、苯酚釹、壬基苯酚釹和萘酚釹。合適的釹鹵化物包括但不限于氟化釹、氯化釹、溴化釹和碘化釹。合適的釹類鹵化物包括但不限于氰化釹、氰酸釹、硫氰酸釹、疊氮化釹和亞鐵氰化釹。合適的釹鹵氧化物包括但不限于氟氧化釹、氯氧化釹和溴氧化釹。路易斯堿，如四氫呋喃(“THF”)可以用作用于使這類釹化合物在惰性有機(jī)溶劑中增溶的助劑。在采用鑭系元素鹵化物、鑭系元素鹵氧化物或其他含有鹵素原子的含鑭系元素化合物的情況下，該含鑭系元素化合物還可任選地提供鑭系元素基催化劑體系中的鹵素源的全部或一部分。如本文所用，術(shù)語(yǔ)有機(jī)鑭系元素化合物是指含有至少一個(gè)鑭系元素-碳鍵的任何含鑭系元素化合物。這些化合物主要(但非排他性地)為包含以下的那些化合物：環(huán)戊二烯基(“Cp”)、取代的環(huán)戊二烯基、烯丙基和取代的烯丙基配體。合適的有機(jī)鑭系元素化合物包括但不限于Cp3Ln、Cp2LnR、Cp2LnCl、CpLnCl2、CpLn(環(huán)辛四烯)、(C5Me5)2LnR、LnR3、Ln(烯丙基)3和Ln(烯丙基)2Cl，其中Ln表示鑭系元素原子，且R表示烴基。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可用于本發(fā)明中的烴基基團(tuán)可含有雜原子如氮、氧、硼、硅、硫和磷原子。如上所述本發(fā)明中采用的鑭系元素基催化劑體系可包含烷化劑。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，烷化劑(也可稱為烴基化劑)包括可向另一種金屬轉(zhuǎn)移一個(gè)或多個(gè)烴基基團(tuán)的有機(jī)金屬化合物。通常，這些試劑包括正電性金屬，如第1族、第2族和第3族金屬(IA、IIA和IIIA族金屬)的有機(jī)金屬化合物?？捎糜诒景l(fā)明中的烷化劑包括但不限于有機(jī)鋁和有機(jī)鎂化合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)有機(jī)鋁化合物是指含有至少一個(gè)鋁-碳鍵的任何鋁化合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可采用可溶于烴溶劑中的有機(jī)鋁化合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)有機(jī)鎂化合物是指含有至少一個(gè)鎂-碳鍵的任何鎂化合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可采用可溶于烴中的有機(jī)鎂化合物。如將在下文中更詳細(xì)地描述的，若干種合適的烷化劑可呈鹵化物的形式。在烷化劑包含鹵素原子的情況下，該烷化劑還可用作上述催化劑體系中的鹵素源的全部或一部分。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可用于鑭系元素基催化劑體系中的有機(jī)鋁化合物包括由通式AlRnX3-n表示的那些，其中每個(gè)R可獨(dú)立地為經(jīng)由碳原子附接至鋁原子的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中每個(gè)X可獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、羧酸酯基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)或芳氧基基團(tuán)，并且其中n可為1至3的范圍內(nèi)的整數(shù)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，每個(gè)R可獨(dú)立地為烴基基團(tuán)如烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烯基、芳基、取代的芳基、芳烷基、烷芳基、烯丙基和炔基基團(tuán)，其中每個(gè)基團(tuán)含有1個(gè)碳原子或形成該基團(tuán)的適宜最小碳原子數(shù)至最多約20個(gè)碳原子。這些烴基基團(tuán)可以含有雜原子，包括但不限于氮、氧、硼、硅、硫和磷原子。由通式AlRnX3-n表示的有機(jī)鋁化合物類型包括但不限于三烴基鋁、氫化二烴基鋁、二氫化烴基鋁、羧酸二烴基鋁、雙(羧酸)烴基鋁、二烴基鋁醇鹽、烴基鋁二醇鹽、二烴基鋁鹵化物、烴基鋁二鹵化物、二烴基鋁酚鹽和烴基鋁二酚鹽化合物。在一個(gè)實(shí)施例中，烷化劑可包括三烴基鋁、氫化二烴基鋁和/或二氫化烴基鋁化合物。在一個(gè)實(shí)施例中，當(dāng)烷化劑包括氫化有機(jī)鋁化合物時(shí)，上述鹵素源可由鹵化錫提供，如美國(guó)專利No.7,008,899中所公開，該專利以全文引用方式并入本文。合適的三烴基鋁化合物包括但不限于三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三-正丙基鋁、三異丙基鋁、三-正丁基鋁、三-叔丁基鋁、三-正戊基鋁、三新戊基鋁、三-正己基鋁、三-正辛基鋁、三(2-乙基己基)鋁、三環(huán)己基鋁、三(1-甲基環(huán)戊基)鋁、三苯基鋁、三-對(duì)甲苯基鋁、三(2,6-二甲基苯基)鋁、三芐基鋁、二乙基苯基鋁、二乙基-對(duì)甲苯基鋁、二乙基芐基鋁、乙基二苯基鋁、乙基二-對(duì)甲苯基鋁和乙基二芐基鋁。合適的氫化二烴基鋁化合物包括但不限于氫化二乙基鋁、氫化二-正丙基鋁、氫化二異丙基鋁、氫化二-正丁基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二-正辛基鋁、氫化二苯基鋁、氫化二-對(duì)甲苯基鋁、氫化二芐基鋁、氫化苯基乙基鋁、氫化苯基-正丙基鋁、氫化苯基異丙基鋁、氫化苯基-正丁基鋁、氫化苯基異丁基鋁、氫化苯基-正辛基鋁、氫化對(duì)甲苯基乙基鋁、氫化對(duì)甲苯基-正丙基鋁、氫化對(duì)甲苯基異丙基鋁、氫化對(duì)甲苯基-正丁基鋁、氫化對(duì)甲苯基異丁基鋁、氫化對(duì)甲苯基-正辛基鋁、氫化芐基乙基鋁、氫化芐基-正丙基鋁、氫化芐基異丙基鋁、氫化芐基-正丁基鋁、氫化芐基異丁基鋁和氫化芐基-正辛基鋁。合適的烴基鋁二氫化物包括但不限于二氫化乙基鋁、二氫化正丙基鋁、二氫化異丙基鋁、二氫化正丁基鋁、二氫化異丁基鋁和二氫化正辛基鋁。合適的鹵化二烴基鋁化合物包括但不限于氯化二乙基鋁、氯化二-正丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二-正丁基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二-正辛基鋁、氯化二苯基鋁、氯化二-對(duì)甲苯基鋁、氯化二芐基鋁、氯化苯基乙基鋁、氯化苯基-正丙基鋁、氯化苯基異丙基鋁、氯化苯基-正丁基鋁、氯化苯基異丁基鋁、氯化苯基-正辛基鋁、氯化對(duì)甲苯基乙基鋁、氯化對(duì)甲苯基-正丙基鋁、氯化對(duì)甲苯基異丙基鋁、氯化對(duì)甲苯基-正丁基鋁、氯化對(duì)甲苯基異丁基鋁、氯化對(duì)甲苯基-正辛基鋁、氯化芐基乙基鋁、氯化芐基-正丙基鋁、氯化芐基異丙基鋁、氯化芐基-正丁基鋁、氯化芐基異丁基鋁和氯化芐基-正辛基鋁。合適的二鹵化烴基鋁化合物包括但不限于二氯化乙基鋁、二氯化正丙基鋁、二氯化異丙基鋁、二氯化正丁基鋁、二氯化異丁基鋁和二氯化正辛基鋁?？捎赏ㄊ紸lRnX3-n表示的可用作烷化劑的其他有機(jī)鋁化合物包括但不限于己酸二甲基鋁、辛酸二乙基鋁、2-乙基己酸二異丁基鋁、新癸酸二甲基鋁、硬脂酸二乙基鋁、油酸二異丁基鋁、甲基鋁雙(己酸鹽)、乙基鋁雙(辛酸鹽)、異丁基鋁雙(2-乙基己酸鹽)、甲基鋁雙(新癸酸鹽)、乙基鋁雙(硬脂酸鹽)、異丁基鋁雙(油酸鹽)、二甲基鋁甲醇鹽、二乙基鋁甲醇鹽、二異丁基鋁甲醇鹽、二甲基鋁乙醇鹽、二乙基鋁乙醇鹽、二異丁基鋁乙醇鹽、二甲基鋁苯酚鹽、二乙基鋁苯酚鹽、二異丁基鋁苯酚鹽、甲基鋁二甲醇鹽、乙基鋁二甲醇鹽、異丁基鋁二甲醇鹽、甲基鋁二乙醇鹽、乙基鋁二乙醇鹽、異丁基鋁二乙醇鹽、甲基鋁二苯酚鹽、乙基鋁二苯酚鹽和異丁基鋁二苯酚鹽。另一類適合用作鑭系元素基催化劑體系中的烷化劑的有機(jī)鋁化合物為鋁氧烷。鋁氧烷可包括：低聚線性鋁氧烷，其可由以下通式表示：和低聚環(huán)狀鋁氧烷，其可由以下通式表示：其中x可為1至約100或約10至約50的范圍內(nèi)的整數(shù)；y可為2至約100或約3至約20的范圍內(nèi)的整數(shù)；并且其中每個(gè)R可獨(dú)立地為經(jīng)由碳原子附接至鋁原子的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施例中，每個(gè)R可獨(dú)立地為烴基基團(tuán)，包括但不限于烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烯基、芳基、取代的芳基、芳烷基、烷芳基、烯丙基和炔基基團(tuán)，其中每個(gè)基團(tuán)含有1個(gè)碳原子或形成該基團(tuán)的適宜最小碳原子數(shù)至最多約20個(gè)碳原子。這些烴基基團(tuán)也可以含有雜原子，包括但不限于氮、氧、硼、硅、硫和磷原子。應(yīng)注意，如在本申請(qǐng)中使用的鋁氧烷的摩爾數(shù)是指鋁原子的摩爾數(shù)，而不是低聚鋁氧烷分子的摩爾數(shù)。這一慣例通常用于利用鋁氧烷的催化劑體系的領(lǐng)域中。鋁氧烷可以通過三烴基鋁化合物與水反應(yīng)來制備。該反應(yīng)可以根據(jù)已知的方法來進(jìn)行，如例如，(1)一種方法，其中將三烴基鋁化合物溶解在有機(jī)溶劑中，然后與水接觸，(2)一種方法，其中將三烴基鋁化合物與例如金屬鹽中所含的結(jié)晶水、或無機(jī)或有機(jī)化合物中吸附的水反應(yīng)，或(3)一種方法，其中三烴基鋁化合物在要聚合的單體或單體溶液的存在下與水反應(yīng)。合適的鋁氧烷化合物包括但不限于甲基鋁氧烷(“MAO”)、改性的甲基鋁氧烷(“MMAO”)、乙基鋁氧烷、正丙基鋁氧烷、異丙基鋁氧烷、丁基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷、正戊基鋁氧烷、新戊基鋁氧烷、正己基鋁氧烷、正辛基鋁氧烷、2-乙基己基鋁氧烷、環(huán)己基鋁氧烷、1-甲基環(huán)戊基鋁氧烷、苯基鋁氧烷和2,6-二甲基苯基鋁氧烷。改性的甲基鋁氧烷可以通過使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)，用C2至C12烴基基團(tuán)，優(yōu)選用異丁基基團(tuán)取代甲基鋁氧烷中約20至80％的甲基基團(tuán)來形成。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，鋁氧烷可單獨(dú)使用或與其他有機(jī)鋁化合物組合使用。在一個(gè)實(shí)施例中，可組合地采用甲基鋁氧烷與至少一種其他有機(jī)鋁化合物(例如，AlRnX3-n)如氫化二異丁基鋁。以全文引用方式并入本文的美國(guó)專利公開No.2008/0182954提供了其中可組合地采用鋁氧烷與有機(jī)鋁化合物的其他例子。如上所述，可用于鑭系元素基催化劑體系中的烷化劑可包括有機(jī)鎂化合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可利用的有機(jī)鎂化合物包括由通式MgR2表示的那些，其中每個(gè)R可獨(dú)立地為經(jīng)由碳原子附接至鎂原子的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，每個(gè)R可獨(dú)立地為烴基基團(tuán)，包括但不限于烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烯基、芳基、烯丙基、取代的芳基、芳烷基、烷芳基和炔基基團(tuán)，其中每個(gè)基團(tuán)含有1個(gè)碳原子或形成該基團(tuán)的適宜最小碳原子數(shù)至最多約20個(gè)碳原子。這些烴基基團(tuán)也可以含有雜原子，包括但不限于氮、氧、硅、硫和磷原子。合適的可以由通式MgR2表示的有機(jī)鎂化合物包括但不限于二乙基鎂、二-正丙基鎂、二異丙基鎂、二丁基鎂、二己基鎂、二苯基鎂和二芐基鎂。另一類可用作烷化劑的有機(jī)鎂化合物可由通式RMgX表示，其中R可為經(jīng)由碳原子附接至鎂原子的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且X可為氫原子、鹵素原子、羧酸酯基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)或芳氧基基團(tuán)。在烷化劑為包含鹵素原子的有機(jī)鎂化合物時(shí)，該有機(jī)鎂化合物既可用作烷化劑又可用作催化劑體系中的鹵素源的至少一部分。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，R可為烴基基團(tuán)，包括但不限于烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烯基、芳基、烯丙基、取代的芳基、芳烷基、烷芳基和炔基基團(tuán)，其中每個(gè)基團(tuán)含有1個(gè)碳原子或形成該基團(tuán)的適宜最小碳原子數(shù)至最多約20個(gè)碳原子。這些烴基基團(tuán)也可以含有雜原子，包括但不限于氮、氧、硼、硅、硫和磷原子。在一個(gè)實(shí)施例中，X可為羧酸酯基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)或芳氧基基團(tuán)，其中每個(gè)基團(tuán)含有1至約20個(gè)碳原子。可以由通式RMgX表示的有機(jī)鎂化合物的類型包括但不限于氫化烴基鎂、鹵化烴基鎂、羧酸烴基鎂、烷氧化烴基鎂和芳氧化烴基鎂。合適的可以由通式RMgX表示的有機(jī)鎂化合物包括但不限于氫化甲基鎂、氫化乙基鎂、氫化丁基鎂、氫化己基鎂、氫化苯基鎂、氫化芐基鎂、氯化甲基鎂、氯化乙基鎂、氯化丁基鎂、氯化己基鎂、氯化苯基鎂、氯化芐基鎂、溴化甲基鎂、溴化乙基鎂、溴化丁基鎂、溴化己基鎂、溴化苯基鎂、溴化芐基鎂、己酸甲基鎂、己酸乙基鎂、己酸丁基鎂、己酸己基鎂、己酸苯基鎂、己酸芐基鎂、乙醇甲基鎂、乙醇乙基鎂、乙醇丁基鎂、乙醇己基鎂、乙醇苯基鎂、乙醇芐基鎂、苯酚甲基鎂、苯酚乙基鎂、苯酚丁基鎂、苯酚己基鎂、苯酚苯基鎂和苯酚芐基鎂。如上所述，本發(fā)明中所用的鑭系元素基催化劑體系可包含鹵素源。如本文所用，術(shù)語(yǔ)鹵素源是指包含至少一個(gè)鹵素原子的任何物質(zhì)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，鹵素源的至少一部分可由上述含鑭系元素化合物和/或上述烷化劑(當(dāng)這些化合物含有至少一個(gè)鹵素原子時(shí))提供。換句話說，所述含鑭系元素化合物既可用作含鑭系元素化合物又可用作鹵素源的至少一部分。相似地，烷化劑既可用作烷化劑又可用作鹵素源的至少一部分。在另一個(gè)實(shí)施例中，鹵素源的至少一部分可以單獨(dú)的不同含鹵素化合物的形式存在于催化劑體系中。含有一個(gè)或多個(gè)鹵素原子的各種化合物或其混合物可以被用作鹵素源。鹵素原子的例子包括但不限于氟、氯、溴和碘。也可以使用兩種或更多種鹵素原子的組合?？扇苡跓N溶劑中的含鹵素化合物適合用于本發(fā)明中。然而，不溶于烴的含鹵素化合物可以在聚合體系中懸浮以形成催化活性物質(zhì)，并且因此也是可用的?？刹捎玫暮u素化合物的可用類型包括但不限于鹵素單質(zhì)、混合鹵素、鹵化氫、有機(jī)鹵化物、無機(jī)鹵化物、金屬鹵化物和有機(jī)金屬鹵化物。合適的鹵素單質(zhì)包括但不限于氟、氯、溴和碘。合適的混合鹵素的一些具體例子包括一氯化碘、一溴化碘、三氯化碘和五氟化碘。合適的鹵化氫包括但不限于氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫。合適的有機(jī)鹵化物包括但不限于叔丁基氯、叔丁基溴、烯丙基氯、烯丙基溴、芐基氯、芐基溴、氯-二苯基甲烷、溴-二苯基甲烷、三苯基甲基氯、三苯基甲基溴、亞芐基氯、亞芐基溴、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯甲酰氯、苯甲酰溴、丙酰氯、丙酰溴、氯甲酸甲酯和溴甲酸甲酯。合適的無機(jī)鹵化物包括但不限于三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、三氯氧化磷、三溴氧化磷、三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、四氟化硅、四氯化硅、四溴化硅、四碘化硅、三氯化砷、三溴化砷、三碘化砷、四氯化硒、四溴化硒、四氯化碲、四溴化碲和四碘化碲。合適的金屬鹵化物包括但不限于四氯化錫、四溴化錫、三氯化鋁、三溴化鋁、三氯化銻、五氯化銻、三溴化銻、三碘化鋁、三氟化鋁、三氯化鎵、三溴化鎵、三碘化鎵、三氟化鎵、三氯化銦、三溴化銦、三碘化銦、三氟化銦、四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、二氯化鋅、二溴化鋅、二碘化鋅和二氟化鋅。合適的有機(jī)金屬鹵化物包括但不限于氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、溴化二甲基鋁、溴化二乙基鋁、氟化二甲基鋁、氟化二乙基鋁、二氯化甲基鋁、二氯化乙基鋁、二溴化甲基鋁、二溴化乙基鋁、二氟化甲基鋁、二氟化乙基鋁、倍半氯化甲基鋁、倍半氯化乙基鋁、倍半氯化異丁基鋁、氯化甲基鎂、溴化甲基鎂、碘化甲基鎂、氯化乙基鎂、溴化乙基鎂、氯化丁基鎂、溴化丁基鎂、氯化苯基鎂、溴化苯基鎂、氯化芐基鎂、氯化三甲基錫、溴化三甲基錫、氯化三乙基錫、溴化三乙基錫、二氯化二-叔丁基錫、二溴化二-叔丁基錫、二氯化二丁基錫、二溴化二丁基錫、氯化三丁基錫和溴化三丁基錫。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，鑭系元素基催化劑體系可包含含有非配位陰離子的化合物或非配位陰離子前體。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可采用含有非配位陰離子的化合物或非配位陰離子前體代替上述鹵素源。非配位陰離子是一個(gè)空間龐大的陰離子，其由于位阻而不與例如催化劑體系的活性中心形成配位鍵。適用于本發(fā)明中的非配位陰離子包括但不限于四芳基硼酸根陰離子和氟化四芳基硼酸根陰離子。含非配位陰離子的化合物也可含有抗衡陽(yáng)離子，如碳鎓、銨或鏻陽(yáng)離子。示例性的抗衡陽(yáng)離子包括但不限于三芳基碳鎓陽(yáng)離子和N,N-二烷基苯銨陽(yáng)離子。含有非配位陰離子和抗衡陽(yáng)離子的化合物的例子包括但不限于三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、N，N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基碳鎓四[3,5-雙(三氟甲基)苯基]硼酸鹽和N，N-二甲基苯銨四[3,5-雙(三氟甲基)苯基]硼酸鹽。此實(shí)施例中也可使用非配位陰離子前體。非配位陰離子前體是能夠在反應(yīng)條件下形成非配位陰離子的化合物。適用的非配位陰離子前體包括但不限于三芳基硼化合物BR3，其中R為強(qiáng)吸電子芳基基團(tuán)，如五氟苯基或3,5-雙(三氟甲基)苯基基團(tuán)。用于本發(fā)明中的鑭系元素基催化劑組合物可以通過組合或混合上述催化劑成分而形成。盡管一種或多種活性催化劑物質(zhì)據(jù)信由鑭系元素基催化劑成分的組合產(chǎn)生，但各種催化劑成分或組分之間相互作用或反應(yīng)的程度不能以任何大的確定度知曉。因此，采用術(shù)語(yǔ)“催化劑組合物”來涵蓋成分的簡(jiǎn)單混合物、由物理或化學(xué)吸引力所致的各種成分的絡(luò)合物、成分的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物或者前述的組合。前述鑭系元素基催化劑組合物可以在寬范圍的催化劑濃度和催化劑成分比下具有高的催化活性以將共軛二烯聚合成順式-1,4-聚二烯。幾個(gè)因素可能影響催化劑成分中的任何一種的最佳濃度。例如，因?yàn)榇呋瘎┏煞挚上嗷プ饔枚纬苫钚晕镔|(zhì)，所以任何一種催化劑成分的最佳濃度可取決于其他催化劑成分的濃度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，烷化劑與含鑭系元素化合物的摩爾比(烷化劑/Ln)可從約1:1至約1,000:1變化，在其他實(shí)施例中從約2:1至約500:1變化，以及在其他實(shí)施例中從約5:1至約200:1變化。在其中采用鋁氧烷和至少一種其他有機(jī)鋁試劑二者作為烷化劑的那些實(shí)施例中，鋁氧烷與含鑭系元素化合物的摩爾比(鋁氧烷/Ln)可從5:1至約1,000:1變化，在其他實(shí)施例中從約10:1至約700:1變化，以及在其他實(shí)施例中從約20:1至約500:1變化；并且所述至少一種其他有機(jī)鋁化合物與含鑭系元素化合物的摩爾比(Al/Ln)可從約1:1至約200:1變化，在其他實(shí)施例中從約2:1至約150:1變化，以及在其他實(shí)施例中從約5:1至約100:1變化。含鹵素化合物與含鑭系元素化合物的摩爾比最好以鹵素源中鹵素原子的摩爾數(shù)與含鑭系元素化合物中鑭系元素原子的摩爾數(shù)之比(鹵素/Ln)來描述。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，鹵素/Ln摩爾比可從約0.5:1至約20:1變化，在其他實(shí)施例中從約1:1至約10:1變化，以及在其他實(shí)施例中從約2:1至約6:1變化。在另一實(shí)施例中，非配位陰離子或非配位陰離子前體與含鑭系元素化合物的摩爾比(An/Ln)可為約0.5:1至約20:1，在其他實(shí)施例中為約0.75:1至約10:1，以及在其他實(shí)施例中為約1:1至約6:1。鑭系元素基催化劑組合物可通過各種方法來形成。在一個(gè)實(shí)施例中，鑭系元素基催化劑組合物可通過以逐步或同時(shí)的方式將催化劑成分添加至含有單體和溶劑的溶液，或添加至本體單體而原位形成。在一個(gè)實(shí)施例中，可首先加入烷化劑，然后是含鑭系元素化合物，再然后是鹵素源或是含有非配位陰離子的化合物或非配位陰離子前體。在另一個(gè)實(shí)施例中，可預(yù)先形成鑭系元素基催化劑組合物。即，在可為約-20℃至約80℃的合適溫度下，在不存在任何單體或存在少量的至少一種共軛二烯單體的情況下，在聚合體系外部將催化劑成分預(yù)混?？捎糜陬A(yù)先形成催化劑的共軛二烯單體的量的范圍可為每摩爾含鑭系元素化合物約1至約500摩爾，在其他實(shí)施例中約5至約250摩爾，以及在其他實(shí)施例中約10至約100摩爾。如果需要，所得催化劑組合物可以在添加到要聚合的單體前經(jīng)過老化。在另一實(shí)施例中，可以通過使用兩階段方法而形成鑭系元素基催化劑組合物。第一階段包括在可為約-20℃至約80℃的合適溫度下，在不存在任何單體或存在少量的至少一種共軛二烯單體的情況下，將烷化劑與含鑭系元素化合物組合。在第一階段中采用的單體的量可與上述用于預(yù)先形成催化劑的量相似。在第二階段中，可以逐步或同時(shí)的方式將在第一階段形成的混合物和鹵素源、非配位陰離子或非配位陰離子前體加載入到要聚合的單體中。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，反應(yīng)性聚合物通過陰離子聚合來制備，其中單體通過使用陰離子引發(fā)劑而聚合。陰離子聚合的關(guān)鍵機(jī)理特征已在書籍(例如，Hsieh,H.L.；Quirk,R.P.AnionicPolymerization:PrinciplesandPracticalApplications；MarcelDekker:NewYork,1996(Hsieh,H.L.；Quirk,R.P.《陰離子聚合：原理和實(shí)際應(yīng)用》；紐約馬塞爾·德克爾出版社，1996年))和綜述文章(例如，Hadjichristidis,N.；Pitsikalis,M.；Pispas,S.；Iatrou,H.；Chem.Rev.2001,101(12),3747-3792(Hadjichristidis,N.；Pitsikalis,M.；Pispas,S.；Iatrou,H.；《化學(xué)綜述》，2001年，第101卷第12期，第3747-3792頁(yè)))中描述。陰離子引發(fā)劑可有利地產(chǎn)生活性聚合物，該活性聚合物在淬滅前能夠與另外的單體反應(yīng)以供進(jìn)一步鏈增長(zhǎng)或與某些官能化劑反應(yīng)從而得到官能化聚合物。本發(fā)明的實(shí)踐不受任何特定陰離子引發(fā)劑的選擇的限制。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，采用的陰離子引發(fā)劑是在聚合物鏈的前端(即，聚合物從其開始的位置)賦予官能團(tuán)的官能引發(fā)劑。在特定實(shí)施例中，官能團(tuán)包括一個(gè)或多個(gè)雜原子(例如，氮、氧、硼、硅、硫、錫和磷原子)或雜環(huán)基團(tuán)。在某些實(shí)施例中，與由不包括官能團(tuán)的聚合物制備的類似的填充了炭黑的硫化膠相比，所述官能團(tuán)降低了由包含官能團(tuán)的聚合物制備的填充了炭黑的硫化膠的50℃滯后損失。示例性的陰離子引發(fā)劑包括有機(jī)鋰化合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，有機(jī)鋰化合物可包括雜原子。在這些或其他實(shí)施例中，有機(jī)鋰化合物可包括一種或多種雜環(huán)基團(tuán)。有機(jī)鋰化合物的類型包括烷基鋰、芳基鋰化合物和環(huán)烷基鋰化合物。有機(jī)鋰化合物的具體例子包括乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、正戊基鋰、異戊基鋰和苯基鋰。其他陰離子引發(fā)劑包括烷基鎂鹵化物化合物，如溴化丁基鎂和溴化苯基鎂。還有其他陰離子引發(fā)劑包括有機(jī)鈉化合物，例如苯基鈉和2,4,6-三甲基苯基鈉。還設(shè)想的是那些產(chǎn)生二-活性聚合物的陰離子引發(fā)劑，其中聚合物鏈的兩端都具有活性。此類引發(fā)劑的例子包括二鋰代(dilithio)引發(fā)劑，例如通過1,3-二異丙烯基苯與仲丁基鋰反應(yīng)制備的那些。這些和相關(guān)的雙官能引發(fā)劑公開于美國(guó)專利No.3,652,516中，該專利以引用方式并入本文。也可采用自由基陰離子引發(fā)劑，包括在美國(guó)專利No.5,552,483中描述的那些引發(fā)劑，該專利以引用方式并入本文。在特定實(shí)施例中，有機(jī)鋰化合物包括含環(huán)胺化合物如六亞甲基亞氨基鋰(lithiohexamethyleneimine)。這些和相關(guān)的適用的引發(fā)劑公開于以下專利中：美國(guó)專利No.5,332,810、No.5,329,005、No.5,578,542、No.5,393,721、No.5,698,646、No.5,491,230、No.5,521,309、No.5,496,940、No.5,574,109和No.5,786,441，這些專利以引用方式并入本文。在其他實(shí)施例中，有機(jī)鋰化合物包括鋰化烷基硫縮醛如2-鋰代-2-甲基-1,3-二噻烷。這些和相關(guān)的適用的引發(fā)劑公開在美國(guó)專利公開No.2006/0030657、No.2006/0264590和No.2006/0264589中，這些專利以引用方式并入本文。在其他實(shí)施例中，有機(jī)鋰化合物包括含烷氧基甲硅烷基的引發(fā)劑，例如鋰化叔丁基二甲基丙氧基硅烷。這些和相關(guān)的適用的引發(fā)劑公開在美國(guó)專利公開No.2006/0241241中，該專利以引用方式并入本文。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，采用的陰離子引發(fā)劑是三烷基錫鋰化合物如三正丁基錫鋰。這些和相關(guān)的適用的引發(fā)劑公開于美國(guó)專利No.3,426,006和No.5,268,439，這些專利以引用方式并入本文。當(dāng)通過陰離子聚合制備包含共軛二烯單體和乙烯基取代的芳族單體的彈性體共聚物時(shí)，共軛二烯單體與乙烯基取代的芳族單體可以95:5至50:50的重量比，或在其他實(shí)施例中可以90:10至65:35的重量比來使用。為了促進(jìn)共聚單體在共聚中的無規(guī)化，并控制聚合物的微結(jié)構(gòu)(如共軛二烯單體的1,2-鍵)，可與陰離子引發(fā)劑一起使用無規(guī)化劑，其通常為極性配位劑。適于用作無規(guī)化劑的化合物包括那些具有氧或氮雜原子和非鍵合電子對(duì)的化合物。無規(guī)化劑的示例性類型包括線性和環(huán)狀低聚氧雜環(huán)戊基(oxolanyl)烷烴；單和低聚亞烷基二醇的二烷基醚(也稱為甘醇二甲醚)；冠醚；叔胺；線性THF低聚物；堿金屬醇鹽；和堿金屬磺酸鹽。線性和環(huán)狀低聚氧雜環(huán)戊基烷烴描述于美國(guó)專利No.4,429,091中，該專利以引用方式并入本文。無規(guī)化劑的具體例子包括2,2-雙(2'-四氫呋喃基)丙烷、1,2-二甲氧基乙烷、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA)、四氫呋喃(THF)、1,2-二哌啶基乙烷、二哌啶基甲烷、六甲基磷酰胺、N,N’-二甲基哌嗪、二氮雜二環(huán)辛烷、二甲醚、二乙醚、三正丁胺、叔戊醇鉀、4-十二烷基磺酸鉀及其混合物。要采用的無規(guī)化劑的量可以取決于各種因素，例如聚合物的期望微結(jié)構(gòu)、單體與共聚單體的比例、聚合溫度以及所采用的特定無規(guī)化劑的性質(zhì)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，采用的無規(guī)化劑的量可為每摩爾陰離子引發(fā)劑介于0.05至100摩爾之間。陰離子引發(fā)劑和無規(guī)化劑可以通過各種方法引入到聚合體系中。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，陰離子引發(fā)劑和無規(guī)化劑可以逐步或同時(shí)的方式分別添加至要聚合的單體中。在其他實(shí)施例中，陰離子引發(fā)劑和無規(guī)化劑可以在不存在任何單體的情況下或在存在少量單體的情況下在聚合體系外部預(yù)混，可將所得混合物老化(如果需要)，然后添加至要聚合的單體中。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，為了便于將催化劑或引發(fā)劑遞送至聚合體系，不管是否使用配位催化劑或陰離子引發(fā)劑以制備反應(yīng)性聚合物，均可將溶劑用作載體以溶解或懸浮催化劑或引發(fā)劑。在其他實(shí)施例中，單體可用作載體。在其他實(shí)施例中，可在不使用任何溶劑的情況下，將催化劑或引發(fā)劑以它們的純態(tài)使用。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，合適的溶劑包括在存在催化劑或引發(fā)劑的情況下的單體聚合期間不會(huì)進(jìn)行聚合或摻入增長(zhǎng)的聚合物鏈中的那些有機(jī)化合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，這些有機(jī)物在常溫常壓下為液態(tài)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，這些有機(jī)溶劑對(duì)催化劑或引發(fā)劑是惰性的。示例性有機(jī)溶劑包括具有低或相對(duì)低沸點(diǎn)的烴，例如芳香族烴、脂肪族烴和脂環(huán)族烴。芳香族烴的非限制性例子包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯和三甲苯。脂肪族烴的非限制性例子包括正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、異戊烷、異己烷、異戊烷類、異辛烷、2,2-二甲基丁烷、石油醚、煤油和石油精。脂環(huán)族烴的非限制性例子包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷和甲基環(huán)己烷。也可使用上述烴的混合物。如本領(lǐng)域中所知，出于環(huán)境原因，宜使用脂肪族和脂環(huán)族烴。低沸點(diǎn)烴溶劑通常在聚合反應(yīng)完成時(shí)被從聚合物分離。有機(jī)溶劑的其他例子包括具有高分子量的高沸點(diǎn)烴，包括常用于充油(oil-extend)聚合物的烴油。這些油的例子包括石蠟油、芳族油、環(huán)烷油、除了蓖麻油以外的植物油和包括MES、TDAE、SRAE、重環(huán)烷油的低PCA油。由于這些烴是非揮發(fā)性的，因此它們一般地不需要分離并保持摻入聚合物中。根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性聚合物的制備可在存在催化有效量的催化劑或引發(fā)劑的情況下通過共軛二烯單體、任選地和與共軛二烯單體可共聚的單體一起聚合來實(shí)現(xiàn)。催化劑或引發(fā)劑、共軛二烯單體、任選的共聚單體和任何溶劑(如果采用的話)的引入形成聚合混合物，在其中形成反應(yīng)性聚合物。要采用的催化劑或引發(fā)劑的量可取決于各種因素的相互作用，如使用的催化劑或引發(fā)劑的類型、成分的純度、聚合溫度、所需的聚合速率和轉(zhuǎn)化率、所需的分子量和許多其他因素。因此，具體的催化劑或引發(fā)劑量不能明確闡述，除了說可以使用催化有效量的催化劑或引發(fā)劑以外。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，使用的配位金屬化合物(例如含鑭系元素化合物)的量基于每100克單體計(jì)可從約0.001至約2mmol變化，在其他實(shí)施例中從約0.005至約1mmol變化，以及在其他實(shí)施例中從約0.01至約0.2mmol變化。在其他實(shí)施例中，在采用陰離子引發(fā)劑(例如，烷基鋰化合物)的情況下，引發(fā)劑負(fù)載基于每100克單體計(jì)可從約0.05至約100mmol變化，在其他實(shí)施例中從約0.1至約50mmol變化，以及在其他實(shí)施例中從約0.2至約5mmol變化。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，聚合可在包含大量溶劑的聚合體系中進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施例中，可以使用溶液聚合體系，其中要聚合的單體和形成的聚合物二者均可溶于溶劑中。在另一個(gè)實(shí)施例中，可通過選擇其中所形成的聚合物不溶的溶劑來采用沉淀聚合體系。在這兩種情況下，可通常將除了在制備催化劑或引發(fā)劑時(shí)使用的溶劑的量以外的一定量的溶劑添加到聚合體系中。額外的溶劑可以與制備催化劑或引發(fā)劑中使用的溶劑相同或不同。示例性溶劑已如上所述。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，聚合混合物的溶劑含量基于聚合混合物的總重量計(jì)可大于20重量％，在其他實(shí)施例中大于50重量％，以及在其他實(shí)施例中大于80重量％。在其他實(shí)施例中，采用的聚合體系可通常被認(rèn)為是基本上不含溶劑或包含最小量溶劑的本體聚合體系。本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到本體聚合方法(即，單體作為溶劑的方法)的益處，因此聚合體系包含比不利地影響通過進(jìn)行本體聚合尋求的益處的溶劑量少的溶劑。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，聚合混合物的溶劑含量基于聚合混合物的總重量計(jì)可小于約20重量％，在其他實(shí)施例中小于約10重量％，以及在其他實(shí)施例中小于約5重量％。在另一個(gè)實(shí)施例中，除所采用原料的固有溶劑之外，聚合混合物不含溶劑。在另一個(gè)實(shí)施例中，聚合混合物基本上不含溶劑，這是指不存在對(duì)聚合方法具有明顯影響的量的溶劑。基本上不含溶劑的聚合體系可稱作基本上不包括溶劑。在特定實(shí)施例中，聚合混合物不含溶劑。聚合可以在本領(lǐng)域中已知的任何常規(guī)聚合容器中進(jìn)行。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可在常規(guī)的攪拌槽反應(yīng)器中進(jìn)行溶液聚合。在其他實(shí)施例中，可在常規(guī)的攪拌槽反應(yīng)器中進(jìn)行本體聚合，尤其是如果單體轉(zhuǎn)化率小于約60％時(shí)。在其他實(shí)施例中，尤其是在本體聚合方法中的單體轉(zhuǎn)化率高于約60％的情況下，這通常導(dǎo)致高粘性膠漿，可在細(xì)長(zhǎng)反應(yīng)器中進(jìn)行本體聚合，其中聚合作用下的粘性膠漿通過活塞或基本上通過活塞而被驅(qū)使移動(dòng)。例如，其中通過自清潔單螺桿或雙螺桿攪拌機(jī)使膠漿繼續(xù)推進(jìn)的擠出機(jī)適合用于該目的。可用的本體聚合方法的例子公開于美國(guó)專利No.7,351,776，該專利以引用方式并入本文。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可在單一容器(例如，常規(guī)攪拌槽反應(yīng)器)中將用于聚合的全部成分進(jìn)行組合，并且可在此容器中進(jìn)行聚合方法的全部步驟。在其他實(shí)施例中，可將兩種或更多種成分在一個(gè)容器中預(yù)先組合，然后轉(zhuǎn)移至可進(jìn)行單體(或至少其主要部分)聚合的另一容器。聚合可以作為分批方法、連續(xù)方法或半連續(xù)方法進(jìn)行。在半連續(xù)方法中，根據(jù)需要間歇地裝入單體以代替已聚合的單體。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可控制進(jìn)行聚合的條件從而將聚合混合物的溫度維持在約-10℃至約200℃的范圍內(nèi)，在其他實(shí)施例中約0℃至約150℃的范圍內(nèi)，以及在其他實(shí)施例中約20℃至約100℃的范圍內(nèi)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可通過以下方式除去聚合熱：借助于熱控制反應(yīng)器夾套的外部冷卻、借助使用連接至反應(yīng)器的回流冷凝器的通過單體的蒸發(fā)或冷凝的內(nèi)部冷卻，或所述兩種方法的組合。此外，可控制聚合條件從而在約0.1個(gè)大氣壓至約50個(gè)大氣壓，在其他實(shí)施例中在約0.5個(gè)大氣壓至約20個(gè)大氣壓，以及在其他實(shí)施例中在約1個(gè)大氣壓至約10個(gè)大氣壓的壓力下進(jìn)行聚合。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可進(jìn)行聚合時(shí)的壓力包括確保大多數(shù)單體為液相的壓力。在這些或其他實(shí)施例中，可將聚合混合物維持在無氧條件下。在淬滅聚合混合物前，不管是否通過配位催化劑(例如，鑭系元素基催化劑)或陰離子引發(fā)劑(例如，烷基鋰引發(fā)劑)而催化或引發(fā)聚合，所得聚合物鏈的一些或全部可具有反應(yīng)性鏈末端。因此，提及反應(yīng)性聚合物是指具有由通過使用配位催化劑或陰離子引發(fā)劑合成聚合物衍生的反應(yīng)性鏈末端的聚合物。如上所述，用配位催化劑(例如，鑭系元素基催化劑)制備的反應(yīng)性聚合物可稱為類活性聚合物，而用陰離子引發(fā)劑(例如，烷基鋰引發(fā)劑)制備的反應(yīng)性聚合物可稱為活性聚合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，包括反應(yīng)性聚合物的聚合混合物可稱為活性聚合混合物。具有反應(yīng)性末端的聚合物鏈的百分比取決于各種因素，例如催化劑或引發(fā)劑的類型、單體的類型、成分的純度、聚合溫度、單體轉(zhuǎn)化率和許多其他因素。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，至少約20％的聚合物鏈具有反應(yīng)性末端，在其他實(shí)施例中，至少約50％的聚合物鏈具有反應(yīng)性末端，以及在其他實(shí)施例中，至少約80％的聚合物鏈具有反應(yīng)性末端。在任何情況下，反應(yīng)性聚合物可與含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物反應(yīng)形成本發(fā)明的官能化聚合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物包括含有至少一個(gè)亞胺基團(tuán)和至少一個(gè)氰基基團(tuán)的那些化合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，至少一個(gè)亞胺基團(tuán)可經(jīng)由鍵直接連接到至少一個(gè)氰基基團(tuán)。在其他實(shí)施例中，至少一個(gè)亞胺基團(tuán)可經(jīng)由二價(jià)有機(jī)基團(tuán)間接連接到至少一個(gè)氰基基團(tuán)。還可稱為腈基的氰基基團(tuán)可由式–C≡N定義。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，亞胺基團(tuán)可由下式定義：在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可由式I定義：其中R1為氫原子或單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R2為鍵或二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且R3為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，或其中R1和R2接合形成三價(jià)有機(jī)基團(tuán)。在某些實(shí)施例中，R1、R2和R3不含雜環(huán)基團(tuán)。在某些實(shí)施例中，R2為亞苯基基團(tuán)或取代的亞苯基基團(tuán)并且R3為苯基基團(tuán)或取代的苯基基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可由式II定義：其中R4和R5各自獨(dú)立地為氫原子或單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且R2為鍵或二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，或其中R4和R5接合形成二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。在某些實(shí)施例中，R2、R4和R5不含雜環(huán)基團(tuán)。在某些實(shí)施例中，R2為亞苯基基團(tuán)或取代的亞苯基基團(tuán)并且R4和/或R5為苯基基團(tuán)或取代的苯基基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，其中式I的R1和R2接合形成三價(jià)有機(jī)基團(tuán)，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可由式III定義：其中R3為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且R6為三價(jià)有機(jī)基團(tuán)。在某些實(shí)施例中，R3和R6不含雜環(huán)基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，其中式II的R4和R5接合形成二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可由式IV定義：其中R2為鍵或二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且R7為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。在某些實(shí)施例中，R7不含雜原子并且R2和R7不含雜環(huán)基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)可為烴基基團(tuán)，其包括但不限于烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、芳基、烯丙基、芳烷基、烷芳基或炔基基團(tuán)。烴基基團(tuán)還包括取代的烴基基團(tuán)，其是指其中一個(gè)或多個(gè)氫原子已被置換為諸如烴基基團(tuán)的取代基的烴基基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，這些基團(tuán)可包含1個(gè)碳原子或形成該基團(tuán)的適宜最小碳原子數(shù)至約20個(gè)碳原子。這些基團(tuán)可含有或不含雜原子。合適的雜原子包括但不限于氮、硼、氧、硅、硫、錫和磷原子。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，環(huán)烷基、環(huán)烯基和芳基基團(tuán)為非雜環(huán)基團(tuán)。在這些或其他實(shí)施例中，形成取代的烴基基團(tuán)的取代基為非雜環(huán)基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)可包括亞烴基基團(tuán)，例如但不限于亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞環(huán)烯基、亞炔基、亞環(huán)炔基或亞芳基基團(tuán)。亞烴基基團(tuán)包括取代的亞烴基基團(tuán)，其是指其中一個(gè)或多個(gè)氫原子已被置換為諸如烴基基團(tuán)的取代基的亞烴基基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，這些基團(tuán)可包含1個(gè)碳原子或形成該基團(tuán)的適宜最小碳原子數(shù)至約20個(gè)碳原子。這些基團(tuán)可含有或不含雜原子。合適的雜原子包括但不限于氮、硼、氧、硅、硫、錫和磷原子。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基和亞芳基基團(tuán)為非雜環(huán)基團(tuán)。在這些或其他實(shí)施例中，形成取代的亞烴基基團(tuán)的取代基為非雜環(huán)基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的單價(jià)和/或二價(jià)基團(tuán)可含有一個(gè)或多個(gè)亞胺基團(tuán)或氰基基團(tuán)。例如，氰基基團(tuán)可懸垂附接至式I的R1、R2或R3。在這些實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可含有兩個(gè)或更多個(gè)氰基基團(tuán)或亞胺基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物由式I定義的情況下，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可稱為N-(氰基次烴基)烴基胺(N-(cyanohydrocarbylidene)hydrocarbylamine)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式I的R2為亞芳基基團(tuán)并且R3為芳基基團(tuán)的情況下，N-(氰基次烴基)烴基胺可稱為N-[α-(氰基芳基)次烴基]芳基胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式I的R2為亞烷基基團(tuán)并且R3為烷基基團(tuán)的情況下，N-(氰基次烴基)烴基胺可稱為N-(氰基次烷基)烷基胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式I的R2為亞芳基基團(tuán)并且R3為烷基基團(tuán)的情況下，N-(氰基次烴基)烴基胺可稱為N-[α-(氰基芳基)次烴基]烷基胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式I的R2為亞烷基基團(tuán)并且R3為芳基基團(tuán)的情況下，N-(氰基次烴基)烴基胺可稱為N-(氰基次烷基)芳基胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物由式II定義的情況下，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可稱為N-次烴基(氰基烴基)胺(N-hydrocarbylidene(cyanohydrocarbyl)amine)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式II的R2為亞芳基基團(tuán)并且R4或R5為芳基基團(tuán)的情況下，N-次烴基(氰基烴基)胺可稱為N-(α-芳基次烴基)(氰基芳基)胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式II的R2為亞烷基基團(tuán)并且R4和R5各自獨(dú)立地為氫原子或烷基基團(tuán)的情況下，N-次烴基(氰基烴基)胺可稱為N-次烷基(氰基烷基)胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式II的R2為亞烷基基團(tuán)并且R4或R5為芳基基團(tuán)的情況下，N-次烴基(氰基烴基)胺可稱為N-(α-芳基次烴基)(氰基烷基)胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式II的R2為亞芳基基團(tuán)并且R4和R5各自獨(dú)立地為氫原子或烷基基團(tuán)的情況下，N-次烴基(氰基烴基)胺可稱為N-次烷基(氰基芳基)胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物由式III定義的情況下，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可稱為N-(氰基次環(huán)烴基)烴基胺(N-(cyanocyclohydrocarbylidene)hydrocarbylamine)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式III的R3為烷基基團(tuán)的情況下，N-(氰基次環(huán)烴基)烴基胺可被稱為N-(氰基次環(huán)烴基)烷基胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式III的R3為芳基基團(tuán)的情況下，N-(氰基次環(huán)烴基)烴基胺可被稱為N-(氰基次環(huán)烴基)芳基胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物由式IV定義的情況下，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物可稱為N-次環(huán)烴基(氰基烴基)胺(N-cyclohydrocarbylidene(cyanohydrocarbyl)amine)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式IV的R2為亞烷基基團(tuán)的情況下，N-次環(huán)烴基(氰基烴基)胺可被稱為N-次環(huán)烴基(氰基烷基)胺。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在式IV的R2為亞芳基基團(tuán)的情況下，N-次環(huán)烴基(氰基烴基)胺可被稱為N-次環(huán)烴基(氰基芳基)胺。N-[α-(氰基芳基)次烴基]芳基胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-(2-氰基次芐基)苯胺(N-(2-cyanobenzylidene)aniline)、N-(3-氰基次芐基)苯胺、N-(4-氰基次芐基)苯胺、N-(2-氰基次芐基)-2-甲基苯胺、N-(3-氰基次芐基)-2-甲基苯胺、N-(4-氰基次芐基)-2-甲基苯胺、N-(2-氰基次芐基)-3-甲基苯胺、N-(3-氰基次芐基)-3-甲基苯胺、N-(4-氰基次芐基)-3-甲基苯胺、N-(2-氰基次芐基)-4-甲基苯胺、N-(3-氰基次芐基)-4-甲基苯胺、N-(4-氰基次芐基)-4-甲基苯胺、N-(2-氰基次芐基)-正丁胺、N-(3-氰基次芐基)-正丁胺和N-(4-氰基次芐基)-正丁胺。N-(氰基次烷基)烷基胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-(2-氰基次丁基)-正丁胺(N-(2-cyanobutylidene)-n-butylamine)、N-(3-氰基次丁基)-正丁胺、N-(4-氰基次丁基)-正丁胺、N-(2-氰基次丁基)-正戊胺、N-(3-氰基次丁基)-正戊胺、N-(4-氰基次丁基)-正戊胺、N-(2-氰基次丁基)-正己胺、N-(3-氰基次丁基)-正己胺、N-(4-氰基次丁基)-正己胺、N-(2-氰基次丁基)環(huán)己胺、N-(3-氰基次丁基)環(huán)己胺和N-(4-氰基次丁基)環(huán)己胺。N-[α-(氰基芳基)次烴基]烷基胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-(2-氰基次芐基)-正丁胺(N-(2-cyanobenzylidene)-n-butylamine)、N-(3-氰基次芐基)-正丁胺、N-(4-氰基次芐基)-正丁胺、N-(2-氰基次芐基)-正戊胺、N-(3-氰基次芐基)-正戊胺、N-(4-氰基次芐基)-正戊胺、N-(2-氰基次芐基)-正己胺、N-(3-氰基次芐基)-正己胺、N-(4-氰基次芐基)-正己胺、N-(2-氰基次芐基)環(huán)己胺、N-(3-氰基次芐基)環(huán)己胺和N-(4-氰基次芐基)環(huán)己胺。N-(氰基次烷基)芳基胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-(2-氰基次丁基)苯胺(N-(2-cyanobutylidene)aniline)、N-(3-氰基次丁基)苯胺、N-(4-氰基次丁基)苯胺、N-(2-氰基次丁基)-2-甲基苯胺、N-(3-氰基次丁基)-2-甲基苯胺、N-(4-氰基次丁基)-2-甲基苯胺、N-(2-氰基次丁基)-3-甲基苯胺、N-(3-氰基次丁基)-3-甲基苯胺、N-(4-氰基次丁基)-3-甲基苯胺、N-(2-氰基次丁基)-4-甲基苯胺、N-(3-氰基次丁基)-4-甲基苯胺和N-(4-氰基次丁基)-4-甲基苯胺。N-(α-芳基次烴基)(氰基芳基)胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-次芐基-2-氰基苯胺(N-benzylidene-2-cyanoaniline)、N-次芐基-3-氰基苯胺、N-次芐基-4-氰基苯胺、N-(2-甲基次芐基)-2-氰基苯胺、N-(2-甲基次芐基)-3-氰基苯胺、N-(2-甲基次芐基)-4-氰基苯胺、N-(3-甲基次芐基)-2-氰基苯胺、N-(3-甲基次芐基)-3-氰基苯胺、N-(3-甲基次芐基)-4-氰基苯胺、N-(4-甲基次芐基)-2-氰基苯胺、N-(4-甲基次芐基)-3-氰基苯胺和N-(4-甲基次芐基)-4-氰基苯胺。N-次烷基(氰基烷基)胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-次甲基(2-氰基乙基)胺(N-methylidene(2-cyanoethyl)amine)、N-次甲基(2-氰基丙基)胺、N-次甲基(3-氰基丙基)胺、N-次甲基(2-氰基戊基)胺、N-次甲基(3-氰基戊基)胺、N-次甲基(4-氰基戊基)胺、N-次甲基(5-氰基戊基)胺、N-次甲基(4-氰基環(huán)已基)胺、N-次乙基(2-氰基乙基)胺、N-次乙基(2-氰基丙基)胺、N-次乙基(3-氰基丙基)胺、N-次乙基(2-氰基戊基)胺、N-次乙基(3-氰基戊基)胺、N-次乙基(4-氰基戊基)胺、N-次乙基(5-氰基戊基)胺、N-次乙基(4-氰基環(huán)已基)胺、N-次丙基(2-氰基乙基)胺、N-次丙基(2-氰基丙基)胺、N-次丙基(3-氰基丙基)胺、N-次丙基(2-氰基戊基)胺、N-次丙基(3-氰基戊基)胺、N-次丙基(4-氰基戊基)胺、N-次丙基(5-氰基戊基)胺和N-次丙基(4-氰基環(huán)已基)胺。N-(α-芳基次烴基)(氰基烷基)胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-次芐基(2-氰基乙基)胺(N-benzylidene(2-cyanoethyl)amine)、N-次芐基(2-氰基丙基)胺、N-次芐基(3-氰基丙基)胺、N-次芐基(2-氰基戊基)胺、N-次芐基(3-氰基戊基)胺、N-次芐基(4-氰基戊基)胺、N-次芐基(5-氰基戊基)胺、N-次芐基(4-氰基環(huán)已基)胺、N-(2-甲基次芐基)(2-氰基乙基)胺、N-(2-甲基次芐基)(2-氰基丙基)胺、N-(2-甲基次芐基)(3-氰基丙基)胺、N-(2-甲基次芐基)(2-氰基戊基)胺、N-(2-甲基次芐基)(3-氰基戊基)胺、N-(2-甲基次芐基)(4-氰基戊基)胺、N-(2-甲基次芐基)(5-氰基戊基)胺、N-(2-甲基次芐基)(4-氰基環(huán)已基)胺、N-(3-甲基次芐基)(2-氰基乙基)胺、N-(3-甲基次芐基)(2-氰基丙基)胺、N-(3-甲基次芐基)(3-氰基丙基)胺、N-(3-甲基次芐基)(2-氰基戊基)胺、N-(3-甲基次芐基)(3-氰基戊基)胺、N-(3-甲基次芐基)(4-氰基戊基)胺、N-(3-甲基次芐基)(5-氰基戊基)胺、N-(3-甲基次芐基)(4-氰基環(huán)已基)胺、N-(4-甲基次芐基)(2-氰基乙基)胺、N-(4-甲基次芐基)(2-氰基丙基)胺、N-(4-甲基次芐基)(3-氰基丙基)胺、N-(4-甲基次芐基)(2-氰基戊基)胺、N-(4-甲基次芐基)(3-氰基戊基)胺、N-(4-甲基次芐基)(4-氰基戊基)胺、N-(4-甲基次芐基)(5-氰基戊基)胺和N-(4-甲基次芐基)(4-氰基環(huán)已基)胺。N-次烷基(氰基芳基)胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-次甲基-2-氰基苯胺(N-methylidene-2-cyanoaniline)、N-次甲基-3-氰基苯胺、N-次甲基-4-氰基苯胺、N-次乙基-2-氰基苯胺、N-次乙基-3-氰基苯胺、N-次乙基-4-氰基苯胺、N-次丙基-2-氰基苯胺、N-次丙基-3-氰基苯胺和N-次丙基-4-氰基苯胺。N-(氰基次環(huán)烴基)烷基胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-(2-氰基次環(huán)已基)甲胺(N-(2-cyanocyclohexylidene)methylamine)、N-(3-氰基次環(huán)已基)甲胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)甲胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)甲胺、N-(3-氰基次環(huán)戊基)甲胺、N-(2-氰基次環(huán)已基)-正丁胺、N-(3-氰基次環(huán)已基)-正丁胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)-正丁胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)-正丁胺、N-(3-氰基次環(huán)戊基)-正丁胺、N-(2-氰基次環(huán)已基)-正戊胺、N-(3-氰基次環(huán)已基)-正戊胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)-正戊胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)-正戊胺、N-(3-氰基次環(huán)戊基)-正戊胺、N-(2-氰基次環(huán)已基)-正己胺、N-(3-氰基次環(huán)已基)-正己胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)-正己胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)-正己胺、N-(3-氰基次環(huán)戊基)-正己胺、N-(2-氰基次環(huán)已基)環(huán)己胺、N-(3-氰基次環(huán)已基)環(huán)己胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)環(huán)己胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)環(huán)己胺和N-(3-氰基次環(huán)戊基)環(huán)己胺。N-(氰基次環(huán)烴基)芳基胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-(2-氰基次環(huán)已基)苯胺(N-(2-cyanocyclohexylidene)aniline)、N-(3-氰基次環(huán)已基)苯胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)苯胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)苯胺、N-(3-氰基次環(huán)戊基)苯胺、N-(2-氰基次環(huán)已基)-2-甲基苯胺、N-(3-氰基次環(huán)已基)-2-甲基苯胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)-2-甲基苯胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)-2-甲基苯胺、N-(3-氰基次環(huán)戊基)-2-甲基苯胺、N-(2-氰基次環(huán)已基)-3-甲基苯胺、N-(3-氰基次環(huán)已基)-3-甲基苯胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)-3-甲基苯胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)-3-甲基苯胺、N-(3-氰基次環(huán)戊基)-3-甲基苯胺、N-(2-氰基次環(huán)已基)-4-甲基苯胺、N-(3-氰基次環(huán)已基)-4-甲基苯胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)-4-甲基苯胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)-4-甲基苯胺、N-(3-氰基次環(huán)戊基)-4-甲基苯胺、N-(2-氰基次環(huán)已基)芐胺、N-(3-氰基次環(huán)已基)芐胺、N-(4-氰基次環(huán)已基)芐胺、N-(2-氰基次環(huán)戊基)芐胺和N-(3-氰基次環(huán)戊基)芐胺。N-次環(huán)烴基(氰基烷基)胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-次環(huán)已基(氰基甲基)胺(N-cyclohexylidene(cyanomethyl)amine)、N-次環(huán)已基(2-氰基乙基)胺、N-次環(huán)已基(2-氰基丙基)胺、N-次環(huán)已基(3-氰基丙基)胺、N-次環(huán)已基(2-氰基戊基)胺、N-次環(huán)已基(3-氰基戊基)胺、N-次環(huán)已基(4-氰基戊基)胺、N-次環(huán)已基(5-氰基戊基)胺、N-次環(huán)已基(4-氰基環(huán)已基)胺、N-次環(huán)戊基(氰基甲基)胺、N-次環(huán)戊基(2-氰基乙基)胺、N-次環(huán)戊基(2-氰基丙基)胺、N-次環(huán)戊基(3-氰基丙基)胺、N-次環(huán)戊基(2-氰基戊基)胺、N-次環(huán)戊基(3-氰基戊基)胺、N-次環(huán)戊基(4-氰基戊基)胺、N-次環(huán)戊基(5-氰基戊基)胺和N-次環(huán)戊基(4-氰基環(huán)已基)胺。N-次環(huán)烴基(氰基芳基)胺的代表性例子包括以下各化合物的順式和反式異構(gòu)體：N-次環(huán)已基-2-氰基苯胺(N-cyclohexylidene-2-cyanoaniline)、N-次環(huán)已基-3-氰基苯胺、N-次環(huán)已基-4-氰基苯胺、N-次環(huán)戊基-2-氰基苯胺、N-次環(huán)戊基-3-氰基苯胺和N-次環(huán)戊基-4-氰基苯胺?？商砑又辆酆匣旌衔镆援a(chǎn)生本發(fā)明官能化聚合物的含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的量可取決于各種因素，包括用于合成反應(yīng)性聚合物的催化劑或引發(fā)劑的類型和量以及期望的官能化程度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在通過采用鑭系元素基催化劑制備反應(yīng)性聚合物的情況下，可參照含鑭系元素化合物的鑭系金屬來描述采用的含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的量。例如，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物與鑭系金屬的摩爾比可為約1:1至約200:1，在其他實(shí)施例中約5:1至約150:1，以及在其他實(shí)施例中約10:1至約100:1。在其他實(shí)施例中，例如在通過使用陰離子引發(fā)劑制備反應(yīng)性聚合物的情況下，可參照與引發(fā)劑相關(guān)的金屬陽(yáng)離子的量來描述采用的含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的量。例如，在采用有機(jī)鋰引發(fā)劑的情況下，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物與鋰陽(yáng)離子的摩爾比可為約0.3:1至約2:1，在其他實(shí)施例中約0.6:1至約1.5:1，以及在其他實(shí)施例中約0.8:1至約1.2:1。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，除了含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物之外，還可將共官能化劑添加至聚合混合物以產(chǎn)生具有定制特性的官能化聚合物。也可使用兩種或更多種共官能化劑的混合物。在引入含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物之前、同時(shí)或之后，可將共官能化劑添加至聚合混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在引入含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物后的至少5分鐘、在其他實(shí)施例中至少10分鐘以及在其他實(shí)施例中至少30分鐘，將共官能化劑添加至聚合混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，共官能化劑包括可與通過本發(fā)明制備的反應(yīng)性聚合物反應(yīng)的化合物或試劑，從而提供具有不同于未與共官能化劑反應(yīng)的增長(zhǎng)鏈的官能團(tuán)的聚合物。官能團(tuán)可以與其他聚合物鏈(增長(zhǎng)的和/或非增長(zhǎng)的)或與其他組分如可與聚合物組合的補(bǔ)強(qiáng)填料(例如，炭黑)反應(yīng)或相互作用。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，經(jīng)由加成或取代反應(yīng)進(jìn)行共官能化劑與反應(yīng)性聚合物之間的反應(yīng)。可用的共官能化劑可包括僅提供在聚合物鏈末端的官能團(tuán)而不將兩條或更多條聚合物鏈接合在一起的化合物，以及可經(jīng)由官能鍵將兩條或更多條聚合物鏈偶聯(lián)或接合在一起從而形成單一大分子的化合物。后一類型共官能化劑也可稱為偶聯(lián)劑。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，共官能化劑包括將雜原子添加至或賦予聚合物鏈的化合物。在特定實(shí)施例中，共官能化劑包括將官能團(tuán)賦予聚合物鏈從而形成官能化聚合物的那些化合物，與由非官能化聚合物制備的類似的填充了炭黑的硫化膠相比，所述官能化聚合物降低了由官能化聚合物制備的填充了炭黑的硫化膠的50℃滯后損失。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，該滯后損失的降低為至少5％，在其他實(shí)施例中至少10％，以及在其他實(shí)施例中至少15％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，合適的共官能化劑包括含有可與根據(jù)本發(fā)明制備的反應(yīng)性聚合物反應(yīng)的基團(tuán)的那些化合物。示例性共官能化劑包括酮、醌、醛、酰胺、酯、異氰酸酯、異硫氰酸酯、環(huán)氧化物、亞胺、氨基酮、氨基硫酮和酸酐。這些化合物的例子公開于美國(guó)專利No.4,906,706、No.4,990,573、No.5,064,910、No.5,567,784、No.5,844,050、No.6838,526、No.6977,281和No.6,992,147；美國(guó)專利公布No.2006/0004131A1、No.2006/0025539A1、No.2006/0030677A1和No.2004/0147694A1；日本專利申請(qǐng)No.05-051406A、No.05-059103A、No.10-306113A和No.11-035633A；這些專利以引用方式并入本文。共官能化劑的其他例子包括美國(guó)專利No.7,879,952中描述的吖嗪化合物、美國(guó)專利No.7,671,138中公開的氫化苯酰胺化合物、美國(guó)專利No.7,732,534中公開的硝基化合物和美國(guó)專利No.8,088,868中公開的受保護(hù)的肟化合物，這些專利全部以引用方式并入本文。在特定實(shí)施例中，采用的共官能化劑可為金屬鹵化物、準(zhǔn)金屬鹵化物、烷氧基硅烷、金屬羧酸鹽、烴基金屬羧酸鹽、烴基金屬酯-羧酸鹽和金屬醇鹽。示例性金屬鹵化物化合物包括四氯化錫、四溴化錫、四碘化錫、正丁基三氯化錫、苯基三氯化錫、二正丁基二氯化錫、二苯基二氯化錫、三正丁基氯化錫、三苯基氯化錫、四氯化鍺、四溴化鍺、四碘化鍺、正丁基三氯化鍺、二正丁基二氯化鍺和三正丁基氯化鍺。示例性準(zhǔn)金屬鹵化物化合物包括四氯化硅、四溴化硅、四碘化硅、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、三氯化硼、三溴化硼、三碘化硼、三氯化磷、三溴化磷和三碘化磷。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，烷氧基硅烷可包括選自環(huán)氧基團(tuán)和異氰酸根基團(tuán)的至少一種基團(tuán)。包括環(huán)氧基團(tuán)的示例性烷氧基硅烷化合物包括(3-縮水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-縮水甘油基氧基丙基)三乙氧基硅烷、(3-縮水甘油基氧基丙基)三苯氧基硅烷、(3-縮水甘油基氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-縮水甘油基氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、(3-縮水甘油基氧基丙基)甲基二苯氧基硅烷、[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基]三甲氧基硅烷和[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基]三乙氧基硅烷。包括異氰酸根基團(tuán)的示例性烷氧基硅烷化合物包括(3-異氰酸根合丙基)三甲氧基硅烷、(3-異氰酸根合丙基)三乙氧基硅烷、(3-異氰酸根合丙基)三苯氧基硅烷、(3-異氰酸根合丙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-異氰酸根合丙基)甲基二乙氧基硅烷、(3-異氰酸根合丙基)甲基二苯氧基硅烷和(異氰酸根合甲基)甲基二甲氧基硅烷。示例性金屬羧酸鹽化合物包括四乙酸錫、雙(2-乙基己酸)錫和雙(新癸酸)錫。示例性烴基金屬羧酸鹽化合物包括2-乙基己酸三苯基錫、2-乙基己酸三正丁基錫、新癸酸三正丁基錫、2-乙基己酸三異丁基錫、雙(2-乙基己酸)二苯基錫、雙(2-乙基己酸)二正丁基錫、雙(新癸酸)二正丁基錫、三(2-乙基己酸)苯基錫和三(2-乙基己酸)正丁基錫。示例性烴基金屬酯-羧酸鹽化合物包括雙(正辛基馬來酸)二正丁基錫、雙(正辛基馬來酸)二正辛基錫、雙(正辛基馬來酸)二苯基錫、雙(2-乙基己基馬來酸)二正丁基錫、雙(2-乙基己基馬來酸)二正辛基錫和雙(2-乙基己基馬來酸)二苯基錫。示例性金屬醇鹽化合物包括二甲氧基錫、二乙氧基錫、四乙氧基錫、四正丙氧基錫、四異丙氧基錫、四正丁氧基錫、四異丁氧基錫、四叔丁氧基錫和四苯氧基錫?？商砑拥骄酆匣旌衔镏械墓补倌芑瘎┑牧靠扇Q于各種因素，包括用來合成反應(yīng)性聚合物的催化劑或引發(fā)劑的類型和量以及期望的官能化程度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在通過采用鑭系元素基催化劑制備反應(yīng)性聚合物的情況下，可參照含鑭系元素化合物的鑭系金屬來描述采用的共官能化劑的量。例如，共官能化劑與鑭系金屬的摩爾比可為約1:1至約200:1，在其他實(shí)施例中為約5:1至約150:1，以及在其他實(shí)施例中為約10:1至約100:1。在其他實(shí)施例中，例如在通過使用陰離子引發(fā)劑制備反應(yīng)性聚合物的情況下，可參照與引發(fā)劑相關(guān)的金屬陽(yáng)離子的量來描述采用的共官能化劑的量。例如，在采用有機(jī)鋰引發(fā)劑的情況下，共官能化劑與鋰陽(yáng)離子的摩爾比可為約0.3:1至約2:1，在其他實(shí)施例中為約0.6:1至約1.5:1，以及在其他實(shí)施例中為約0.8:1至約1.2:1。也可參照含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物來描述采用的共官能化劑的量。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，共官能化劑與含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的摩爾比可為約0.05:1至約1:1，在其他實(shí)施例中為約0.1:1至約0.8:1，以及在其他實(shí)施例中為約0.2:1至約0.6:1。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可將含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物(和任選的共官能化劑)在已進(jìn)行聚合的位置(例如，在容器內(nèi))引入至聚合混合物。在其他實(shí)施例中，可將含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物在與發(fā)生聚合不同的位置引入至聚合混合物。例如，可將含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物在包括下游反應(yīng)器或槽、串聯(lián)反應(yīng)器或混合機(jī)、擠出機(jī)或脫揮發(fā)器的下游容器中引入至聚合混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在實(shí)現(xiàn)期望的單體轉(zhuǎn)化率之后但在通過淬滅劑將聚合混合物淬滅之前，可使含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物(和任選的共官能化劑)與反應(yīng)性聚合物反應(yīng)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物與反應(yīng)性聚合物之間的反應(yīng)可發(fā)生在達(dá)到峰聚合溫度后的30分鐘內(nèi)、在其他實(shí)施例中在5分鐘內(nèi)，以及在其他實(shí)施例中在1分鐘內(nèi)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，一旦達(dá)到峰聚合溫度，則可發(fā)生含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物與反應(yīng)性聚合物之間的反應(yīng)。在其他實(shí)施例中，在儲(chǔ)存反應(yīng)性聚合物后，可發(fā)生含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物與反應(yīng)性聚合物之間的反應(yīng)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可在惰性氣氛下在室溫或室溫以下進(jìn)行反應(yīng)性聚合物的儲(chǔ)存。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物與反應(yīng)性聚合物之間的反應(yīng)可發(fā)生在約10℃至約150℃的溫度下，以及在其他實(shí)施例中約20℃至約100℃的溫度下。完成含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物與反應(yīng)性聚合物之間的反應(yīng)所需的時(shí)間取決于各種因素，例如用于制備反應(yīng)性聚合物的催化劑或引發(fā)劑的類型和量、含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的類型和量以及進(jìn)行官能化反應(yīng)時(shí)的溫度。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物與反應(yīng)性聚合物之間的反應(yīng)可進(jìn)行約10至60分鐘。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在反應(yīng)性聚合物與含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物(和任選的共官能化劑)之間的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)或完成后，可將淬滅劑添加至聚合混合物以將反應(yīng)性聚合物和含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物質(zhì)子化，使任何殘留反應(yīng)性聚合物鏈?zhǔn)Щ?，?或使催化劑或催化劑組分失活。淬滅劑可以包括質(zhì)子化合物，其包括但不限于醇、羧酸、無機(jī)酸、水或其混合物?？膳c加入淬滅劑一起、之前或之后加入抗氧化劑如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。所采用的抗氧化劑的量可以在聚合物產(chǎn)物的0.2重量％至1重量％的范圍內(nèi)。另外，可通過向聚合物中加入油來對(duì)聚合物產(chǎn)物充油，聚合物可以為聚合物膠漿或溶解或懸浮于單體中的聚合物的形式。本發(fā)明的實(shí)踐中不限制可添加的油的量，并且因此可以加入常規(guī)量(例如，5-50phr)?？刹捎玫挠杏玫挠突蛟隽縿┌ǖ幌抻诜甲逵汀⑹炗?、環(huán)烷油、除了蓖麻油以外的植物油和包括MES、TDAE和SRAE以及重環(huán)烷油的低PCA油。一旦聚合混合物已經(jīng)淬滅，就可以回收聚合混合物的各種成分。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，未反應(yīng)的單體可以從聚合混合物中回收。例如，單體可以通過使用本領(lǐng)域中已知的技術(shù)從聚合混合物中蒸餾出。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可以采用脫揮發(fā)器來從聚合混合物中除去單體。一旦單體已經(jīng)從聚合混合物中除去，該單體可以進(jìn)行純化、儲(chǔ)存和/或循環(huán)回聚合過程。聚合物產(chǎn)物可以通過使用本領(lǐng)域中已知的技術(shù)從聚合混合物中回收。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，可以使用脫溶劑化和干燥技術(shù)。例如，聚合物可通過使聚合混合物通過加熱的螺桿設(shè)備如脫溶劑擠出機(jī)而回收，其中揮發(fā)性物質(zhì)通過在適當(dāng)?shù)臏囟?例如，約100℃至約170℃)和大氣壓或次大氣壓下的蒸發(fā)來除去。此處理用來除去未反應(yīng)的單體以及任何低沸點(diǎn)溶劑?；蛘?，聚合物還可以通過使聚合混合物接受蒸汽脫溶劑，隨后在熱空氣隧道中干燥所得聚合物碎屑而回收。聚合物也可通過直接在轉(zhuǎn)鼓干燥器上干燥聚合混合物而回收。據(jù)信，反應(yīng)性聚合物和含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物(和任選的共官能化劑)反應(yīng)以生成新的官能化聚合物，其中含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物的殘基被賦予聚合物鏈的末端。據(jù)信，聚合物鏈的反應(yīng)性末端與含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物反應(yīng)。雖然如此，制備的官能化聚合物的精確化學(xué)結(jié)構(gòu)不能以任何大的確定度知曉，特別是當(dāng)該結(jié)構(gòu)涉及通過含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物和任選的共官能化劑賦予聚合物鏈端的殘基時(shí)。實(shí)際上，據(jù)推測(cè)官能化聚合物的結(jié)構(gòu)可依賴于多種因素，例如用于制備反應(yīng)性聚合物的條件(例如，引發(fā)劑的類型和量)和用于含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物(和任選的共官能化劑)與反應(yīng)性聚合物反應(yīng)的條件(例如，含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物和共官能化劑的類型和量)。從反應(yīng)性聚合物和含有氰基基團(tuán)的亞胺化合物之間的反應(yīng)得到的官能化聚合物可被質(zhì)子化或被進(jìn)一步改性。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明制備的官能化聚合物可包含不飽和基團(tuán)。在這些或其他實(shí)施例中，官能化聚合物是可硫化的。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，官能化聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可小于0℃，在另一些實(shí)施例中小于-20℃，以及在其他實(shí)施例中小于-30℃。在一個(gè)實(shí)施例中，這些聚合物可表現(xiàn)出單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在特定實(shí)施例中，聚合物可為氫化的或部分氫化的。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的官能化聚合物可為順式-1,4-鍵的含量大于60％，在其他實(shí)施例中大于約75％，在其他實(shí)施例中大于約90％以及在其他實(shí)施例中大于約95％的順式-1,4-聚二烯，其中百分比基于采用順式-1,4鍵的二烯鏈節(jié)單元的數(shù)目相對(duì)于二烯鏈節(jié)單元的總數(shù)。此外，這些聚合物的1,2-鍵含量可小于約7％，在其他實(shí)施例中小于5％，在其他實(shí)施例中小于2％以及在其他實(shí)施例中小于1％，其中百分比基于采用順式-1,2鍵的二烯鏈節(jié)單元的數(shù)目相對(duì)于二烯鏈節(jié)單元的總數(shù)。二烯鏈節(jié)單元的剩余部分可以采用反式-1,4-鍵。順式-1,4-、1,2-和反式-1,4-鍵含量可以通過紅外光譜測(cè)定。這些聚合物的數(shù)均分子量(Mn)可為約1,000至約1,000,000，在其他實(shí)施例中為約5,000至約200,000，在其他實(shí)施例中為約25,000至約150,000以及在其他實(shí)施例中為約50,000至約120,000，如通過使用以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC)和所討論的聚合物的馬克-豪溫克常數(shù)(Mark-Houwinkconstant)所測(cè)定。這些聚合物的分子量分布或多分散性(Mw/Mn)可為約1.5至約5.0，以及在其他實(shí)施例中為約2.0至約4.0。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的官能化聚合物可為具有中或低順式1,4-鍵含量的聚二烯?？赏ㄟ^陰離子聚合技術(shù)制備的這些聚合物的順式1,4-鍵含量可為約10％至60％，在其他實(shí)施例中為約15％至55％，以及在其他實(shí)施例中為約20％至約50％。這些聚二烯的1,2-鍵含量也可為約10％至約90％，在其他實(shí)施例中為約10％至約60％，在其他實(shí)施例中為約15％至約50％以及在其他實(shí)施例中為約20％至約45％。在特定實(shí)施例中，在通過采用官能陰離子引發(fā)劑制備聚二烯的情況下，聚合鏈的前端包括作為官能引發(fā)劑的殘基的官能團(tuán)。在特定實(shí)施例中，本發(fā)明的官能化聚合物是1,3-丁二烯、苯乙烯和任選的異戊二烯的共聚物。這些可以包括無規(guī)共聚物和嵌段共聚物。有利的是，本發(fā)明的官能化聚合物可以提供展示出降低的滯后的橡膠組合物。官能化聚合物特別可用于制備可用于制造輪胎部件的橡膠組合物。橡膠配混技術(shù)和其中所用的添加劑通常公開于TheCompoundingandVulcanizationofRubber,inRubberTechnology(2ndEd.1973)(《橡膠技術(shù)》(1973年第2版)中的《橡膠配混和硫化》)中?？赏ㄟ^單獨(dú)使用或與其他彈性體(即，可被硫化以形成具有橡膠狀或彈性體性質(zhì)的組合物的聚合物)一起使用官能化聚合物來制備橡膠組合物?？梢允褂玫钠渌麖椥泽w包括天然和合成橡膠。合成橡膠通常源于共軛二烯單體的聚合、共軛二烯單體與其他單體如乙烯基取代的芳族單體的共聚，或乙烯與一種或多種α-烯烴以及任選的一種或多種二烯單體的共聚。示例性彈性體包括天然橡膠、合成聚異戊二烯、聚丁二烯、聚異丁烯-共-異戊二烯、氯丁橡膠、聚(乙烯-共-丙烯)、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚(苯乙烯-共-異戊二烯)、聚(苯乙烯-共-異戊二烯-共-丁二烯)、聚(異戊二烯-共-丁二烯)、聚(乙烯-共-丙烯-共-二烯)、聚硫橡膠、丙烯酸系橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、表氯醇橡膠和其混合物。這些彈性體可具有大量包括直鏈、支鏈和星形結(jié)構(gòu)的大分子結(jié)構(gòu)。橡膠組合物可以包含填料，例如無機(jī)和有機(jī)填料。有機(jī)填料的例子包括炭黑和淀粉。無機(jī)填料的例子包括二氧化硅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、云母、滑石(水合硅酸鎂)和粘土(水合硅酸鋁)。炭黑和二氧化硅是在制造輪胎中使用的最普通填料。在某些實(shí)施例中，可有利地使用不同填料的混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，炭黑包括爐法炭黑、槽法炭黑和燈黑。炭黑的更具體例子包括超耐磨爐法炭黑、中等超耐磨爐法炭黑、高耐磨爐法炭黑、快擠出爐法炭黑、精細(xì)爐法炭黑、半補(bǔ)強(qiáng)爐法炭黑、可混槽法炭黑、難混槽法炭黑、導(dǎo)電槽法炭黑和乙炔黑。在特定實(shí)施例中，炭黑可具有的表面積(EMSA)為至少20m2/g，以及在其他實(shí)施例中至少35m2/g；表面積值可通過ASTMD-1765使用十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)技術(shù)來測(cè)定。炭黑可呈粒狀形式或非粒狀絮狀形式。炭黑的優(yōu)選形式可以取決于用于混合橡膠化合物的混合設(shè)備的類型。在橡膠組合物中炭黑的用量可多達(dá)約50重量份/100重量份橡膠(phr)，其中典型的量為約5至約40phr?？梢允褂玫囊恍┦惺鄱趸璋℉i-SilTM215、Hi-SilTM233和Hi-SilTM190(美國(guó)賓夕法尼亞州匹茲堡的PPG產(chǎn)業(yè)公司(PPGIndustries,Inc.；Pittsburgh,Pa.))。市售二氧化硅的其他供應(yīng)商包括格雷斯-戴維遜公司(馬里蘭州巴爾的摩)(GraceDavison(Baltimore,Md.))、德固賽公司(新澤西州帕西波尼)(DegussaCorp.(Parsippany,N.J.))、羅地亞二氧化硅系統(tǒng)公司(新澤西州克蘭伯里)(RhodiaSilicaSystems(Cranbury,N.J.))以及J.M胡貝爾公司(新澤西州愛迪生)(J.M.HuberCorp.(Edison,N.J.))。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，二氧化硅的特征可在于它們的表面積，所述表面積提供它們補(bǔ)強(qiáng)特性的量度。Brunauer、Emmet和Teller(“BET”)方法(描述在J.Am.Chem.Soc.,vol.60,p.309etseq.(《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》第60卷，第309頁(yè)起))是用于測(cè)定表面積的公認(rèn)方法。二氧化硅的BET表面積通常小于450m2/g。表面積的有用范圍包括約32至約400m2/g、約100至約250m2/g和約150至約220m2/g。二氧化硅的pH通常為約5至約7或稍高于7，或在其他實(shí)施例中約5.5至約6.8。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，在二氧化硅用作填料(單獨(dú)或與其他填料組合)的情況下，偶聯(lián)劑和/或遮蔽劑可在混合期間添加至橡膠組合物中，以便增強(qiáng)二氧化硅與彈性體的相互作用。可用的偶聯(lián)劑和遮蔽劑公開于美國(guó)專利No.3,842,111、No.3,873,489、No.3,978,103、No.3,997,581、No.4,002,594、No.5,580,919、No.5,583,245、No.5,663,396、No.5,674,932、No.5,684,171、No.5,684,1725,696,197、No.6,608,145、No.6,667,362、No.6,579,949、No.6,590,017、No.6,525,118、No.6,342,552和No.6,683,135中，這些專利以引用方式并入本文。橡膠組合物中二氧化硅的用量可為約1至約100phr，或在其他實(shí)施例中約5至約80phr?？捎玫纳舷薹秶芏趸杷x予的高粘度限制。當(dāng)與炭黑一起使用二氧化硅時(shí)，二氧化硅的量可減至低到約1phr；隨著二氧化硅的量減小，可采用較少量的偶聯(lián)劑和遮蔽劑。一般來講，基于所用二氧化硅的重量計(jì)，偶聯(lián)劑和遮蔽劑的量在約4％至約20％的范圍內(nèi)?？梢圆捎迷S多種橡膠固化劑(也稱為硫化劑)，包括硫或過氧化物基固化體系。固化劑描述于：Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,Vol.20,pgs.365-468,(3rdEd.1982)(Kirk-Othmer,《化學(xué)技術(shù)百科全書》，第20卷第365-468頁(yè)，(第3版，1982年))，特別是VulcanizationAgentsandAuxiliaryMaterials,pgs.390-402(《硫化劑和輔助材料》，第390-402頁(yè))，和A.Y.Coran,Vulcanization,EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,(2ndEd.1989)(A.Y.Coran，硫化，《聚合物科學(xué)和工程的百科全書》，第2版，1989年)，這些文獻(xiàn)以引用的方式并入本文中。硫化劑可以單獨(dú)使用或組合使用。通常用于橡膠配混的其他成分也可以加入到橡膠組合物中。這些包括促進(jìn)劑、促進(jìn)劑活化劑、油、增塑劑、蠟、焦燒抑制劑、加工助劑、氧化鋅、增粘樹脂、補(bǔ)強(qiáng)樹脂、脂肪酸(如硬脂酸)、塑解劑和抗降解劑(如抗氧化劑和抗臭氧劑)。在特定實(shí)施例中，所采用的油包括如上所述常規(guī)用作增量油的那些。橡膠組合物的所有成分可以用標(biāo)準(zhǔn)混合設(shè)備如班伯里(Banbury)或布拉本德(Brabender)混合機(jī)、擠出機(jī)、捏合機(jī)和雙輥磨機(jī)進(jìn)行混合。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，將這些成分在兩個(gè)或多個(gè)階段中混合。在第一階段(常稱為母料混合階段)中，制備所謂的母料，該母料通常包含橡膠組分和填料。為防止過早硫化(也稱焦燒)，母料可排除硫化劑。母料可在約25℃至約125℃的起始溫度下混合，其中排料溫度為約135℃至約180℃。一旦制得母料，就可在最終混合階段向母料中引入和混合硫化劑，所述最終混合階段通常在較低的溫度下進(jìn)行以減少過早硫化的可能性。任選地，可在母料混合階段和最終混合階段之間采用附加混合階段，有時(shí)稱為再煉(remill)。在橡膠組合物包括二氧化硅作為填料的情況下，通常采用一個(gè)或多個(gè)再煉階段?？梢栽谶@些再煉過程中加入各種成分，包括本發(fā)明的官能化聚合物。特別適用于二氧化硅填充輪胎配方的混合工序和條件描述于美國(guó)專利No.5,227,425、No.5,719,207和No.5,717,022，以及歐洲專利No.890,606，這些專利均以引用方式并入本文。在一個(gè)實(shí)施例中，通過在基本上不存在偶聯(lián)劑和遮蔽劑的情況下并入本發(fā)明的官能化聚合物和二氧化硅來制備初始母料。從本發(fā)明的官能化聚合物制備的橡膠組合物特別可用于形成輪胎部件，例如胎面、亞胎面、側(cè)壁、胎體表層、胎邊芯等。優(yōu)選地，本發(fā)明的官能聚合物被用在胎面和側(cè)壁配方中。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，這些胎面或側(cè)壁配方可包含基于配方內(nèi)橡膠的總重量計(jì)約10重量％至約100重量％、在其他實(shí)施例中約35重量％至約90重量％以及在其他實(shí)施例中約50重量％至約80重量％的官能化聚合物。在所述橡膠組合物用于輪胎制造中時(shí)，可根據(jù)普通的輪胎制造技術(shù)將這些組合物加工成輪胎部件，所述技術(shù)包括標(biāo)準(zhǔn)橡膠成型、模制和固化技術(shù)。通常，通過在模具中加熱可硫化組合物來進(jìn)行硫化；例如，可將其加熱到約140℃至約180℃。固化或交聯(lián)的橡膠組合物可被稱為硫化膠，其通常包含熱固性的三維聚合物網(wǎng)絡(luò)。其他成分(諸如填料和加工助劑)可以均勻地分散在整個(gè)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中。充氣輪胎可以如美國(guó)專利號(hào)5,866,171、5,876,527、5,931,211和5,971,046中所討論來制備，其以引用的方式并入本文中。為了展示本發(fā)明的實(shí)踐，已制備和試驗(yàn)以下實(shí)例。然而，所述實(shí)例不應(yīng)被視為限制本發(fā)明的范圍。權(quán)利要求書將用于限定本發(fā)明。實(shí)例實(shí)例1未改性順式-1,4-聚丁二烯的合成向裝配有渦輪式攪拌器葉片的2加侖氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)器中加入1594g己烷和2873g22.0重量％1,3-丁二烯的己烷溶液。預(yù)先形成的催化劑是通過混合7.35ml4.32M甲基鋁氧烷的甲苯溶液、1.56g22.0重量％1,3-丁二烯的己烷溶液、0.59ml0.537M叔碳酸釹的環(huán)己烷溶液、6.67ml1.0M氫化二異丁基鋁的己烷溶液和1.27ml1.0M氯化二乙基鋁的己烷溶液制備的。將催化劑老化15分鐘并裝入反應(yīng)器。然后將反應(yīng)器夾套溫度設(shè)定至65℃。加入催化劑約60分鐘后，將聚合混合物冷卻至室溫，并用30ml12重量％2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇溶液淬滅。將所得聚合物膠漿以12升含有5g2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇凝結(jié)，然后轉(zhuǎn)鼓式干燥。通過使用AlphaTechnologies門尼粘度計(jì)，以大轉(zhuǎn)子、1分鐘預(yù)熱時(shí)間和4分鐘運(yùn)行時(shí)間，在100℃下測(cè)得所得聚合物的門尼粘度(ML1+4)為25.1。如通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，聚合物具有107,900的數(shù)均分子量(Mn)、215,600的重均分子量(Mw)和2.00的分子量分布(Mw/Mn)。對(duì)聚合物的紅外光譜學(xué)分析表明順式-1,4-鍵含量為94.5％，反式-1,4–鍵含量為4.9％，1,2–鍵含量為0.6％。未改性順式-1,4-聚丁二烯的性質(zhì)匯總于表1中。實(shí)例2未改性順式-1,4-聚丁二烯的合成向裝配有渦輪式攪拌器葉片的2加侖氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)器中加入1594g己烷和2873g22.0重量％1,3-丁二烯的己烷溶液。預(yù)先形成的催化劑是通過混合5.14ml4.32M甲基鋁氧烷的甲苯溶液、1.09g22.0重量％1,3-丁二烯的己烷溶液、0.43ml0.537M叔碳酸釹的環(huán)己烷溶液、4.80ml1.0M氫化二異丁基鋁的己烷溶液和0.89ml1.0M氯化二乙基鋁的己烷溶液制備的。將催化劑老化15分鐘并裝入反應(yīng)器。然后將反應(yīng)器夾套溫度設(shè)定至65℃。加入催化劑約85分鐘后，將聚合混合物冷卻至室溫，用30ml12重量％2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇溶液淬滅。將所得聚合物膠漿以12升含有5g2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇凝結(jié)，然后轉(zhuǎn)鼓式干燥。所得聚合物的性質(zhì)匯總于表1中。實(shí)例3經(jīng)N-(2-氰基次芐基)苯胺(N-(2-Cyanobenzylidene)aniline，氰基-亞胺A)改性的順式-1,4-聚丁二烯的合成向裝配有渦輪式攪拌器葉片的2加侖氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)器中加入1415g己烷和3053g20.8重量％1,3-丁二烯的己烷溶液。預(yù)先形成的催化劑是通過混合7.35ml4.32M甲基鋁氧烷的甲苯溶液、1.65g20.8重量％1,3-丁二烯的己烷溶液、0.59ml0.537M叔碳酸釹的環(huán)己烷溶液、6.67ml1.0M氫化二異丁基鋁的己烷溶液和1.27ml1.0M氯化二乙基鋁的己烷溶液制備的。將催化劑老化15分鐘并裝入反應(yīng)器。然后將反應(yīng)器夾套溫度設(shè)定至65℃。加入催化劑約60分鐘后，將聚合混合物冷卻至室溫。將約348g所得未改性聚合物膠漿(即，類活性聚合物膠漿)從反應(yīng)器轉(zhuǎn)移至氮?dú)獯祾叩钠恐?，接著添?.76ml0.292MN-(2-氰基亞芐基)苯胺(氰基-亞胺A)的甲苯溶液。在維持在65℃的水浴中將瓶翻轉(zhuǎn)30分鐘。將所得聚合物膠漿用3ml12重量％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇溶液淬滅，以2升含有0.5g2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇凝結(jié)，然后轉(zhuǎn)鼓式干燥。所得聚合物的性質(zhì)匯總于表1中。以下示出氰基-亞胺A的結(jié)構(gòu)。實(shí)例4經(jīng)N-(4-氰基次芐基)苯胺(氰基-亞胺B)改性的順式-1,4-聚丁二烯的合成將約344g實(shí)例3中所合成的類活性聚合物膠漿從反應(yīng)器轉(zhuǎn)移至氮?dú)獯祾叩钠恐?，接著添?.88ml0.497MN-(4-氰基次芐基)苯胺(氰基-亞胺B)的甲苯溶液。在維持在65℃的水浴中將瓶翻轉(zhuǎn)30分鐘。將所得聚合物膠漿用3ml12重量％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇溶液淬滅，以2升含有0.5g2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇凝結(jié)，然后轉(zhuǎn)鼓式干燥。所得聚合物的性質(zhì)匯總于表1中。以下示出氰基-亞胺B的結(jié)構(gòu)。實(shí)例5經(jīng)N-次芐基-4-氰基苯胺(氰基-亞胺C)改性的順式-1,4-聚丁二烯的合成將約355g實(shí)例3中所合成的類活性聚合物膠漿從反應(yīng)器轉(zhuǎn)移至氮?dú)獯祾叩钠恐校又砑?.96ml0.503MN-次芐基-4-氰基苯胺(氰基-亞胺C)的甲苯溶液。在維持在65℃的水浴中將瓶翻轉(zhuǎn)30分鐘。將所得聚合物膠漿用3ml12重量％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇溶液淬滅，以2升含有0.5g2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇凝結(jié)，然后轉(zhuǎn)鼓式干燥。所得聚合物的性質(zhì)匯總于表1中。以下示出氰基-亞胺C的結(jié)構(gòu)。實(shí)例6(比較例)經(jīng)N-次芐基苯胺(亞胺A)改性的順式-1,4-聚丁二烯的合成將約414g實(shí)例3中所合成的類活性聚合物膠漿從反應(yīng)器轉(zhuǎn)移至氮?dú)獯祾叩钠恐校又砑?.68ml0.495MN-次芐基苯胺(亞胺A)的甲苯溶液。在維持在65℃的水浴中將瓶翻轉(zhuǎn)30分鐘。將所得聚合物膠漿用3ml12重量％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇溶液淬滅，以2升含有0.5g2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇凝結(jié)，然后轉(zhuǎn)鼓式干燥。所得聚合物的性質(zhì)匯總于表1中。以下示出亞胺A的結(jié)構(gòu)。實(shí)例7(比較例)經(jīng)芐腈(PhCN)改性的順式-1,4-聚丁二烯的合成將約423g實(shí)例3中所合成的類活性聚合物膠漿從反應(yīng)器轉(zhuǎn)移至氮?dú)獯祾叩钠恐?，接著添?.03ml0.676M芐腈(PhCN)的甲苯溶液。在維持在65℃的水浴中將瓶翻轉(zhuǎn)30分鐘。將所得聚合物膠漿用3ml12重量％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇溶液淬滅，以2升含有0.5g2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的異丙醇凝結(jié)，然后轉(zhuǎn)鼓式干燥。所得聚合物的性質(zhì)匯總于表1中。實(shí)例8-14經(jīng)氰基-亞胺A-C、亞胺A和芐腈改性的順式-1,4-聚丁二烯與未改性的順式-1,4-聚丁二烯的配混評(píng)價(jià)在填充有炭黑的橡膠化合物中評(píng)價(jià)實(shí)例1至7中制備的順式-1,4-聚丁二烯樣品。硫化膠的組成列于表2中，其中數(shù)字表示為重量份/100重量份總橡膠(phr)。表2從順式-1,4-聚丁二烯制備的硫化橡膠的組成成分含量(phr)順式-1,4-聚丁二烯樣品80聚異戊二烯20HAF炭黑50油10蠟2抗氧化劑1氧化鋅2.5硬脂酸2促進(jìn)劑1.3硫1.5總計(jì)170.3通過使用AlphaTechnologies門尼粘度計(jì)，以大轉(zhuǎn)子、1分鐘預(yù)熱時(shí)間和4分鐘運(yùn)行時(shí)間，在130℃下測(cè)定未固化橡膠化合物的門尼粘度(ML1+4)。硫化膠的滯后數(shù)據(jù)(tanδ)和Payne效應(yīng)數(shù)據(jù)(ΔG’)是從動(dòng)態(tài)應(yīng)變掃描實(shí)驗(yàn)得到，其是在50℃和15Hz下以0.1％至20％的應(yīng)變掃描進(jìn)行。ΔG’為在0.1％應(yīng)變下的G’和在20％應(yīng)變下的G’之間的差值。硫化膠的物理性質(zhì)匯總于表3中。在圖1中，繪制tanδ數(shù)據(jù)對(duì)化合物門尼粘度的曲線。如表3和圖1可以看出，在相同的化合物門尼粘度下，經(jīng)氰基-亞胺A、B和C改性的順式-1,4-聚丁二烯樣品給出比未改性的聚合物更低的tanδ，這表明經(jīng)氰基-亞胺A、B和C改性順式-1,4聚丁二烯會(huì)降低滯后。在相同化合物門尼粘度下，經(jīng)氰基-亞胺A、B和C改性的順式-1,4-聚丁二烯樣品也給出比未改性的聚合物更低的ΔG’，這表明Payne效應(yīng)已經(jīng)由于改性聚合物和炭黑之間的相互作用更強(qiáng)而降低。相比之下，經(jīng)亞胺A或芐腈改性的順式-1,4-聚丁二烯樣品與未改性的聚合物相比提供無降低或極略微降低的滯后。對(duì)本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員來說，不脫離本發(fā)明的范圍和精神的各種修改和更改是顯而易見的。本發(fā)明不應(yīng)不當(dāng)?shù)厥芟抻诒疚氖境龅氖纠詫?shí)施例。