由二醇制備脂肪族聚酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備脂肪族聚酯的方法，所述方法是通過將二醇，釕催化劑和任選存在的溶劑或溶劑系統(tǒng)的混合物進行加熱。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述方法在100°C至300°C的溫度范圍下，加熱1-60小時并以高收率獲得所述脂肪族聚酯。
【專利說明】由二醇制備脂肪族聚酯的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及在釕催化劑的存在下直接由二醇制備脂肪族聚酯的方法。
【背景技術】
[0002]聚酯通常由二酸和二醇縮聚反應而成。商業(yè)化聚酯的合成通常涉及兩個步驟:
(I)縮合/酯交換:將二酸或其酯和過量的二醇在相對較低的溫度下進行反應以形成低聚物，同時連續(xù)地移除易揮發(fā)的小分子，例如，水，乙醇或甲醇；(2)聚合:將低聚物在某個高溫下加熱(例如苯二甲酸乙二醇酯的聚合是在250° C下進行)在負壓下移除更易揮發(fā)的過量單體，經(jīng)常是二醇，從而得到高分子量的聚酯?？s合聚合法的主要缺點是需要在高真空下和高溫下移除多余的單體，這會增加能量成本和導致聚酯產(chǎn)物可能的降解。
[0003]此外，聚酯也可以通過環(huán)內(nèi)酯的開環(huán)聚合而制備。例如，聚己內(nèi)酯即是通過開環(huán)聚合己內(nèi)酯，其為一種環(huán)酯單體，來進行商業(yè)化生產(chǎn)。酯的共聚物也可以通過將環(huán)內(nèi)酯單體的混合進行開環(huán)聚合來制備，見N.Nomura et al在JACS2010，132，1750-1751所公開的。
[0004]最近，Milstein等人在Science2007，317，790中公開了通過使用Ru (釕)催化劑可以從各種醇合成各種酯并釋放氫氣為其唯一的副產(chǎn)物。這種催化脫氫酯化法提供了很多優(yōu)勢，如聞廣 率和聞轉化率以及最少副廣物，故而也是環(huán)境友好的。
[0005]基于所用的單體，聚酯可以分成三類，包括脂肪族聚酯、半芳香族聚酯和芳香族聚酯。在描述聚酯時，所述聚酯通常是基于所用單體進行描述。例如，聚乙交酯或聚乙醇酸(PGA)是脂肪族聚酯，其是通過乙醇酸的縮合制備；而聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)是半芳香族聚酯，其是通過對苯二甲酸和乙二醇的縮聚制備。
[0006]考慮到脂肪族聚酯如PGA的生物可降解的特性，這類聚酯近來正受到更多的關注。因此，在其生產(chǎn)工藝中取得的任何的改進都是受歡迎的。本發(fā)明的 申請人:發(fā)現(xiàn)，脂肪族聚酯可以從各種二醇通過相似的脫氫聚合方法制備。所述聚合可在溶劑的存在下進行，或可在無溶劑條件下進行。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明提供了一種用于制備式I的聚酯的方法，
[0008]
【權利要求】
1.式1的聚酯的制備方法，
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中L1是P(R1)2,L2是N(R3)2，和L3是CO。
3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其中R1是叔丁基，和R3是乙基。
4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中所述式3的釕催化劑的量相對于每摩爾的式2的二醇為0.05摩爾％至5摩爾％。
5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中所述式2的二醇是C5-C16烷基二醇、C5-C16環(huán)烷基烷基二醇或其混合物。
6.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述式2的二醇是選自1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1,8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，16-十六烷二醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二乙醇、1，4-環(huán)己烷二丙醇和其混合物。
7.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中所述溶劑或溶劑體系選自環(huán)己烷、苯、甲苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、茴香醚、均三甲苯、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，4-二噁烷、二甘醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲亞砜和其混合物。
8.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中所述溶劑或溶劑體系的量的范圍相對于每摩爾的式2的二醇為0.01L至0.45L。
9.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中所述式I的聚酯是在惰性氣體氣氛下形成的，所述惰性氣體的壓力為1bar至lObar。
10.式I的聚酯，所述式I的聚酯是用權利要求1-9中任一項所述的方法而制得的，
【文檔編號】C08G63/82GK103897157SQ201210572950
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月25日 優(yōu)先權日:2012年12月25日
【發(fā)明者】謝瓊丹, 唐甜, 左剛 申請人:杜邦公司