專利名稱：：含聚酯和聚醚二醇結(jié)構(gòu)單元的熱塑性聚氨酯的制作方法含聚酯和聚醚二醇結(jié)構(gòu)單元的熱塑性聚氨酯獄繊本發(fā)明涉&i;有有益M性能組合的^a的熱塑性聚氨i^rPU's)，其優(yōu)選為彈性體，優(yōu)選為透明的，含由含有特定環(huán)氧乙烷^S的iii聚酯二醇和iiM聚醚二醇的組合形成的結(jié)構(gòu)單元。如^^5域已知的，Mii使二異氰酸酯化^;、聚二醇和雙官能團(tuán)增^UTPU's。在本文中，除非另有明確限定社下文糊指出二醇的尿^ti和增翻只具有l(wèi)5S^性部分，術(shù)語TPu也指某種離上^m的熱塑'麟氨酯脲，^i使二異氰酸酯化，與代替^Sii翻化彌或除^^f敏U化^/;^卜另加的胺鵬制得&rrpuu's"。在美國專利(USP)4,124,572中，使用含25至60重量％聚(環(huán)氧乙烷)的聚酯多元醇和聚醚多醇制備！PU彈性體以改^ifC拉性會挪湖鵬性。然而，并沒有公開有關(guān)改善鵬TPUs的,性和光對^tM性能的內(nèi)容，并且總希望改善TPUs的物理和光學(xué)透明性能的組合，包fet小化船K性和濕態(tài)離。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明^^一種,的熱塑l^^氨酯(TPU)，包括aj以總的TPU計(jì)約30至約55龍％的硬鏈段，艦硬鏈段包括結(jié)構(gòu)單元(i)二異氰酸酯和(ii)增淑IJ;b.)以總TPUit^勺45至約70M^的軟鏈段，^M軟鏈段包括鍋單元(i)聚酯二醇，量為約300^tl8,000、賴以TPU軟鏈段總Sfti十為約20至約80S*%，和(ii)聚(氧化丙烯)"聚兩氧乙輸乙二^H二醇，^量為約500至約8,000、^*以TPU軟鏈既總S4i十為約20至約80龍％，其中氧乙烯基賴以聚醚二醇總重li十小于25驢%;其中"指數(shù)，為約0.95至約1.10,并且雌為約0.99至約1.08。^發(fā)明"^K^的方面，TPU硬鏈段以總TPU計(jì)為約35至約50X，另外，其包括結(jié)構(gòu)單元4，4'-二異氰酸1甲烷作為二異氰酸酯，以及1，4丁二醇作為增^0。在其它可^^^擇的雌實(shí)lf^中，軟鏈段包括以TPU軟鏈段總Mi^勺30至約70MX的聚酯二醇，并M酯二醇是^S為約1500至約3,000的聚己酸內(nèi)酯二醇。^W^醚二醇的進(jìn)^N^的可獨(dú)^^擇的實(shí)lfi^案中，其^ffi為約1,500至約2,500,其氧乙烯基^S^約5至約20M%;禾0/^為聚(氧化丙烯)乙二,環(huán)氧乙烷>^以，'，，或'端接'于二醇每一端的氧乙烯基嵌段。在本發(fā)明雌的TPU，s中，肖氏Af體^^勺60至約98的范圍內(nèi)，并且更^^在約70至約90的范圍內(nèi)。在其它的實(shí)^"案中，發(fā)明為^lif鵬制品(包括鵬)鄉(xiāng)塑薄膜。在本發(fā)明艦的TPU's中，聚酯二醇組分^W利的耐熱和耐水解性能的組合以使聚^l與其它基于含有更多EO的聚酚聚醚二醇摻糊的相似TPUs相比具有良好的部分成型時間、^的平衡水吸收以及因而更穩(wěn)定的物理性能。船卜，，具有最小環(huán)氧乙烷^的聚醚二醇tt^l^透明的TPU，^f與那靴由較昂貴的戮丁二^XPTMEG)、聚丁烯己二離或聚己酸內(nèi)酯的二醇組分得到的物質(zhì)相似的耐熱、耐濕和耐化學(xué)性、'^i^型時間和抗拉性能。如本文和本S^:領(lǐng),常艦的，當(dāng)稱TPU's"包括'或'包貪'一定量的反離分鵬結(jié)構(gòu)單元(例如二異氰酸酯、二醇和增敏lj)時，其指TPU包含以聚合形式雜的^i^K^物的殘維。如本領(lǐng)^^:人員已知的，TPU，s的兩個主要組分稱為硬鏈段和軟鏈段。"硬鏈段"fcl異氰翻旨和增敏跑分的組合，"軟鏈段"是TPU的剩余，并且W:發(fā)明中是二醇'混^)組分。^&*發(fā)明的TPU's中，以硬鏈段和軟鏈段的總重Si十，硬鏈段tt^包括聚^tl的Sd^勺30M%(wt%)，和軟鏈段優(yōu)i^M^約35wty。，更iMM^約40wt0/。。在本發(fā)明的TPU's中，希望鏈段包括至多將撤勺55wl%，雌包括至多將鵬50wt%。MfflT^ij備本發(fā)明TPlPs的硬^^的二異氰酸酯是5見有^:中熟知的并且包括芳香族、月旨肪族和脂環(huán)族二異氰酸酯及其組合。衍生自二異氰酸酯(OCN-R-NCO)的結(jié)構(gòu)單元由下述化學(xué)^^:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R為M^S、環(huán)M^S，芳基。^^二異MMM樣性的例子可以在美國專利"85,133、4,522,975和5,167,899中得到，其皿引A^:文以^#考。雌的二歸酸l^括4,4'-二異氰酸:i^S甲烷、對辦二^m酸酯、U-雙(甲基異氰斷環(huán)己烷、1,4~二歸酸-環(huán)己烷、B^二歸酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、33'畫二甲蟇4,4'-^z:歸酸酯、4，4'-二歸酸國雙環(huán)瑰甲^^卩2+甲^z:異氰酸酯。更雌4,4'-二異氰酸-Z3FB^甲^P4,4'-二異氰酸Z^g甲烷。最雌4，4'-二異氰酸:i^甲垸。并入TPU中的二異氰酸酯的總量^+目對于其它^^物的M可以在相對寬的范圍內(nèi)變化，0需要確定以提供(與增^IJD合乎需要的總的硬;^7X平。本發(fā)明產(chǎn)品的伊征在于,具有在60至98范圍內(nèi)的肖氏A硬度。通常，雌TPU的肖氏A石I^不大于約98，^^^不大于約95并膽^^不大于約90。雌肖氏Afl頓為鈔約60,{^^>約65并J^^^b約70。取決于本發(fā)明特定的二異氰酸酯、二醇和增^^，選擇加入到TPU中的二異氰酸酯用量以ii^合乎需要盼'指數(shù)'。如本領(lǐng)^^人員已知的，"指數(shù)'是^m酸酯官能單元與異氰酸酯活性官能單元(通常為聚酯二醇加上if^ij)總數(shù)的摩爾比率。對于本發(fā)明的聚^1，該比率^iiS少為,異氰酸酯活性單元約0,95份賴酸酯單元(i^i微0.95:1或紛U95"),并頭雌至少約0.99。優(yōu)選地，對于本發(fā)明的聚合物該比率至多并包括約1.10:1("1.10")，更^M多將^^勺1.08，更^S多^^Si勺1.05，最^M多將S^勺.01。如本領(lǐng)^blt人員已知的，已知用刊ij備本發(fā)明組^/所需硬鏈段和軟鏈段百分比、TPU指數(shù)和二異氰酸酯、二TO增鏈劑的當(dāng)量的情況下，可l^i十算用以制備TPU的二異氰酸酯的用量。本發(fā)明TPU's硬鏈段中的其它主要組分為M^—種Jt^FO，其TPU增鏈劑是本fe^領(lǐng)鵬熟知的。已知當(dāng)增鞭偽二醇時，臓IJ的，為TPU，其為本發(fā)明優(yōu)選的，。當(dāng)增,IJ為二J^^,醇時，戶屑尋到的^^S^上為TPUU。雌的直鏈增鏈齊嗵常為二醇艦官能的胺或錢醇化糊，^ME在于好量不鵬400跡頓。在上下文中，"直錠，鵬翻化糊不是環(huán)狀的也不具有M/叔碳分支出的^^。,的增^0由下述化學(xué)^^:HCKCHjOn-OH或H2N^(CH2)n-NH2或H2N-(GH2VOHtti^的直鏈增^!j為1,4"丁^I1醇("丁^z:醇或BDO")。BDO增敏廿由下述化學(xué)^^:其它雌的直鏈增淑抱括乙二醇和二甘醇；乙二辭Q13-丙二醇；l務(wù)己二醇；1,5-^Il醇；或二甘醇^H乙烯乙二醇和13-丙二醇戯組合。同樣tt^環(huán)，^U,其通常為^S不皿400il^頓的二醇、二胺或魏醇化激。扯下文中"環(huán)狀'指肝具有雜基-:^^鏈的5-8元環(huán)結(jié)構(gòu)。環(huán)狀增翻由下述化學(xué)^^:HaR"(叫R，-OH或HO-IW>(JiFH>R，-OH其中R與R'為具有1-5個碳的^S^并且環(huán)中:i^5-8個原子，>f^f有的碳以^^結(jié)構(gòu)單元中"H"或兩個端孌OH's可被-NH2取代。適合的環(huán)狀增^01，4-環(huán)己^1甲醇("CHDM")和1，4"二^S^己烷。,的環(huán)，娜CHDM由下述化學(xué)^^:適合的增敏U還包括芳族增^^，其通常是^量不,400ii^;頓的二醇、二胺或錢醇化她在上下文中，芳鮮旨肝具有^S-縫支鏈的5-8元不^n的環(huán)結(jié)構(gòu)。芳族增^i油下述化學(xué)^^:HOIK芳族環(huán))"RVOH或HOR^K芳族J^"OR^OH其中R與R'為具有l(wèi)-5個碳的;^^^且環(huán)中具有5-8個原子，伏^M有的碳lU^^構(gòu)單元中"^或兩個i^OH可被-NH2取代。適合的芳族i^抱括對苯二酚二2-,乙醚(HQEE)和如雙酚A的二,逮乙醚的雙酚型乙^物。力口入到tpu中的i^u的量由m^擇的特定^sma分、所需硬鏈段和軟鏈段的量以M以,良好的TO^性能例如^M和fi^驢的指數(shù)決定。增^fl跑分有時可包含少量(雌小于約10摩爾％，更雌小^^勺5摩爾％)的例如三醇的高級官能反應(yīng)物作為雜質(zhì)或用以調(diào)整例如流動働卩工性會縛改性目的。然而，對于本發(fā)明,的TPU's，增敏!j中不加A^^含有高級官會總翻。本發(fā)明TPUs中的軟鏈^1^^有少#定環(huán)氧乙烷的聚酯二醇和聚醚二醇結(jié)構(gòu)單元的混，。聚酯二醇用以制備(并含于)本發(fā)明皿的TPUs軟鏈段中，其^*以總軟鏈段二醇(20wt%)計(jì)為M^約20M^，>f^S少約30重量y。，更tti^少約40重量％，以用T^備軟鏈段的總二醇SiS物計(jì)更^S少約45重%的聚醚二醇。這^f^的TPU軟鏈^ffl常^OT^fi以軟鏈I^Z物總影十至多^^^勺80S*%、i^S多^撤勺70Sl%、更^M多，^^勺60MT。并J^tt^S多^^f^勺55%的聚酯二醇制備。相艦，聚醚二醇用以制備并含于本發(fā)明雌TPUs的軟鏈段中，其含量以總軟鏈段二醇(20wt%)計(jì)為^約20M^，i^S^約30MTo，更^S^約40SS%，最^S^約45%的聚醚二醇。^M的TPU，s含有由聚醚二醇制備的軟鏈段，并含有至多并包^^勺80M%、■至多^^^勺70M%、更^S多^^^勺60重*%并_§^^^多并包総勺55重%的聚醚二醇。用以制M邀性聚氨酯的聚酯二醇是現(xiàn)有M中熟知的，此處無需詳細(xì)說明。適合的聚酯二醇包繊為脂族聚酯二醇、聚己酸內(nèi)酯二醇和芳麟酯二醇的二醇組。OT于本發(fā)明TPUs的聚酯二醇是，購的并且可利用已知駄制躲有^W性能的特定組合的產(chǎn)品?？梢岳斫鈄^包括由二醇(例如乙烯禾n/^丙二醇)和,二羧酸(例如己二酸以鵬己酸內(nèi)酯二醇)制得的增麟酯。作為非限制性的例子，其可為秘烯Bi:酌二醇、聚(丙烯己二酌二醇、聚CT烯B^酌二醇、戮新雌癸二蟛二醇磐。適合的鵬二醇包括那些可艦使1,冬丁二醇、對^=^雙(2條淺醚、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二M、2-甲^"2-ZAU丙二醇、2-乙基U-己二醇、1,5-戊二醇、硫二甘醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2j畫丁二醇、新戊二醇、U-二甲基U-環(huán)戊二醇、1>環(huán)己二醇、u-二甲基。-環(huán)Bz:醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、，甲基乙烷、U冬丁三醇、1^務(wù)BH醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、脫水,醇(anhydroaneaheptitol)、甘露糖醇、山梨,、甲蟇蹄勢例如S^酸、琥珀酸、ifc酸、壬二酸、癸二酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、酞酸、間H對酞酸、四氯鄰苯二甲酸和氯離的二羧^^獲得；也可鵬鵬酸的酸酐、驢酯和靴物。適合的聚酯二醇的^^量典Mitt^約300、t^M^約500、更皿至少約l，OOO、更tt^M^約1,500、和最^KiM少約1，800,頓，并且皿不大于8,000、更雌不大于5,000、更雌不大于3肌;H^不大于2,500ii^頓并^a^^^^ffi為約2000。皿的聚酯二醇錢己酸內(nèi)酯('TCL")二醇。翻刊恪本發(fā)明TPUs的由PCL二,IJ的結(jié)構(gòu)單元皿由下^K;^^H國n"ORl"CKOCKCH2)5"0]n畫H其中，針n各自3teitk為約3S^勺90，Rl為4H1量小于1000Da的烷基芳基或(聚)麟型的基團(tuán)。PCL的^H1量為^itM^500、更i^^bl，OOO、更^^S^1，500、最^M^約1,800跡頓，并且雌不大于8,000、更^i^不大于5,000、更雌不大于3肌最雌不大于2,500跡頓。鵬PCL二醇誦?？h丁、li/卜熟知的并且可商購的PCL's包括可購于陶氏化學(xué)公司(HieDowChemicalCompany)盼Tbne"牌商雌己酸內(nèi)酯二醇。已知的Bzi酸酯型聚酯二醇ifcSfflT^備本發(fā)明的TPUs。皿的己二酸酯二醇由下^K^:HCKRrOOCKCH2)4COOVR2"OH其中n為約2至約40，R^懐由一元麟多元醇(包括鵬或多種齡物)的形成的結(jié)構(gòu)單元，例如用于制備二醇的1，4>丁^1醇。B^酸酯二醇的ihTi^S^300、鈔600、更^M^1000跡頓、更tt^S^約1,500、最tt^M少約1,800，并且雌不大于8肌更優(yōu)選不大于5000、m^不大于30005t^頓?？缮藤彽腶z:，二醇的例子為Crompton^的例如Fomrez44~56或Fomrez樸57，不同等級的Fomrez牌Bz:酸酯二醇。tt^^f!l備本發(fā)明的TRTs的聚醚二醇J^(氧化丙烯)"戮環(huán)氧乙輸二醇，其也稱為氧化丙,氧乙^z:醇或EOPO"二醇。^ffl預(yù)備聚氨酯的聚醚二醇為;^^熟知并且許多適當(dāng)，的聚醚二,以商購。翻刊格本發(fā)明組激的聚(氧化丙稀>聚(環(huán)氧乙銜二,為(i)'對端'或'端接'二醇，其中聚(氧化丙烯)二醇進(jìn)"^與環(huán)氧乙^S使氧乙烯基嵌段于二醇的每一端爽2)更隨機(jī)的聚(氧化丙烯>聚(環(huán)氧乙微二醇，其中氧化丙烯和環(huán)氧乙^a^物同時引A^可部分互換。兩ft^二醇的制備密'聚氨酯化學(xué)和^^(Polyurethanes:ChemisttyandTechnology),"第^P分化學(xué)，J.HSaunders和ILC.Frisch，Interscience,NewYoik，1962，36—37頁中進(jìn)行了描述。端接技稱'尿烷科學(xué)和fe^SM(AdvancesinUrethaneScienceandTechnology)，，，K>C.Frisch禾卩S丄Reegan，TechnomicPublishingCompany,Wes^x)rt，ConrLl973，188-193頁中進(jìn)行了ift""步的描述。聚醚二醇的5H1翻常為鈔約500、tt^S^約l肌審,至小約1,500、最ilB&S^勺1，800跡頓，并且雌不大于釣8，000，更雌不大于約5，000，更雌不大于約3,000、最^&不大于約2,500,頓。已^ll，醚二醇中氧乙烯基^fi小于聚醚二醇總重量的約25重量％(<25M%)、雌小于或等于約20%，對于平衡性能特別是斷氐TPU吸濕性以頗于斷氐二醇好量到雌的衡JC平4IM。對于^*為2000的二醇，雌的氧乙烯基賴為S^約5M%、i^^i^勺ioMy。、更tt^S少約12暨/0。如TPU's領(lǐng)^5^人員已知的，用作軟鏈l^且分的二歸時可含有少量(雌小于約10摩爾％，更雌小于約5摩爾％)的更高官能多元醇，例如三醇的，作為雜質(zhì)，鄉(xiāng)于性能改性目的如流動働I1工性能。然而，對于本發(fā)明,的TPU's，軟鏈段中不加A^F包含于高級官能多元醇中。可根據(jù)需要頓或不鵬催化劑。一魏效的催化劑的例子為N-甲基-嗎啉、N-乙基嗎啉、三乙基胺、H3E甲基二J^(Dabco)、N^-雙(2-羥丙^"2國甲翻嗪、二甲基乙醇胺三錢醇、叔鸝(tertiaryesteramines)、辛艦錫、二月桂酸二丁錫磐。同樣如本領(lǐng)^^:人員已知的，少^^ih^或鏈停ih^可用于制備本發(fā)明的TPU產(chǎn)品。皿的鏈停il^抱括一元醇，包括但不局限^+八醇和丁基卡必?cái)?-(2-丁錢乙ftS)乙酌。其娜濃度很低，為每當(dāng)量二異氰酸酯約0.0005至約0.05當(dāng)量。參考美國舒lj3,761,439和4,098,772的鏈終止說明，其艦引用&!M并入全文?？梢詀ail常制備^^聚，的^^格TPU。TPU，可以利用g性擠出^它本領(lǐng)^^人員通常已知的方茲制備。，的TPUil^h^的并足以制備出擠出自^M成型TPU的量的原材料制備，iM為彈性體并且雌Tg小if^勺25C、^f^^小于10C、更雌小于0C。本文所艦的Tg利用5fea^^皿統(tǒng)("ARES")S51動態(tài)^g梯度(DTS)，測定。DTS應(yīng)當(dāng)在平行^l何條件中-50C至180C下進(jìn)行，溫度梯度為5C，保溫時間為定^^材料可^的:變，并^g^率應(yīng)當(dāng)為約"rad/s:、本發(fā)明的TPU可用于，例如^S其它，的外部部件，其中在潮濕或S^牛下縫、耐磨性、韌性和牢固ttM^的，用作錄層、薄J^E密封劑，以朋于多種制品包^^注制品、^M鵬制品和擠出制品的多種制品，例如薄Jt^^，其可以壓印、切割、澆鑄禾n/^熱^M為制品，例如^n其它^t^ffl、軟管套、浴盆、自位輪，以及醫(yī)院長袍的,層。下列微組糊只用于示例性說明而非限制本發(fā)明的范圍。所有百分?jǐn)?shù)除非另作說明都為龍百分?jǐn)?shù)。除非明確另有所指，下列微中，下列述材半被TW列為a(i)至c，是根據(jù)下繊糊來制備微且糊的原料，并概軒下述表中a(i)MDI-4,4'-二異^>酸:=^甲烷，獲得為ISONATE125MMDI(陶氏化學(xué)公司的商標(biāo))。a(ii)增淑Rl^:斷BDO")-l+丁二醇，從BASFCorporation獲得。b.l)聚酯二胳聚己酸內(nèi)酯二醇(T^CL")，M:s-己內(nèi)酯的縮合鵬制備，且好量為2肌b.2)聚醚二,肝量為2000的聚環(huán)氧丙煉lv聚環(huán)氧乙微醚二斷12XEO用以"繊或'端接')。c)催化齊!^辛,錫，為從AirProducts&Chemicals,lnc獲得的DabcoT-9。鄉(xiāng)例微1國3MDI在艦前保存于冷離中(最小lhZ^物形成)并允鞭千鵬牛下恢翻室溫。所有其糊鵬艦前用據(jù)空千鵬千燥。在Haake分散混合器(70cc鵬罐)中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室合成，Mi^分的粘度利用標(biāo)準(zhǔn)徵巨測^g測定。化學(xué)itS^格激盾MDI當(dāng)4aia^^。MDI力口入到混織中加熱到110。C鞭MDI熔融。二麟二醇摻，以^>*催化劑,#下(40rpm)緩動BAilJMDI中。然后在氮?dú)庵谢靆l力鵬到150。C并混合使MDI和二醇間的，^iS完全。1^段的末期，測M啦矩沒W^高，意l^^尿，^/沒有產(chǎn)生顯著的增鏈。在,下《^，物中緩漫力口入BDOii^M尋到聚^t/。此時測量到^SEai增加，形成的聚溯的粘度也ffi^^高。然后在^PKf(120rpm)通常加,品至180至210C之間1^測量到TO降至零左右，^^硬鏈段長ig^順吩布。^，在中等混合餅下糊材料鼓測量到混合器中的a^M著增加到通常鈔約6牛頓米，意贈TPU鄉(xiāng)了mW的彭且以及分^fi驢。得到的聚^tl隨^i刀割成小塊、千燥、離塑，然后輕溫下穩(wěn)定致48小時。下表,了試驗(yàn)聚^tl的組^l及其im結(jié)果。用以測定i^^樣品和其它^組^的模量、^Tr^力、部分^S、韌性和斷劍申長率的抗拉^在Instron拉力^t右Uda行^(OT廠家,的9系列或Merlin軟件進(jìn)行分析。肖氏石Iit^ffl石頓i"HS行測定。Tg利用5fci^ffflr縣統(tǒng)("ARES")艦動態(tài)鵬梯度(DTS)微在平行雖何餅中-50C至180C下進(jìn)棚定，^it梯度為5C，保溫時間為30秒。^h材料的可接^SMl^變掃描測試由直線區(qū)域內(nèi)部對應(yīng)力和應(yīng)變的要求確定，并且頻率應(yīng)當(dāng)為約1.0rad/s。在S^和下述表格和試驗(yàn)中，顯示的反應(yīng)物組分的量以用以制備材料的^Z物的百分?jǐn)?shù)^，并且其通常^，中含有相同比例的M^物或結(jié)構(gòu)單元。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>下屬組^1OT于戰(zhàn)離且糊l國3的辦帝恪。^S^組糊中兩種二醇組分的相對比例不同。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*對照^且^|-^本發(fā)明例子組，10"13除了MD1/BDO硬鏈段的量有所變化，并M醚二醇的5^T量為1000是20^EO，的聚氧化丙烯::^，下述^a，以與前述相同的方式制備。^^^且^^明，可以鵬20%^氧乙^^的聚氧化丙烯二醇的聚醚二醇制備出艦的彈性體。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>下^^比^^i發(fā)明的TPU彈性^其它沒有用較高EO^^il二醇制得的對照TPU的I^K性。±iMl^tn(35%硬鏈段，50/50聚,酉鏃，)與肖氏A^MIA乎相同fM^MEP-PO聚醚二醇(分子量2,000并且40^EOi^)希勝的i5^材料(組^J編號14)比較。所，的，方法為ASTMD570^98，在25。C下長期舒去離子水中iWr塑^7jC性的標(biāo)準(zhǔn)微施。測試的塑茅辦品在25。C下浸轉(zhuǎn)離子水中錢平衡并且隨浸泡時間增加重量不再變化。測4t才料的^7jC量，結(jié)果如下^f^。如^^f^，本發(fā)明的組^tf與iOT較高EO^*^的聚醚二醇制得的對照TPU相比具有較小的船JC性嫩氐的平衡含7K率。這導(dǎo)致高^^和潮M^牛下性能的改善，^"于大部分TPU產(chǎn)品的，非常ra。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>"-對Ma^M一本發(fā)明的例子鵬測m^材^s^的,性能，結(jié)果如下^f^。在表中，"千燥"是指塑IWASTM劍牛下^^段時間^的汰態(tài)，"Wl"指塑茅tt25r的去離子水中浸鵬并且增加的錢隨浸泡時間增加不再變化的狀態(tài)。明本發(fā)明的材料tra照材料^tl理性能的會幼好得多。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>上述數(shù)據(jù)說明聚酯和聚醚二醇組合能取得驚人的優(yōu)化的，。權(quán)利要求1、一種改進(jìn)的熱塑性聚氨酯(TPU)，包括a.以總TPU計(jì)約30至約55重量％的硬鏈段，所述硬鏈段包括結(jié)構(gòu)單元(i)二異氰酸酯和(ii)增鏈劑；b.以總TPU計(jì)約45至約70重量％的軟鏈段，所述軟鏈段包括結(jié)構(gòu)單元(i)聚酯二醇，分子量為約300至約8,000、含量以TPU軟鏈段總重量計(jì)為約20至約80重量％和(ii)聚(氧化丙烯)-聚(環(huán)氧乙烷)乙二醇聚醚二醇，分子量為約500至約8,000、含量以TPU軟鏈段總重量計(jì)為約20至約80重量％，其中氧乙烯基含量小于聚醚二醇總重量的25重量％；其中“指數(shù)”為約0.95至約1.10。2、職權(quán)利要求1臓艦的熱塑臓氨酯(TPU)，其包括包含下述結(jié)構(gòu)單元的軟鏈段(i)以TPU軟鏈段總Sli憤30至約70重量％的聚酯二醇和(ii)以TPU軟鏈段總Mit^勺30至約70龍％的戮氧化丙烯》聚(環(huán)氧乙歸乙二麟醚二醇。3、tl^權(quán)利要求2臓艦的熱塑性聚氨酯(TPU)，其中聚酯二醇是^HFM為約1500至約3,000的聚己酸內(nèi)酯二醇。4、鵬權(quán)利要求2皿鵬的熱塑ft^酯(TPU)，其中聚醚二醇中氧乙烯基^4以聚醚二醇總SSi十為約5至約20M%。5、^!g權(quán)利要求2戶脫,的熱塑fi^酯(TPU)，其中聚醚二醇分子量為約1,500至約2,500。6、1S^權(quán)利要求2戶;i^e^的熱塑tt^氨酯(TPU)，其包括以總TPUi憤35至約50錢％的硬鏈段。7、鵬權(quán)利要求6臓鵬的熱塑臓氨酯(TPU)，包括4,4,-二歸酸1甲烷作為二^m^酯以及l(fā)+丁二醇作為增^!j的結(jié)構(gòu)單元。8、根據(jù)權(quán)利要求1戶脫的熱塑'麟氨酯(TPU)，其中戮氧化丙烯>聚(環(huán)氧乙微乙二麟醚二醇為聚(氧化丙烯)乙二醇與環(huán)氧乙烷反應(yīng)以鵬'娜或'端接，于二醇^端的氧乙烯基嵌段。9、鵬權(quán)利要求1戶服鵬的熱塑驟氨酯(TPU)，其中"指數(shù)，為約0.99至約1.08。10、鵬權(quán)利要求1臓艦的熱塑性聚氨酯(TPU)，肖氏A石鵬在約60至約98的范圍內(nèi)。11、^權(quán)利要求10，,的熱塑性聚氨酯(TPU)，肖氏A^S在約70至約90的范圍內(nèi)。12、權(quán)利要求1戶;M熱塑I4^氨酯^氨醱脲，其為^f^^希lj品，塑薄膜。13、權(quán)利要求12^M熱塑I^M酯^^氨酚脲，其中成型制品為鵬。全文摘要本發(fā)明是一種透明熱塑性聚氨酯(TPU)，其包括以下結(jié)構(gòu)單元a.)二異氰酸酯；b.1)聚酯二醇和b.2)特定聚醚二醇和c.)增鏈劑。TPU與其它商業(yè)或已知TPU相比具有透光性和透明性、抗拉強(qiáng)度、低溫韌性和高濕蒸汽轉(zhuǎn)移率的良好組合。優(yōu)選的示例性組合物是基于MDI作為二異氰酸酯單體，聚己酸內(nèi)酯作為聚酯二醇，EO封端的EO/PO聚醚二醇包含小于20％的EO、以及丁二醇作為增鏈劑的TPU。這些組合物與單獨(dú)使用聚酯或聚醚二醇或組合EO含量較高的聚醚二醇制得的TPU相比具有透明性、抗拉強(qiáng)度、水解穩(wěn)定性和加工性能的良好組合。文檔編號C08G18/10GK101277990SQ200680036103公開日2008年10月1日申請日期2006年9月22日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者B·L·文特,H·R·范德瓦爾,J·M·考克斯,M·F·索南夏因申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司