專利名稱:脒基四族金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及こ烯聚合過(guò)渡金屬催化劑,具體而言涉及ー種具有N-C-N骨架的脒基四族金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
目前,エ業(yè)化的烯烴聚合催化劑有Ziegler-Natta型催化劑、Phillips型催化劑和茂金屬型催化劑等,這些催化劑可以通過(guò)調(diào)節(jié)配體的結(jié)構(gòu)來(lái)達(dá)到對(duì)催化活性以 及聚合物性能的控制。Brintzinger報(bào)道了一類橋聯(lián)茂金屬催化劑不僅活性高,而且能實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合物立體構(gòu)型的控制(H. Schnutenhaus, H. H. Brintzinger, Angew. Chem, Int.Ed.,1979,18,777.)。不過(guò),它們都存在合成條件苛刻,催化劑總收率低等缺陷,另外還有其催化劑保存條件也非??量?,容易失活,且合成方法復(fù)雜,原料不宣制備等缺點(diǎn),因而新型的非茂金屬催化劑成為了近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。所以,以后過(guò)渡金屬脒類配合物作為ー類新型的非茂金屬催化體系,反應(yīng)條件更溫和,易于保存和使用的脒類后過(guò)渡金屬配合物催化齊U,具有實(shí)用價(jià)值。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種脒基四族金屬催化劑,該催化劑合成方法簡(jiǎn)單,反應(yīng)條件溫和,原料易得,用于こ烯聚合具有好的催化活性。本發(fā)明提供的一種脒基四族金屬催化劑,結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種脒基四族金屬催化劑,其特征在于結(jié)構(gòu)式為
2.如權(quán)利要求I所述的一種脒基四族金屬催化劑的制備方法,其特征在于,包括如下步驟 在氮?dú)獾谋Wo(hù)和冰水浴下,將環(huán)己胺與正丁基鋰按照摩爾比I : I混合反應(yīng),溶劑為四氫呋喃,其體積為正丁基鋰體積的10-15倍,攪拌,自然升溫到室溫,保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)3-4小時(shí),得到鋰化產(chǎn)物溶液;將所得溶液置于冰水浴下,然后向上述溶液中加入鋰化產(chǎn)物等摩爾量的苯甲腈,攪拌,自然升溫到室溫,保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)7-8小時(shí),得到加成產(chǎn)物;加成產(chǎn)物再置于冰水浴下,加入加成產(chǎn)物等摩爾量的四氯化鈦,自然升溫到室溫,保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)7-8小時(shí),得到脒基四族金屬催化劑。
3.一種脒基四族金屬催化劑,其特征在于結(jié)構(gòu)式為
4.如權(quán)利要求3所述的一種脒基四族金屬催化劑的制備方法,其特征在于,包括如下步驟 在氮?dú)獾谋Wo(hù)和冰水浴下,將叔丁胺與正丁基鋰按照摩爾比I : I混合反應(yīng),溶劑為四氫呋喃,其體積為正丁基鋰體積的10-15倍,攪拌,自然升溫到室溫,保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)34小時(shí),得到鋰化產(chǎn)物溶液;將所得溶液置于冰水浴下,然后向上述溶液中加入鋰化產(chǎn)物等摩爾量的苯甲腈,攪拌,自然升溫到室溫,保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)7-8小時(shí),得到加成產(chǎn)物;加成產(chǎn)物再置于冰水浴下,加入加成產(chǎn)物等摩爾量的四族金屬氯化物,自然升溫到室溫,保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)7-8小時(shí),得到脒基四族金屬催化劑。
5.如權(quán)利要求4所述的一種脒基四族金屬催化劑的制備方法,其特征在于,所述的四族金屬氯化物是四氯化鈦或四氯化鋯。
6.如權(quán)利要求I或3所述的脒基四族金屬催化劑在乙烯聚合中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種脒基四族金屬催化劑及其制備方法,具體是一種以第四族金屬為中心原子的一類具有N-C-N特征的脒基配體四族金屬配合物的催化劑。其制備方法在氮?dú)獾谋Wo(hù)下,以胺作為初始原料,利用丁基鋰將其轉(zhuǎn)化為鋰鹽,然后加入苯腈進(jìn)行加成反應(yīng),接下來(lái)此配體與四族金屬氯化物反應(yīng)制備而得,該合成方法具有普遍的適用性,反應(yīng)條件溫和,用料簡(jiǎn)單易得、價(jià)格低廉,步驟簡(jiǎn)單,且產(chǎn)率較高。該催化劑對(duì)乙烯聚合反應(yīng)有很好的催化活性。
文檔編號(hào)C08F10/02GK102659965SQ20121014692
公開(kāi)日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月11日
發(fā)明者關(guān)飛, 劉滇生, 劉瑞琴, 毛建偉, 王濤, 白生弟 申請(qǐng)人:山西大學(xué)