專利名稱：吸熱添加劑的制作方法
吸熱添加劑本申請涉及鎢/鎢氧化物系列的某些顆粒，一種制備它的方法，包含這些顆粒的組合物以及這些顆粒作為頂吸收劑和/或隔熱添加劑的用途。包括特定鎢酸鹽在內(nèi)的很多金屬氧化物早就已知兼有導(dǎo)電性能和頂吸收性能。 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)特定材料與其他已知頂吸收劑相比呈現(xiàn)出明顯更好的效果，但吸收相同量的能量。例如在摻入涂料中時，這些鎢青銅在頂輻照時導(dǎo)致比根據(jù)其光譜吸收能力所預(yù)計更高的溫度升高。在一個應(yīng)用領(lǐng)域中，溫度升高比對其他已知頂吸收劑測得的明顯更高且?guī)缀踹_到對炭黑觀察到的溫度。在另一應(yīng)用領(lǐng)域，即紙張的激光標(biāo)記中，驚人地證明本發(fā)明的鎢青銅/低氧化物的有效性至少10倍于六硼化鑭-一種眾所周知的幾乎無色的頂吸收劑。許多工業(yè)方法(如塑料的激光熔接和標(biāo)記、涂料的NIR固化和干燥、印刷品的干燥、紙張的激光標(biāo)記、粘合劑的固化和干燥、油墨調(diào)色劑與基材的固著、塑料預(yù)制件的加熱等)要求通過頂輻射進行有效、快速和集中的局部熱輸入。頂輻射通過將合適的頂吸收劑放置在需要熱量的地方而轉(zhuǎn)化成熱。炭黑對該類方法而言是眾所周知的有效頂吸收劑。 但是炭黑具有一個大的缺點即它的強黑色。因此，炭黑不能用于著色(除了黑色或灰色外)、未著色、白色或透明體系。對于該類體系，“白色或無色炭黑”是主要的工業(yè)需求。因此，本發(fā)明所面臨的問題之一是發(fā)現(xiàn)該類“無色和透明炭黑”。非常驚人的是，本發(fā)明的鎢氧化物材料非常接近該目標(biāo)-盡管它稍呈藍色。由于其以驚人地高的效率將頂輻射轉(zhuǎn)化成熱，本發(fā)明的鎢材料可以以低到其自身顏色對大多數(shù)應(yīng)用而言可接受的濃度施用。對透明度而言也是如此含有該鎢氧化物的材料(塑料、涂料)也仍保持高度透明。盡管這些物質(zhì)用作紅外輻射的吸收劑，但它們在通常對頂透明的材料中的存在可能導(dǎo)致部分或完全組阻斷該輻射且因此提供隔熱效果。鎢氧化物粉末(例如WO2.72)例如可以由Osram Sylvania以細粉末(5-20微米) 市購。已知鎢氧化物和鎢酸鹽為紅外屏蔽材料。出版物EP 1 676 890和 US2007/0187653 (Sumitomo Metal Mining Company)公開了包含具有已還原氧的三氧化鎢的紅外屏蔽納米顆粒分散體。一些鎢酸鹽的制備描述于 EP 1 676 890、US 2007/0187653、W007/092030 中。本發(fā)明涉及一種粉末組合物，其包含a)堿金屬鎢青銅，b) 二元鎢氧化物(即基本由元素W和0構(gòu)成的相)，和c)鎢金屬。本發(fā)明組分(a)的堿金屬鎢鎢青銅通常符合下式W03_zMex,其中Me選自Mk Li且尤其是Na、K、Cs ；χ為0. 2-1 ；且ζ為0或為0_χ。本發(fā)明組合物中的二元鎢氧化物在其總組成上通常符合式W03_y，其中y為0-1，例如0. 01-0. 55，優(yōu)選0-0. 33，尤其是0-0. 1。該類二元鎢氧化物的實例是廣泛已知的，實例是wo3> WO2.92 (也已知為 Wf25O73)、WO2.83(即 W24O68)、WO2.8(即 W5O14)、WO2.72 (即 W18O49)、wo2.625 (即 W32084)、W02 相。在下面進一步描述的方法中常形成的最優(yōu)選二元鎢氧化物是三氧化物(對應(yīng)于其中y = 0的上式)，呈其任何晶型(尤其是下面解釋的單斜和三斜晶型)，或所述三氧化物與少量(例如至多20重量％ )低氧化物(其中y > 0)的組合。一些進一步優(yōu)選的二元鎢氧化物相包括單斜晶型的TO3, ΡΑ/η ；三斜晶型的W03，P-I ；單斜晶型的WO2.92，Ρ2,/ο ；正方晶型的WO2.8，P42m ；單斜晶型的TO2.72，P2/m ；正交晶型的WO2.625，P bam。本發(fā)明的典型組合物含有a)25_95重量份，尤其是40-94重量份式W03_zifex的堿金屬鎢青銅，其中Me選自Cs、 Na、K ;x 為 0. 2-1，尤其是 0. 4-0. 7 ；且 ζ 為 0 或 0-χ,b) 4-60重量份，尤其是5-60重量份二元鎢氧化物，和c) 1-15重量份，尤其是1-10重量份鎢金屬。本發(fā)明的顆粒組合物可以包含各自為單獨顆粒的組分a-c或優(yōu)選大部分顆粒或所有顆粒含有這些組分中的每一種。各自通常呈結(jié)晶形式(正如在本發(fā)明實施例中表征的)的組分a-c總共通常占本發(fā)明粉末材料的大部分，常常為總粉末組合物的約95-100重量％ ；若有的話，其余部分通常為其他鎢化合物和/或包括無定形材料、有機聚合物在內(nèi)的堿性化合物和/或水。(初級)顆粒通常是粒度范圍為I-SOOnm的納米顆粒，例如90重量％ 的顆粒在上述范圍內(nèi)，尤其是在5-300nm的直徑范圍內(nèi)；通常可以通過眾所周知的技術(shù)將聚集體(若例如在分散體中形成的話)轉(zhuǎn)化成初級顆粒，例如其分散體。優(yōu)選的粉末是其中至少80重量％的顆粒具有的最小和最大直徑在5-300nm范圍內(nèi)的那些。嵌入其基體中的顆粒能夠吸收相關(guān)的頂輻射(尤其是NIR，例如在800-2500nm范圍內(nèi))。形狀可以自由選擇，例如選自球、片和納米棒。優(yōu)選的一類粉末含有青銅(a)作為主要組分，其占總顆?；旌衔锏闹辽?0重量％，尤其是至少70重量％。該類粉末可以含有較低量的組分(b)，例如基于100重量份總顆?；旌衔锇琣) 70-98重量份，尤其是80-96重量份式W03_zifex的堿金屬鎢青銅，其中Me選自Cs、 Na、K ;x 為 0. 2-1 ；且 ζ 為 0 或 0-χ,b) 1-15重量份，尤其是2-10重量份二元鎢氧化物，和c) 1-15重量份，尤其是2-10重量份鎢金屬。組分(a)最優(yōu)選基本由一種或多種立方、六方和/或正方結(jié)晶相，尤其是空間群 Pm3m、Fd3m、P6322、P63/mcm、P4/mbm 構(gòu)成。本發(fā)明進一步涉及一種制備尤其如上所定義的堿金屬鎢青銅或堿金屬鎢青銅組合物的方法，該方法包括使合適的鎢離析物和合適的堿金屬鹽的混合物與還原性氣體在 2500K或更高的溫度下接觸。
堿金屬(alkali)通常應(yīng)理解為包括銫、銣、鉀、鈉、鋰；優(yōu)選Cs、Rb, K、Na，尤其是 Cs、K、Na。這些元素通常以可以與鎢前體自由混合并且在低溫(例如低于IOO(TC)下開始分解的鹽形式引入本發(fā)明組合物中。這些鹽可以包括乙酸鹽、甲酸鹽、硝酸鹽、碳酸氫鹽、亞硝酸鹽、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸鹽、高氯酸鹽、次氯酸鹽、氫氧化物、丙酸鹽、丙酮酸鹽、 草酸鹽、富馬酸鹽、乳酸鹽、甲醇鹽、烷醇鹽、氧化物等。優(yōu)選碳酸鹽或碳酸氫鹽(如Na2C03、 K2CO3、Cs2CO3、NaHCO3、KHCO3、CsHCO3)、乙酸鹽(尤其是 Na、K 或 Cs 的乙酸鹽如 Na0Ac、K0Ac、 CsOAc，其中Ac表示CO-CH3)和檸檬酸鹽(尤其是檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸銫，如檸檬酸三鉀一水合物=K3C6H5O7 · H2O)。該類組合物可以以水合或無水形式使用。該方法的一個益處是由堿金屬摻雜劑的陰離子形成的分解產(chǎn)物是揮發(fā)性的(例如C02、CO、CHX、NOx, H2O, Cl2 等)并且因此不會反應(yīng)而在最終材料中產(chǎn)生副產(chǎn)物。優(yōu)選方法包使鎢酸銨和堿金屬前體化合物的混合物與氫氣在2500K或更高的溫度下接觸。鎢離析物通常可以自由選自在等離子體條件下呈反應(yīng)性的鎢材料，例如鎢酸鹽、 鎢氧化物、鎢金屬。優(yōu)選具有更低熔點的材料，例如鎢氧化物或尤其是鎢酸銨。優(yōu)選用于該方法中的鎢酸銨包括單鎢酸銨、仲鎢酸銨如六鎢酸銨和十二鎢酸銨、偏鎢酸銨以及它們的水合物；實例是(NH4)iciW12H2tlO42 · 4H20。當(dāng)然，單獨或與一種或多種其他所提及離析物組合使用合適的堿金屬鎢酸鹽也是可能的。實例是生產(chǎn)鈉鎢青銅的二水合鈉鎢氧化物(Na2WO4 · 2H20)或偏鎢酸鈉 (3Na2W04.9W03 -H2O)。雖然Na/W化學(xué)計量對于形成青銅相(通常χ = 0-1. 2)看似可能太高， 但鈉由于其低熔點而可能在等離子體中優(yōu)先蒸發(fā)，這可能導(dǎo)致在熱等離子體加工之后最終材料具有低得多的鈉含量?；蛘?，可以將二水合鈉鎢氧化物(Na2WO4 · 2Η20)或類似物以化學(xué)計算量加入仲鎢酸銨中以制備鈉摻雜的青銅。適合還原和/或釋放氫氣的氣體例如包括氨、揮發(fā)性烴類如乙烷和丙烷、一氧化碳；這些可以代替氫氣或作為與氫氣的混合物使用。接觸優(yōu)選在等離子體中進行，尤其是當(dāng)氫氣和/或還原性氣體與稀有氣體混合使用時。等離子炬優(yōu)選為感應(yīng)等離子炬。優(yōu)選用于本發(fā)明方法的感應(yīng)等離子炬可由Tekna Plasma Systems, Inc. (Sherbrooke, Quebec，力口拿大)購買。Boulos 等的 US-A-5, 200，595 因其具有與感應(yīng)等離子炬的構(gòu)造和操作相關(guān)的教導(dǎo)而作為參考引入本文。有利地將離析物以粉末混合物形式供入等離子體中。優(yōu)選分子級別的混合。尤其使用具有低分解溫度的金屬鹽在使用更低成本前體的同時以高通過量和效率得到具有合適均勻度的材料(由于高等離子體溫度和低分解溫度)。另一種類型的熱等離子體合成包括液體噴霧或懸浮液噴霧。液體噴霧程序可以如下a)將鎢前體和堿金屬前體溶解和/或分散于溶劑(水、醇等)中，然后b)將可溶性或分散的(尤其是膠態(tài))前體霧化或噴霧成等離子體?？扇苄枣u離析物的實例是鎢酸、鎢酸銨、鎢酸鈉、氯化鎢和烷醇鎢(例如異丙醇鎢、乙醇鎢、二氯化乙醇鎢)?？梢允褂盟峄驂A來保持前體溶解或保持為膠態(tài)(溶膠-凝膠化學(xué))。由該方法得到的產(chǎn)品可能比在供入固體前體后得到的那些具有更高均勻度。本發(fā)明顆粒組合物帶來的優(yōu)點是在聚合物中的良好分散性，可如此得到的聚合物組合物的良好隔熱性能，以及良好的透明度、低霧度。所得聚合物組合物在老化時通常具有低變色和良好的顏色穩(wěn)定性(低泛黃)。顆?？梢岳缤ㄟ^使用混合機、捏合機或擠出機的添加劑共混技術(shù)摻入涂料或塑料組合物如呈薄膜或片材形式的熱塑性聚合物材料中。顆?？梢杂脕慝@得具有高度有效的 IR吸收/隔熱性能的透明或半透明材料，尤其是透明材料，和/或改善該材料的吸熱效力。本發(fā)明的粉末組合物有利地在下列聚合物基體中用作添加劑1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-ι-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任選可為交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴，即前面段落中例舉的單烯烴聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，可以通過不同方法制備，尤其通過下列方法制備a)自由基聚合(通常在高壓和升高的溫度下)。b)使用通常含有一種或一種以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一個或一個以上配體，通常是可為η-或σ-配位的氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基。這些金屬配合物可為游離形式或固定在基材上，通常在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。所述催化劑本身可用于聚合或者可使用其他活化劑，通常為烷基金屬、 金屬氫化物、金屬烷基商化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(alkyloxane)，其中所述金屬為周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。所述活化劑可方便地用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常稱為Wiilipsjtandard Oil hdiana、齊格勒(-納塔)、TNZ (杜邦)、茂金屬或單中心催化劑(SSC)。2. 1)下提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同種類聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.單烯烴和二烯烴相互之間或與其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/ 丁烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/ 丁 -ι-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物，乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如C0C)，乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴原位產(chǎn)生，丙烯/ 丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物，和這些共聚物相互之間及與上述1)下提及聚合物的混合物，例如聚丙烯 /乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物 (EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚烯烴/ 一氧化碳共聚物及其與其他聚合物如聚酰胺的混合物。4.烴樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性物(例如增粘劑)以及聚烯烴和淀粉的混合物。
來自1. )-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī)立構(gòu)；其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)聚合物。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。6.衍生于乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物，所述單體包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體，尤其是對乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī)立構(gòu)；其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)聚合物。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚單體的共聚物，例如苯乙烯/ 丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚體)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/ 丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/ 丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯 /丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強度的苯乙烯共聚物和其他聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/ 二烯三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/ 丙烯/苯乙烯。6b.衍生于6.)下所提到的聚合物的氫化的氫化芳族聚合物，尤其包括通過氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯得到的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，也常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。6c.衍生于6a.)下所提到的聚合物的氫化的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī)立構(gòu)；其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)聚合物。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α -甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯，苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和馬來酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和馬來酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/ 二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/ 丁二烯共聚物，及其與6)下所列共聚物的混合物，例如稱作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯/異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生于α，β-不飽和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10. 9)下所提到的單體相互之間或與其他不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/ 丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生于不飽和醇和胺或其?；苌锘蚩s醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與上面1)中所提到的烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚亞烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或其與二縮水甘油基醚的共聚物。13.聚縮醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作為共聚單體的那些聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15. 一方面衍生于羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生于脂族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯，以及其前體。16.衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11，聚酰胺12， 來源于間苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸制備的聚酰胺(含或不含作為改性劑的彈性體)，例如聚對苯二甲酰2，4，4，-三甲基六亞甲基二胺或聚間苯二甲酰間苯二胺；還有上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲類和聚苯并咪唑類。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生于羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯或交酯的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯、 聚萘二甲酸亞烷基二醇酯和聚羥基苯甲酸酯以及衍生于羥基封端的聚醚的共聚醚酯，還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯例如可以包括但不限于聚琥珀酸丁二醇酯/對苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/對苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亞甲基二醇酯/對苯二甲酸四亞甲基二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯、聚-3-羥基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羥基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯例如可以包括但不限于聚(羥基鏈烷酸酯)類，尤其是聚丙內(nèi)酯、聚丁內(nèi)酯、聚新戊內(nèi)酯、聚戊內(nèi)酯和聚己內(nèi)酯，聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亞甲基二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亞甲基二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亞甲基二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚乳酸 (PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的對應(yīng)聚酯。術(shù)語“聚乳酸(PLA) ”表示優(yōu)選聚-L-丙交酯的均聚物以及其與其他聚合物的共混物或摻合聚合物；乳酸或丙交酯與其他單體如羥基羧酸，例如乙醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸及其環(huán)狀形式的共聚物；術(shù)語“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物和二聚體，即 L-丙交酯、D-丙交酯、內(nèi)消旋丙交酯及其任何混合物。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。22. 一方面衍生于醛和另一方面衍生于酚、脲和蜜胺類的交聯(lián)聚合物，例如苯酚/ 甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。23.干性和不干性醇酸樹脂。24.衍生于飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物的不飽和聚酯樹脂，以及具有低可燃性的其含鹵素改性物。25.衍生于取代丙烯酸酯，例如環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸系樹脂。26.用蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。27.衍生于脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二羧酸甘油基醚的產(chǎn)物，它們用常規(guī)硬化劑如酸酐或胺交聯(lián)，使用或不使用促進劑。28.天然聚合物如纖維素、橡膠、明膠及其化學(xué)改性的同系衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚如甲基纖維素；以及松香及其衍生物。29.上述聚合物的共混物(高分子共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS， PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ 丙烯酸酯， POM/ 熱塑性 PUR，PC/ 熱塑性 PUR，POM/ 丙烯酸酯，POM/MBS, PP0/HIPS, ΡΡ0/ΡΑ 6. 6 和共聚物，PA/HDPE，PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。在透明和半透明聚合物材料的情況下，透過本發(fā)明材料的光量，即半透明度或透明度，主要取決于眾所周知的參數(shù)如顆粒加載量、所用其他添加劑、聚合物基體的霧度水平和該材料的厚度。本發(fā)明材料在可見光范圍GOO-SOOnm)的各部分中通常為至少80% 或甚至超過90%半透明；優(yōu)選的材料具有良好透明度，并且尤其選自厚度小于IOmm(例如 0.01-5mm)的完全透明片材和薄膜。優(yōu)選的材料進一步具有下列有利性能中的一種或多種-小于60%的全太陽輻射透射率(340_1800nm)，-小于10%的霧度，-在10-2000MHZ范圍內(nèi)小于2dB的電磁屏蔽，和
-大于75 %的全可見光透射率G00_800nm)。本發(fā)明顆粒有利地在下列塑料基體中用作添加劑(尤其在透明和半透明聚合物產(chǎn)品情況下)-聚碳酸酯(PC)或在聚碳酸酯上的涂層或共擠出層，聚酯，丙烯酸樹脂類，鹵化聚合物如聚氯乙烯(PVC)，聚烯烴，衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物及其接枝共聚物如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)，含有這些聚合物作為主要組分或為基本上純的形式(例如50-100重量％ )，尤其是-選自PC、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET、PET-G)、PVC、 透明ABS、聚偏氟乙烯(PVDF)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)的聚合物，其中包括共混物、摻合聚合物、共聚物。摻入聚合物基體中導(dǎo)致可能高度透明的塑料制品；它們可以是無色的(例如對于透明玻璃或薄膜)或有色的，例如通過加入顏料或顏料的混合物，例如用于其中需要合適濾光或防曬的應(yīng)用，或在有色涂層的情況下。本發(fā)明氧化物或氮化物材料允許高加載量，從而獲得高隔熱效果。優(yōu)選的加載量為最終聚合物組合物的0.01-15重量％，尤其是0. 1-5
重量％。本發(fā)明顆?？梢栽趽饺胫笆褂靡阎椒ㄈ绻柰榛?，使用硫醇、胺、膦、硬脂酸酯等進一步在其表面官能化。在優(yōu)選實施方案中，將本發(fā)明顆粒和/或粉末組合物與一種或多種例如選自下列物質(zhì)的其他添加劑組合1.抗氧化劑1. 1.烷基化單酚,例如2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6- 二甲基苯酚， 2,6- 二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6- 二叔丁基-4-正丁基苯酚，2,6- 二叔丁基_4_異丁基苯酚，2，6- 二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6_ 二甲基苯酚，2，6_ 二-十八烷基-4-甲基苯酚，2,4,6-三環(huán)己基苯酚，2,6- 二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，側(cè)鏈為直鏈或支鏈的壬基苯酚如2，6_二壬基-4-甲基苯酚、2，4_二甲基-6-(1'-甲基i^一烷-1'-基) 苯酚、2，4_ 二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2，4_ 二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。1.2.烷硫基甲基酚類,例如2，4- 二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4- 二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4- 二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6- 二 -十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。1. 3.氫醌類和烷基化氫醌類，例如2，6- 二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5_ 二叔丁基氫醌，2，5- 二叔戊基氫醌，2,6- 二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2,6- 二叔丁基氫醌，2，5- 二叔丁基-4-羥基茴香醚，3，5- 二叔丁基-4-羥基茴香醚，硬脂酸3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4.生育酚類，例如α -生育酚、β -生育酚、Y -生育酚、δ -生育酚及其混合物 (維生素Ε)。1.5.羥基化硫二苯基醚類，例如2，2'-硫二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2， 2'-硫二(4-辛基苯酚)、4，4'-硫二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4'-硫二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4'-硫二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4' - 二 0，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。1.6.亞烷基雙酚類，例如2，2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2'-亞甲基二 [4-甲基-6-( α-甲基環(huán)己基)苯酚]， 2,2'-亞甲基二 G-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2'-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)，2， 2'-亞甲基二 G，6-二叔丁基苯酚)，2，2'-亞乙基二 G，6-二叔丁基苯酚)，2，2'-亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2'-亞甲基二 α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2， 2'-亞甲基二，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4'-亞甲基二(2，6_ 二叔丁基苯酚)，4，4'-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇二 [3，3-二(3 ‘-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]，二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯，對苯二甲酸二 [2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-二(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2_ 二(3， 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1. 7. 0-、N-和S-芐基化合物,例如3, 5, 3‘ ,5'-四叔丁基_4，4' -二羥基二芐基醚，4-羥基-3，5- 二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯，4-羥基-3，5- 二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二硫代對苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)酯，二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。1.8.羥芐基化丙二酸酯類，例如2, 2-二 (3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二 -十八烷基酯，2- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二 -十八烷基酯，2，2- 二(3，
5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二-十二烷基巰基乙基酯，2，2_二(3，5_二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二 W-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羥基芐基化合物,例如1,3, 5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，
6-三甲基苯，1，4-二(3，5_二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6_四甲基苯，2，4，6_三(3， 5- 二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。1. 10.三嗪化合物，例如2,4-二 (辛硫基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛硫基-4，6- 二(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪， 2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3_三嗪，1，3，5_三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5_三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，2，4，6_三(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5- 二叔丁基_4_羥基苯基丙酰基)-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。1.11.芐基膦酸酯類,例如2，5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲基酯，3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙基酯，3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二 -十八烷基酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二 -十八烷基酯，3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙基酯的鈣鹽。1. 12.酰胺基酚類,例如4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N- (3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛基酯。1.13. β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、 乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2_丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、Ν，Ν' -二(羥乙基) 草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷的酯。1. 14. β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2_丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N' -二(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷；3，9-二 [2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5]十一烷的酯。1.15. β-(3, 5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、 乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、Ν，Ν' -二 (羥乙基)草酰胺、3-硫 Ri烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜_2，6， 7-三氧雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷的酯。

1. 16. 3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、 辛醇、十八烷醇、1，6_己二醇、1，9_壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、 二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N' - 二(羥乙基)草酰胺、3-硫 Ri烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜_2，6， 7-三氧雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷的酯。1.17. β-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如N, N' -二(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六亞甲基二酰胺，N，N' -二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二酰胺，N，N' -二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)酰胼，N，N' -二 [2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard XL-i，由 Uniroyal 供應(yīng))。1. 18.抗壞血酸(維牛素C)L 19.胺類抗氧化劑，例如N, N' -二異丙基-對苯二胺，N，N' - 二仲丁基對苯二胺，N，N' -二(1，4_ 二甲基戊基)對苯二胺，N，N' -二(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺，N，N' -二(1-甲基庚基)對苯二胺，N，N' - 二環(huán)己基對苯二胺，N，N' -二苯基對苯二胺，N，N' -二(2-萘基)對苯二胺，N-異丙基-N'-苯基對苯二胺，N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺，N-(l-甲基庚基)-N'-苯基對苯二胺，N-環(huán)己基-N'-苯基對苯二胺，4-(對甲苯氨磺酰)二苯基胺，N，N' - 二甲基-N，N' - 二仲丁基對苯二胺， 二苯基胺，N-烯丙基二苯基胺，4-異丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-叔辛基苯基)-1_萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化二苯基胺如4，4' _ 二叔辛基二苯基胺，4-正丁胺基苯酚，4- 丁酰胺基苯酚，4-壬酰胺基苯酚，4-十二烷酰胺基苯酚，4-十八烷酰胺基苯酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6_ 二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4' -二氨基二苯基甲烷，4，4' - 二氨基二苯基甲烷，N，N，N' , N'-四甲基-4，4' -二氨基二苯基甲烷，1，2_ 二 [(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2_ 二(苯基氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍， 二 [4-(1'，3' _ 二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘基胺，單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，單_和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，單_和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物，單_和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物，單_和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物，2，3- 二氫-3，3- 二甲基-4Η-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪， 單_和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，單_和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物， N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N' ,N'-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。2. UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2. 1.2-(2 ‘-羥基苯基)苯并三嗶類，例如2-(2 ‘-羥基_5'-甲基苯基)苯并三唑，2-(3'，5' -二叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑，2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑，2-(2'-羥基-5' -(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3'，5' -二叔丁基-2'-羥基苯基)-5_氯苯并三唑，2-(3' -二叔丁基_2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3 ‘-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑，2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3'，5' -二叔戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑，2_(3'，5' -二(α，α-二甲基芐基)-2'-羥基苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5' -(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5_氯苯并三唑， 2-(3'-叔丁基-5' -[2-(2_乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑， 2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5' -(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3 ‘-叔丁基-2'-羥基-5' -(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5' -(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-5' -[2-(2_乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑，2-(3 ‘-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5' -(2-異辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑， 2,2’ -亞甲基-二 [4-(1，1，3，3_四甲基丁基)-6_苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5' -(2-甲氧羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2Η-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2"^ ，其中 r = 3'-叔丁基 -羥基-5' -2Η-苯并三
唑-2-基苯基，2_[2'-羥基-3' -(α , α-二甲基芐基)-5' _(1，丄，3，3_四甲基丁基) 苯基]苯并三唑；2_[2'-羥基-3' -(1，1，3，3-四甲基丁基)_5' -(α，α-二甲基芐基)
苯基]苯并三唑。2. 2. 2-羥基二苯甲酮類,例如4-羥基、4-甲氧基、4_辛氧基、4_癸氧基、4_十二烷氧基、4-芐氧基、4，2' ,4'-三羥基和2'-羥基_4，4' - 二甲氧基的衍生物。2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲酰基間苯二酚、二(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4- 二叔丁基苯基酯、3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸 2-甲基-4，6- 二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β - 二苯基丙烯酸乙基酯、α -氰基-β，β - 二苯基丙烯酸異辛基酯、α “甲酯基肉桂酸甲酯、α _氰基-β _甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、 α -氰基-β -甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α -甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯、Ν_( β -甲酯基氰基乙烯基)-2_甲基二氫吲哚、四(0-氰基_0，二苯基丙烯酸)新戊基酯。2.5.鎳化合物，例如2，2’_硫二 [4_(1，1，3，3_四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物， 例如1 1或1 2絡(luò)合物，有或沒有額外配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺， 二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5- 二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯如甲基或乙基酯的鎳鹽，酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，有或沒有額外配體。2.6.位阻胺，例如癸二酸二 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二(2，2， 6，6_四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二 (1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3，5- 二叔丁基_4_羥基芐基丙二酸二 (1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N，N' - 二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基_2，6- 二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四甲酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，1' -(1， 2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4_苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸二(1，2， 2，6，6_五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4. 5]癸烷_2， 4_ 二酮、癸二酸二(1-辛氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6， 6-四甲基哌啶基)酯、N，N' -二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2，6- 二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4，6- 二(4-正丁基氨基_2，2， 6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4， 6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2_ 二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4- 二酮、3-十二烷基-1- (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5- 二酮 、3-十二烷基-1- (1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5- 二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N, N' -二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6- 二氯-1，3，5-三嗪的縮合物、1，2- 二(3-氨基丙基氨基) 乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS 登記號[136504-96-6]) ；1,6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和 4_ 丁基氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7]) ；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4. 5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8- 二氮雜-4-氧代螺[4. 5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1-二(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4_甲氧基苯基)乙烯、 N, N'-雙甲?；?N，N' -二(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6_五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6， 6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐_ α -烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6_五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物、2，4_ 二 [N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N- 丁基氨基]-6- (2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4_十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、5-(2_乙基己?；?氧甲基_3，3，5_三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor (Clariant ；CAS 登記號 106917-31-1)、5_(2-乙基己?；?氧甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮、2，4_ 二 [(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-S-三嗪與N，N' -二(3-氨基丙基)乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物、1，3，5_三(N-環(huán)己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基_s_三嗪、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(1， 2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基-S-三嗪。2.7.草酰胺，例如4，4' -二辛氧基草酰二苯胺、2，2‘ -二乙氧基草酰二苯胺、2， 2' -二辛氧基_5，5' -二叔丁基草酰二苯胺、2，2' -二(十二烷氧基)_5，5' -二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、N，N' -二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、 2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙氧基草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基_5，4' -二叔丁基草酰二苯胺的混合物、鄰_和對甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物以及鄰_和對乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。2. 8. 2-(2_羥基苯基)-1，3，5_三嗪類，例如2，4，6_三(2_羥基_4_辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2- (2-羥基-4"辛氧基苯基)-4，6- 二(2，4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、 2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4_二甲基苯基)-1，3，5_三嗪、2，4_二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6- (2,4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2- (2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6- 二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2- (2-羥基-4-十二烷氧基苯基)_4，6- 二(2，4- 二甲基苯基)-1， 3,5-三嗪、2-(2_羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6- 二(2，4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、 2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、 2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、 2- [4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6- 二(2，4- 二甲基苯基)-1，3，5_三嗪、2-[2_羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]_4，6_ 二(2， 4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2- (2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6- 二苯基-1，3，5-三嗪、 2-(2_羥基-4-甲氧基苯基)-4，6_ 二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6_三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2- (2-羥基苯基)-4- (4-甲氧基苯基)-6-苯基-1， 3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2_乙基己基-1-氧)_2_羥基丙氧基]苯基}-4，6_ 二(2， 4-二甲基苯基)-1，3，5_三嗪、2，4_ 二(4-[2_乙基己氧基]_2_羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5_三嗪。3.金屬 去活化劑，例如N, N' -二苯基草酰胺、N-水楊醛基-N'-水楊?；荨?N, N' -二(水楊?；?胼、N，N' -二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?胼、3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑、二(亞芐基)草酰二胼、草酰二苯胺、間苯二甲酰二胼、癸二酰二苯基胼、N，N' -二乙?；憾６荨，N' -二(水楊?；?草酰二胼、N，N' -二(水楊?；?硫代丙酰二胼。4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、 二亞磷酸二(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2，4_ 二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯、4，4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸四(2，4_ 二叔丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]_l，3，2_ 二氧雜磷雜八環(huán)(dioxaphosphocin)、亞磷酸二(2，4_ 二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸二 (2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基_12_甲基二苯并[d， g]-l，3，2-二氧雜磷雜八環(huán)、2，2'，2〃 -次氮基[三乙基三(3，3' ,5,5'-四叔丁基_1， 1'-聯(lián)苯_2，2' - 二基)亞磷酸酯]、亞磷酸2-乙基己基(3，3' ,5,5'-四叔丁基_1， 1'-聯(lián)苯_2，2' - 二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2_ 二 ^ ^^ ^Μ^υ (dioxaphosphirane)。尤其優(yōu)選下列亞磷酸酯亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos 168，Ciba Specialty
Chemicalslnc.)，亞磷酸三(壬基苯基)酯，
權(quán)利要求
1.粉末組合物，其包含a)堿金屬鎢青銅，b)二元鎢氧化物，和c)鎢金屬。
2.權(quán)利要求1的組合物，包含a)25-95重量份，尤其是40-94重量份式W03_zifex的堿金屬鎢青銅，其中Me選自Cs、Na、 K ;x 為 0. 2-1，尤其是 0. 4-0. 7 ；且 ζ 為 0 或 0-χ,b)4-60重量份，尤其是5-60重量份二元鎢氧化物，和c)1-15重量份，尤其是1-10重量份鎢金屬。
3.權(quán)利要求1的組合物，包含青銅(a)作為占整個組合物的至少50重量％的主組分； 優(yōu)選基于100重量份總粉末組合物包含a)70-98重量份，尤其是80-96重量份式W03_zifex的堿金屬鎢青銅，其中Me選自Cs、Na、 K;x 為 0. 2-1 ；且 ζ 為 0 或 0-χ，b)1-15重量份，尤其是2-10重量份二元鎢氧化物，和c)1-15重量份，尤其是2-10重量份鎢金屬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的組合物，其中組分(a)-(c)占整個粉末組合物的 95-100重量％，其余部分，若有的話，為有機聚合物、其他鎢化合物和/或水。
5.制備堿金屬鎢青銅或堿金屬鎢青銅組合物，尤其如權(quán)利要求1所定義的堿金屬鎢青銅或堿金屬鎢青銅組合物的方法，該方法包括使如下組分的混合物與還原性氣體，尤其是氫氣，在2500K或更高的溫度下接觸合適的鎢離析物，尤其是鎢酸銨，以及銫、銣、鋰、鈉或鉀的合適鹽，尤其選自鋰或鈉或鉀或銣或銫的乙酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、硝酸鹽、碳酸氫鹽、亞硝酸鹽、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸鹽、高氯酸鹽、次氯酸鹽、氫氧化物、丙酸鹽、丙酮酸鹽、草酸鹽、富馬酸鹽、乳酸鹽、甲醇鹽、烷醇鹽、氧化物；和/或合適的堿金屬鎢酸鹽。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述接觸在等離子體中進行。
7.權(quán)利要求5或6的方法，其中所述還原性氣體以與稀有氣體的混合物使用。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任一項的方法，其中所述還原性氣體包含氫氣且調(diào)節(jié)氫氣的量以將產(chǎn)物中形成的鎢金屬量保持為低于所述產(chǎn)物的15重量％，尤其是1-10重量％。
9.包含如權(quán)利要求1-4中任一項所述的與二元鎢氧化物顆粒和鎢金屬顆粒組合的堿金屬鎢青銅顆粒在分散介質(zhì)中的顆粒分散體，所述分散介質(zhì)選自有機聚合物、溶劑如有機溶劑或水或有機溶劑和水的組合以及有機聚合物和溶劑的組合。
10.權(quán)利要求9的顆粒分散體，其中總顆粒質(zhì)量中90重量％或更多為粒度范圍為 l-800nm的顆粒。
11.組合物，包含i)有機聚合物，尤其是合成熱塑性有機聚合物，和ii)基于組分(i)為0.01-15重量％的呈權(quán)利要求1-4中任一項的粉末組合物形式的堿金屬鎢青銅。
12.權(quán)利要求11的組合物，以分散在組分(i)的基體中的顆粒形式含有組分(ii)。
13.如權(quán)利要求1-4中任一項所述的與二元鎢氧化物顆粒和鎢金屬顆粒組合的堿金屬鎢青銅顆?；蚝袎A金屬鎢青銅的顆粒在有機或無機聚合物組合物或有機/無機聚合物混雜體系中作為紅外射線吸收劑和/或隔熱添加劑的用途。
14.提高近紅外輻射對固體或液體材料的熱輸入量，尤其對所述材料的色彩性能具有低影響的方法，所述方法包括將堿金屬鎢青銅顆?；蚝袎A金屬鎢青銅的顆粒，尤其以與二元鎢氧化物顆粒和鎢金屬顆粒以如權(quán)利要求2或3所定義的重量比的組合，摻入所述材料中，從而激光熔接塑料、NIR固化和干燥涂料、固化和干燥粘合劑、干燥印刷油墨、固著油墨調(diào)色劑與基材、加熱塑料預(yù)制件、激光標(biāo)記塑料或紙張，所述材料優(yōu)選選自塑料、涂料組合物、粘合劑、油墨、調(diào)色劑、紙張。
15.權(quán)利要求14的方法或權(quán)利要求13的用途，其中向所述材料或聚合物或混雜體系中摻入選自如下的其他添加劑；有機IR吸收劑，如醌二亞銨鹽，銨鹽，聚甲炔，酞菁，萘酞菁和四萘嵌苯-二酰亞胺；一種選自六硼化鑭、氧化銦錫、氧化銻錫的無機頂吸收劑；顏料；式I和II的二硫代雜環(huán)戊烯金屬配合物
全文摘要
本發(fā)明涉及一種粉末組合物，其包含a)堿金屬鎢青銅、b)鎢氧化物和c)鎢金屬的顆粒，一種制備所述粉末組合物的方法，以及分散體形式的所述粉末組合物在隔熱用聚合物材料或制品中的用途，或在選自塑料的激光熔接、涂料的NIR固化、印刷油墨的干燥、油墨調(diào)色劑與基材的固著、塑料預(yù)制件的加熱、塑料或紙張的激光標(biāo)記的方法中提高近紅外輻射的熱輸入量的用途。
文檔編號C08K13/00GK102197076SQ200980142215
公開日2011年9月21日 申請日期2009年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月23日
發(fā)明者A·克澤爾, F·佩里, M·馬馬克, R·克尼施卡, U·里曼 申請人:巴斯夫歐洲公司