專利名稱：纖維素系樹脂組合物及纖維素系樹脂薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維素系樹脂組合物及纖維素系樹脂薄膜，詳細(xì)而言，涉及適合用于偏光板、偏光板用保護(hù)膜的纖維素系樹脂組合物以及由該樹脂組合物得到的纖維素系樹脂薄膜。
背景技術(shù)：
與其它的合成樹脂相比較，纖維素系樹脂通常具有以下的明顯特征強韌，且透明性、色澤、光澤優(yōu)異，另外表面光滑且觸感良好。因此，纖維素系樹脂的用途例如有片材、薄膜、電線包覆、玩具、醫(yī)療用儀器或食品包裝材料等非常多的方面。但是，由于纖維素系樹脂不具有熱塑性，因此在加工成形時需要施加高溫使其熔融或者使其溶于溶劑，在施加高溫使其熔融的情況下，存在同時發(fā)生熱分解，發(fā)生著色的問題。因此，為了避免此情況需要配合適當(dāng)?shù)脑鏊軇﹣斫档屠w維素系樹脂的軟化點，為了達(dá)成所述目的，一直以來例如使用磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、乙基鄰苯二甲酰基甘酸乙酯、丁基鄰苯二甲?；仕岫□?、對甲苯磺酰胺、三醋精或季戊四醇四乙酸酯等。但是，現(xiàn)實情況是，上述增塑劑并不能滿足與纖維素系樹脂的相容性、增塑效率、 不揮發(fā)性、對熱和光的穩(wěn)定性、非遷移性、非萃取性、耐水性等廣泛的性能，妨礙了纖維素系樹脂組合物的用途的進(jìn)一步擴(kuò)大。因此，在專利文獻(xiàn)1中提出了具有烴環(huán)的增塑劑，在專利文獻(xiàn)2中提出了具有不同的烷基和芳基的多元醇的酯化合物。另外，近年來，對于筆記本電腦等搭載有液晶的信息儀器的薄型化、輕量化的開發(fā)不斷進(jìn)行。與此同時，對于用于液晶顯示裝置的偏光板用保護(hù)膜，薄膜化的需求越來越強烈。另一方面，以往，在偏光板用保護(hù)膜中，一般廣泛使用纖維素三乙酸酯薄膜，為了提高薄膜的柔軟性，并且使透濕性減小，在所述纖維素三乙酸酯薄膜中添加有增塑劑。但是，在將上述纖維素三乙酸酯薄膜單純地薄膜化時，薄膜的透濕性增大，不能充分地阻隔水分，存在制成偏光板時粘接劑、偏振片發(fā)生劣化的情況。作為其對策，考慮只增加薄膜化分量的增塑劑，但若只單純增加增塑劑，則透濕性的改良不充分，另外判明會引起保留性劣化等新的問題。這里，保留性劣化是指，在高溫高濕的環(huán)境下，由于增塑劑等添加劑向薄膜外析出、揮發(fā)等而使薄膜的質(zhì)量減小的性質(zhì)。在以往的纖維素酯薄膜中，該保留性不良而引起液晶圖像顯示裝置的性能降低。因此，作為改良這些缺陷的技術(shù)，在專利文獻(xiàn)3中提出使用檸檬酸酯，在專利文獻(xiàn) 4中提出使用季戊四醇。另外，在專利文獻(xiàn)5中提出使用甘油酯，在專利文獻(xiàn)6中提出使用
二甘油酯。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1 日本特開昭53-40039號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開昭M-71141號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開平11-92574號公報專利文獻(xiàn)4 日本特開平11-124445號公報專利文獻(xiàn)5 日本特開平11-246704號公報專利文獻(xiàn)6 日本特開2000-63560號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題但是，專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2記載的纖維素系樹脂組合物存在增塑劑滲出至樹脂表面的問題，都不是令人滿意的纖維素系樹脂組合物。另外，專利文獻(xiàn)3 6中記載的纖維素系樹脂組合物具有對于透明性和保留性的改良效果，但在大量添加增塑劑時，對于增塑劑向樹脂表面的滲出，期望得到更充分的改良。因此，本發(fā)明的目的在于，提供即使比較大量地配合增塑劑也不存在滲出的問題的纖維素系樹脂組合物和纖維素系樹脂薄膜。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為解決上述問題進(jìn)行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在纖維素系樹脂中添加使用琥珀酸和己二酸作為多元酸成分、并且不使用阻聚劑的特定聚酯系增塑劑，可以實現(xiàn)上述的目的，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明的纖維素系樹脂組合物，其特征在于，其是在纖維素系樹脂中添加(A) 聚酯系增塑劑而得到的纖維素系樹脂組合物，所述聚酯系增塑劑通過多元酸和多元醇的反應(yīng)得到，所述多元酸的80摩爾％以上為琥珀酸和己二酸。另外，本發(fā)明的纖維素系樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在所述多元酸中，琥珀酸與己二酸的摩爾比為80/20 40/60。進(jìn)一步，本發(fā)明的纖維素系樹脂組合物中，優(yōu)選所述(A)聚酯系增塑劑是重均分子量為500 2000的低聚酯。另外進(jìn)一步，本發(fā)明的纖維素系樹脂組合物中，優(yōu)選相對于100質(zhì)量份所述纖維素系樹脂，添加有3 50質(zhì)量份所述(A)聚酯系增塑劑。另外進(jìn)一步，本發(fā)明的纖維素系樹脂組合物中，優(yōu)選所述纖維素系樹脂為纖維素
三乙酸酯。本發(fā)明的纖維素系樹脂薄膜，其特征在于，其由所述纖維素系樹脂組合物得到。發(fā)明的效果本發(fā)明可以提供一種纖維素系樹脂組合物及使用其得到的纖維素系樹脂薄膜，即使比較大量地配合增塑劑所述纖維素系樹脂組合物也不發(fā)生滲出，可以發(fā)揮增塑劑的優(yōu)異的特性，且適合于用作偏光板、偏光板用保護(hù)膜、相位差板、反射板、視場角提高膜、防眩膜、 無反射膜、抗靜電膜等的液晶顯示用部件。
具體實施例方式
以下，對于本發(fā)明的纖維素系樹脂組合物進(jìn)行詳細(xì)地說明。
用于本發(fā)明的纖維素系樹脂沒有特別限定，但優(yōu)選含有纖維素的低級脂肪酸酯 (以下，有時也稱為“纖維素酯”)。纖維素的低級脂肪酸酯中的低級脂肪酸是指，碳原子數(shù)為6以下的脂肪酸，作為纖維素的低級脂肪酸酯，例如可以列舉纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等，或如日本特開平10-45804號公報、日本特開平8-231761號公報、美國專利第2319052號說明書等中記載的纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等混合脂肪酸酯。在上述纖維素的低級脂肪酸酯中，特別優(yōu)選使用的纖維素的低級脂肪酸酯是纖維素三乙酸酯。從薄膜強度的觀點考慮，所述纖維素三乙酸酯優(yōu)選聚合度為250 400，平均乙?；?鍵合的乙酸量)為0 62. 5%，進(jìn)一步優(yōu)選平均乙?；葹?8. 0 62. 5%。特別優(yōu)選的纖維素的低級脂肪酸酯為具有碳原子數(shù)2 4的?；鳛槿〈?，且以乙?；娜〈葹閄、以丙酰基或丁?；娜〈葹閅時，同時滿足下式⑴和(II)的纖
維素酯。式(I)2. 6 彡 X+Y 彡 3. 0式(II)0 彡X彡 2.5進(jìn)一步，上述纖維素的低級脂肪酸酯特別優(yōu)選纖維素乙酸酯丙酸酯，其中，更優(yōu)選 1.9^X^2.5,0. Y^ 0.9o其中，未被?；〈牟糠滞ǔＲ粤u基的形式存在。這些纖維素酯可以通過公知的方法合成。另外，作為本發(fā)明中的纖維素酯，可以單獨或者混合使用以棉花棉短絨、木材紙漿、槿麻等為原料而合成的纖維素酯。特別優(yōu)選單獨或混合使用由棉花棉短絨(以下，有時簡稱為棉絨)合成的纖維素酯。本發(fā)明中，(A)聚酯系增塑劑由多元酸和多元醇得到。作為所述多元酸，可以單獨或混合使用例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸等脂肪族二元酸，除此之外，還可以使用小比例的鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、 均苯四酸等芳香族多元酸或丁烷三羧酸、丙三羧酸、檸檬酸等脂肪族多元酸。另外，在本發(fā)明中，多元酸成分中，80摩爾％以上、優(yōu)選86%以上、更優(yōu)選90摩爾％以上為琥珀酸和己二酸，優(yōu)選的是，多元酸中，琥珀酸與己二酸的使用量以摩爾比計為 80/20 40/60，特別優(yōu)選為75/25 45/55。通過使琥珀酸和己二酸的用量為上述范圍，相容性得到顯著地改善。本發(fā)明中，作為多元醇，可以單獨或混合使用例如乙二醇、二乙二醇、1，2_丙二醇、 1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、 1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1， 5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇等脂肪族二醇，除此之外，還可以使用小比例的甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇等多元醇。特別是，通過使用乙二醇作為主要成分，可以得到與纖維素系樹脂的相容性優(yōu)異的聚酯系增塑劑，因此優(yōu)選。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選(A)聚酯系增塑劑是重均分子量為500 2000的低聚酯。 通過使(A)聚酯系增塑劑的重均分子量在所述范圍，增塑劑更不易滲出至樹脂表面。上述聚酯系增塑劑可以通過公知的方法制造，例如可以在二丁基氧化錫、四烷基鈦酸酯等催化劑的存在下，使用上述多元酸和上述多元醇來制造。在制造時使用的上述各成分之比根據(jù)所使用的成分的種類和目標(biāo)聚酯系增塑劑的特性、分子量等而變化，但一般以脂肪族多元酸為10 80質(zhì)量％和多元醇為10 80質(zhì)量％的比例來使用。在用于本發(fā)明的聚酯系增塑劑中，優(yōu)選例在下述表1中具體地示例。表1中，AV表示酸值，OHV表示羥值，Mw表示分子量，混合物的()內(nèi)表示摩爾比。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種纖維素系樹脂組合物，其特征在于，其是在纖維素系樹脂中添加(A)聚酯系增塑劑而得到的纖維素系樹脂組合物，所述(A)聚酯系增塑劑通過多元酸與多元醇的反應(yīng)得到，所述多元酸的80摩爾％以上為琥珀酸和己二酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素系樹脂組合物，其中，在所述多元酸中，琥珀酸與己二酸的摩爾比為80/20 40/60。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素系樹脂組合物，其中，所述(A)聚酯系增塑劑是重均分子量為500 2000的低聚酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素系樹脂組合物，其中，相對于100質(zhì)量份所述纖維素系樹脂，添加有3 50質(zhì)量份所述(A)聚酯系增塑劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素系樹脂組合物，其中，所述纖維素系樹脂是纖維素三乙酸酯。
6.一種纖維素系樹脂薄膜，其特征在于，其由權(quán)利要求1所述的纖維素系樹脂組合物得到。
全文摘要
本發(fā)明提供即使較大量地配合增塑劑也不存在滲出問題的纖維素系樹脂組合物和纖維素系樹脂薄膜。所述纖維素系樹脂組合物是在纖維素系樹脂中添加(A)聚酯系增塑劑而得到的纖維素系樹脂組合物，(A)聚酯系增塑劑通過多元酸和多元醇的反應(yīng)得到，多元酸的80摩爾％以上為琥珀酸和己二酸。所述纖維素系樹脂薄膜由該纖維素系樹脂組合物得到。
文檔編號C08L1/08GK102197079SQ200980142009
公開日2011年9月21日 申請日期2009年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月21日
發(fā)明者上村聰, 原田昌史, 山崎有司, 村上圣 申請人:株式會社Adeka