專利名稱：通過(guò)用二硫化物淬滅制備亞乙烯基封端和硫化物封端的遠(yuǎn)螯聚烯烴的制作方法
通過(guò)用二硫化物淬滅制備亞乙烯基封端和硫化物封端的遠(yuǎn)
螯聚烯烴1.領(lǐng)域本文提供了制備亞乙烯基封端的聚烯烴的方法。另外，本文提供了新型硫化物封端的聚烯烴和制備其的方法。2.背景末端官能化聚合物是用于制備包含官能端基的聚合物的有用前體。末端官能化聚合物的例子是亞乙烯基封端的聚烯烴。包含官能端基的聚合物具有幾個(gè)有用的目的。例如， 包含亞乙烯基鏈端的聚異丁烯(PIB)用于合成PIB-琥珀酸酐(PIBSA)-其是用作發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑用的添加劑的PIB基琥珀酰亞胺分散劑制備中的關(guān)鍵中間體。亞乙烯基封端的PIB還用于制備PIB-胺-其可用作燃料添加劑。存在創(chuàng)造用于潤(rùn)滑劑應(yīng)用的包含硫化物端基的聚烯烴的機(jī)會(huì)。這些硫基封端的聚烯烴可以提供氧化抑制性和表面親合性-潤(rùn)滑劑添加劑技術(shù)設(shè)計(jì)中的兩個(gè)重要因素。因此，需要新的末端官能化聚合物類型，以及選擇性或?qū)ｉT制備末端官能化聚合物，例如亞乙烯基封端的聚烯烴和硫化物封端的聚烯烴的方法。3.概述在一些實(shí)施方案中，本文提供了制備遠(yuǎn)螯聚烯烴的方法，包括a.在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下使聚烯烴離子化形成離子化聚烯烴；b.使得自步驟(a)的離子化聚烯烴與一種或多種二硫化物反應(yīng)形成中間體；和c.使步驟(b)的中間體與一種或多種醇、胺或硫醇反應(yīng)。在一些實(shí)施方案中，本文提供了制備亞乙烯基封端的聚烯烴的方法，包括a.在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下使聚烯烴離子化形成離子化聚烯烴；b.使得自步驟(a)的離子化聚烯烴與一種或多種二硫化物反應(yīng)形成中間體；和c.使步驟(b)的中間體與一種或多種醇或胺或反應(yīng)。在一些實(shí)施方案中，本文提供了制備下式的化合物或其混合物的方法
權(quán)利要求
1.一種制備式II或III的化合物或其混合物的方法
2.權(quán)利要求1的方法，其中R1是聚異丁烯基。
3.權(quán)利要求1的方法，其中Ra和Rb各自獨(dú)立地是烷基、芳基、烴基芳基、芳基烴基、其中η為1-3 ；ρ為1-3; X是鹵素或擬鹵素； R3是叔丁基；和R4和R5各自獨(dú)立地是芳基或烷基； 和Rx是烷基。
4.權(quán)利要求1的方法，其中Ra和Rb相同。
5.權(quán)利要求4的方法，其中Ra和Rb是甲基、乙基、異丙基或甲苯基。
6.權(quán)利要求4的方法，其中Ra和Rb是
7.權(quán)利要求4的方法，其中Ra和Rb是
8.權(quán)利要求6或7任一項(xiàng)的方法，其中η為2。
9.權(quán)利要求7的方法，其中X是Cl或Br。
10.權(quán)利要求4的方法，其中Ra和Rb是
11.權(quán)利要求10的方法，其中P為2。
12.權(quán)利要求10的方法，其中R4和R5是苯基或甲基。
13.權(quán)利要求1的方法，其中使步驟(b)的中間體與一種或多種醇反應(yīng)，其中所述一種或多種醇具有下式R-OH ；其中R是1-8個(gè)碳的烷基。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述一種或多種醇是甲醇或異丙醇的一種或多種。
15.權(quán)利要求1的方法，其中使步驟(b)的中間體與一種或多種胺反應(yīng)，其中所述一種或多種胺具有下式
16.權(quán)利要求15的方法，其中所述一種或多種胺是正丁胺、2-乙基己胺、叔戊胺、三乙胺或二丁胺的一種或多種。
17.權(quán)利要求1的方法，其中使步驟(b)的中間體與一種或多種硫醇反應(yīng)，其中所述一種或多種硫醇具有下式Rci-SH ；其中Rei是1-6個(gè)碳的烷基。
18.權(quán)利要求17的方法，其中所述一種或多種硫醇是乙烷硫醇或正丙烷硫醇的一種或多種。
19.權(quán)利要求1的方法，其中式II或III的化合物或其混合物為形成的所有產(chǎn)物的至少20摩爾％或至少40摩爾％。
20.一種制備式V化合物的方法
21.權(quán)利要求20的方法，其中R1是聚異丁烯基。
22.權(quán)利要求20的方法，其中Re2是烷基并且Ra和Rb各自獨(dú)立地是烷基、芳基或烴基方基。
23.權(quán)利要求20的方法，其中Ra和Rb相同。
24.權(quán)利要求23的方法，其中Ra和Rb是異丙基或甲苯基。
25.權(quán)利要求20的方法，其中所述一種或多種式VII的化合物是乙烷硫醇或正丙烷硫醇的一種或多種。
26.一種制備亞乙烯基封端的聚烯烴的方法，包括(a)在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下使聚烯烴離子化形成離子化聚烯烴；(b)使得自步驟(a)的離子化聚烯烴與一種或多種二硫化物反應(yīng)形成中間體；和(c)使步驟(b)的中間體與一種或多種醇或胺反應(yīng)。
27.權(quán)利要求沈的方法，其中所述亞乙烯基封端的聚烯烴是亞乙烯基封端的聚異丁烯。
28.權(quán)利要求沈的方法，其中使步驟(b)的中間體與一種或多種醇反應(yīng)，其中所述一種或多種醇具有下式R-OH ；其中R是1-8個(gè)碳的烷基。
29.權(quán)利要求觀的方法，其中所述一種或多種醇是甲醇、乙醇、異丙醇、2-乙基己醇或仲丁醇的一種或多種。
30.權(quán)利要求沈的方法，其中所述一種或多種二硫化物是式I的化合物R-S-S-R1其中Ra和Rb各自獨(dú)立地是烷基、芳基、芳基烴基、烴基芳基、'-(CH2)n-X-Hcha-O-Rx 或其中m為1-3 ；η為1-3 ；ρ為1-3 ； X是鹵素或擬鹵素； Rx是烷基或芳基；R3-hCH2)p-0-s|-R4R3是叔丁基；和R4和R5各自獨(dú)立地是烷基、芳基、芳基烴基或烴基芳基。
31.權(quán)利要求30的方法，其中Ra和Rb是甲基、乙基、叔丁基、異丙基或甲苯基。
32.權(quán)利要求1、20或沈任一項(xiàng)的方法，其中離子化聚烯烴通過(guò)將路易斯酸加入叔鹵化物封端的聚烯烴或者將路易斯酸和質(zhì)子源加入預(yù)先形成的聚烯烴而形成。
33.權(quán)利要求1、20或沈任一項(xiàng)的方法，其中離子化聚烯烴是準(zhǔn)活性碳陽(yáng)離子聚烯烴和所述方法在準(zhǔn)活性碳陽(yáng)離子聚合條件下進(jìn)行。
34.權(quán)利要求33的方法，其中準(zhǔn)活性碳陽(yáng)離子聚烯烴通過(guò)在以下物質(zhì)的存在下將路易斯酸和單體加入引發(fā)劑制備(a)電子給體；(b)共同離子鹽；(c)共同離子鹽前體；(d)電子給體和共同離子鹽；或者(e)電子給體和共同離子鹽前體。
35.權(quán)利要求34的方法，其中引發(fā)劑是2-氯-2，4，4-三甲基戊烷、1，3_二(2-氯-2-丙基)-5-叔丁基苯，或者氯化二異丙苯。
36.權(quán)利要求34的方法，其中單體是異丁烯或苯乙烯。
37.權(quán)利要求34的方法，其中電子給體是2，6_二甲基吡啶、2，4_二甲基吡啶或2，6_二叔丁基吡啶。
38.權(quán)利要求34的方法，其中共同離子鹽前體是氯化四丁銨或碘化四丁銨。
39.權(quán)利要求1、20或沈任一項(xiàng)的方法，其中路易斯酸是四鹵化鈦、四氯化鈦、三鹵化硼、三鹵化鋁、四鹵化錫、氯化鋅或乙基二氯化鋁，或其混合物；或者鹵化鋁(III)和三烷基鋁化合物的混合物。
40.權(quán)利要求1、20或沈任一項(xiàng)的方法，其中使用稀釋劑，其中稀釋劑是烷烴或烷基鹵化物或其混合物。
41.權(quán)利要求1、20或沈任一項(xiàng)的方法，其中所述方法在約-120°C至約0 °C或者約-70°C至約_40°C的溫度下進(jìn)行。
42.權(quán)利要求1、20或沈任一項(xiàng)的方法，其中路易斯酸或路易斯酸混合物以鏈端摩爾濃度的約0. 5-約20倍的摩爾濃度存在。
43.式VIII的化合物
44.權(quán)利要求43的化合物，其中Rd是1-7個(gè)碳的烷基、至少3個(gè)碳的取代烷基，或烴基方基。
45.權(quán)利要求43的化合物，其中Rd是甲基、乙基、叔丁基、異丙基或甲苯基。
46.權(quán)利要求43的化合物，其中Rd是_h(CH2)n_X和η為2。
47.權(quán)利要求43的化合物，其中Rd是 R3
48.權(quán)利要求43的化合物，其中聚烯烴基具有大于200g/mol的分子量。
49.權(quán)利要求43的化合物，其中R1是聚異丁烯基。
全文摘要
本文提供了制備亞乙烯基封端的聚烯烴的方法。另外，本文提供了下式的新型硫化物封端的聚烯烴，其中R1是聚烯烴基和R2是烴基；和制備其的方法。
文檔編號(hào)C08F8/34GK102197054SQ200980141906
公開(kāi)日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月22日
發(fā)明者C·D·斯托克斯 申請(qǐng)人:雪佛龍奧倫耐有限責(zé)任公司