專利名稱：軟聚合物顆粒的分散體、包含它的化妝品組合物和化妝處理方法
軟聚合物顆粒的分散體、包含它的化妝品組合物和化妝處理方法本發(fā)明涉及包含聚合物顆粒的分散體的新型化妝品組合物，涉及所述分散體和它們在化妝品中的用途，特別地用于獲得負(fù)載舒適的有光澤的沉積物。在化妝品中使用在水性或者有機(jī)介質(zhì)中的聚合物顆粒(通常納米尺寸)的分散體是已知。由此，在歐洲專利申請EP-A-0749747中描述了包含聚合物顆粒在有機(jī)介質(zhì)中的分散體的化妝品組合物，所述分散體通過加入穩(wěn)定性聚合物進(jìn)行穩(wěn)定，該穩(wěn)定性聚合物借助于物理互相作用非共價地與聚合物顆粒結(jié)合。然而，這種類型組合物具有需要在有機(jī)介質(zhì)中加入其量高于有效地與聚合物顆粒結(jié)合的量的穩(wěn)定性聚合物以便獲得相對穩(wěn)定的分散體。然而，在加入助劑(如顏料)期間，一部分穩(wěn)定性聚合物具有從聚合物顆粒中脫離以與所述助劑締合的傾向，其促進(jìn)使分散體不穩(wěn)定(特別地由于在聚合物顆粒之間形成聚集體)。這時提出了包含丙烯酸聚合物顆粒在有機(jī)介質(zhì)中的分散體的化妝品組合物以免除使用這種穩(wěn)定性聚合物，該丙烯酸聚合物顆粒含有不可溶于所述介質(zhì)中的主鏈和可溶于所述介質(zhì)中的由共價結(jié)合到所述主鏈的側(cè)鏈形成的部分。這特別地描述在專利申請 EP1428844中。在這種情況下，聚合物顆粒通過與該聚合物顆?；瘜W(xué)結(jié)合的大分子單體進(jìn)行穩(wěn)定。然而，在這些文獻(xiàn)中描述的分散體，雖然它們產(chǎn)生化妝可接受的成膜沉積物，不可以獲得最佳的化妝品性質(zhì)，特別地在光滑性、無粘性、舒適性、組合物的耐久性、感覺和光澤方面的性能。特別地，從這些分散體獲得的薄膜具有一定的發(fā)粘特征和對脂肪物質(zhì)的敏感性， 隨著時間尤其如此。然而，特別地在化妝品領(lǐng)域中，尋求這樣的聚合物，其能顯示出對于外部侵蝕(特別地脂肪物質(zhì)，例如食用油或者皮脂的“侵蝕“)的抵抗性和耐久性，而同時是柔軟的和有光澤的。本發(fā)明的目的是克服這些局限性并且提出聚合物顆粒在油質(zhì)介質(zhì)中的分散體，該聚合物顆粒可以獲得優(yōu)良的化妝品性質(zhì)，如與載體(皮膚或者頭發(fā))優(yōu)良的粘合力，并且因此優(yōu)良的化妝品組合物的耐久性，對侵蝕優(yōu)良的抵抗力、優(yōu)良的光澤，而同時是非粘性的。本發(fā)明的一個目的是聚合物顆粒在液體碳基介質(zhì)中的分散體，所述顆粒具有柔軟聚合物芯并且是通過嵌段穩(wěn)定性聚合物(polyn^re stabilisant sequence)進(jìn)行表面穩(wěn)定，該嵌段穩(wěn)定性聚合物包含至少一個可溶于所述碳基介質(zhì)中的嵌段(s6qUenC6)和至少一個不可溶于所述碳基介質(zhì)中的嵌段。本發(fā)明的另一目的是化妝品組合物，其在化妝可接受的介質(zhì)中包含至少一種如上面所定義的分散體。根據(jù)本發(fā)明的聚合物顆粒的分散體具有適合的化妝品性質(zhì)，特別地優(yōu)良的化妝品組合物的耐久性、優(yōu)良的經(jīng)時穩(wěn)定性。化妝品組合物的舒適性得到改善，以及它的感覺、它的柔性、它的光滑性和它的非粘性特征。該組合物可以獲得有光澤的和較不發(fā)粘的膜，而同時還是較小脆性的或者非脆性的并且足夠柔軟的，并且有利地顯示出優(yōu)良的對脂肪物質(zhì)抵抗性。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以提供，在化妝品領(lǐng)域中，提高的舒適性質(zhì)，特別地改善的光滑性(特別地在潮濕的環(huán)境中)。此外，它們可以顯示出改善的對外部侵蝕(油類、膳食或者皮脂)和摩擦的抵抗力。因此改善了舒適性和耐久性。該分散體還顯示出對通常用于化妝品中的油質(zhì)介質(zhì)的大親合力。此外，它們可以具有高的干物質(zhì)含量同時維持它們的穩(wěn)定性。而且，這些分散體包含非常少量的并且其性質(zhì)與形成顆粒的聚合物的性質(zhì)相似的分散劑；該膜的最終性質(zhì)，例如Tg，將因此很少受到或者不受到分散劑的影響，這與借助于能干擾最終性質(zhì)的傳統(tǒng)分散劑(特別地由于它們的化學(xué)性質(zhì)和/或較大的使用量，通常至少10%)進(jìn)行的那些相反。為了達(dá)到本發(fā)明所追求的目的，必須以特別適合的方式同時設(shè)計該顆粒的芯和它的穩(wěn)定劑。因此，根據(jù)本發(fā)明，希望制備在角蛋白基底上將形成沉積物的所謂“柔軟”的顆粒； 在干燥該分散體期間、在蒸發(fā)有機(jī)介質(zhì)之后，所述顆粒可以聚結(jié)并且形成膜。此外，該分散體的介質(zhì)應(yīng)該是液體碳基介質(zhì)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，特定選擇能夠形成根據(jù)本發(fā)明的顆粒的單體和特定選擇液體碳基介質(zhì)還可以允許獲得能夠包含大量的得到具有高的干物質(zhì)含量的分散體的顆粒的穩(wěn)定分散體。為了獲得這種分散體，建議在包含至少一個可溶在分散介質(zhì)中的嵌段和至少一個不可溶在分散介質(zhì)中的嵌段的嵌段穩(wěn)定性聚合物存在時，使能夠形成該顆粒的所謂“柔軟” 的聚合物芯的特定單體聚合，所述穩(wěn)定劑部分地形成該顆粒的“毛發(fā)”。以及如上所述地，為了獲得形成柔軟的、負(fù)載舒適的以及有光澤的膜的沉積物，分散體形式的顆粒，更特別地所述顆粒的芯優(yōu)選地是柔軟的。優(yōu)選地，所述顆粒不或者很少進(jìn)行交聯(lián)，以便保持它們的成膜性質(zhì)。具有柔軟聚合物芯的所述顆?？梢酝ㄟ^單體(單獨的或者作為混合物)的聚合反應(yīng)獲得，該單體經(jīng)選擇以使得由其獲得的、形成柔軟芯的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)嚴(yán)格地低于20°C。在本發(fā)明中，提及的Tg(或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)值是由該聚合物的組分單體的理論Tg確定的理論Tg值，該理論Tg可以在參考手冊中找到，如Polymer Handbook,第4版 (Brandrup, Immergut, Grulke)，1999，John Wiley。聚合物的 Tg 可以根據(jù)以下關(guān)系式(被稱為Fox定律)進(jìn)行測定
wi是單體i在聚合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和Tgi是單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(用K 表不)O在本說明書，術(shù)語“具有Tg的單體“表示其均聚物具有這種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的單體。為了獲得其Tg嚴(yán)格地低于20°C的具有柔軟聚合物芯的顆粒，可以使相對于單體總重量的60-99. 9重量％的單體(其均聚物具有嚴(yán)格地低于20°C的Tg)，特別地80-95重量％的具有嚴(yán)格地低于20°C的Tg的單體聚合；優(yōu)選地100重量％能夠形成顆粒的芯的單體具有嚴(yán)格地低于20°C的Tg。其均聚物具有大于或等于20°C的Tg的單體(大于或等于 20°C的Tg的單體)因此可以存在以形成顆粒的芯，但是以較少的量存在，即包含相對于用來形成該顆粒的芯的單體的總重量的0. 1-40重量％，特別地5-20重量％存在。能夠形成該顆粒的聚合物芯的聚合物可以通過，特別地在液體碳基介質(zhì)中，常規(guī)的自由基聚合或者受控的自由基聚合(PRC)獲得；后者技術(shù)是完全地適合的，因為它可以控制顆粒在這些介質(zhì)中的尺寸和它們的分散性。優(yōu)選地，能夠形成該顆粒的聚合物芯的單體選自不可溶于該分散體的液體碳基介質(zhì)中的單體。在本說明書，術(shù)語“不可溶單體”表示在20°C時其均聚物在5重量％時不可溶于該分散體的液體碳基介質(zhì)中的任何單體；該單體本身可能是可溶于或者不可溶于所述介質(zhì)中。不可溶單體特別地相對于形成該顆粒的聚合物芯的單體的總重量占55-100重量％，特別地65-95重量％，甚至70-85重量％。作為可以用來形成顆粒的聚合物芯的具有嚴(yán)格低于20°C的Tg的單體，可以提到， 單獨的或者作為混合物，以下單體以及其鹽
-式CH2=C (CH3) -COOR或CH2=CH-COOR的(甲基)丙烯酸酯，其中R表示直鏈的、支鏈的或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的、甚至芳族的包含1-32個碳原子的烷基，其可以包括一個或多個選自以下的取代基-OH、鹵素原子(F、Cl、Br和I)和_NR，R’ ’，其中R’和R’ ’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；和/或間隔有氧原子；
-其酯基包含硅烷、硅倍半氧烷、硅氧烷或者碳硅氧烷樹枝狀分子(carbosiloxanes dendrin^res)(如在EPO 963751中描述的)的烯單體，排除僅僅包含一個硅原子的單體 (如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)。在更特別地優(yōu)選的具有嚴(yán)格地低于20°C的Tg的單體中，可以提到
-丙烯酸的全氟辛基酯、丁基酯、異丁基酯、甲基酯、甲氧基乙基酯、環(huán)己基酯或2-乙氧基乙基酯；
-甲基丙烯酸的二甲氨基乙基酯、2-乙氧基乙基酯；
-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基) 硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷。作為可以用于構(gòu)成該顆粒的芯的一部分的具有大于或等于20°C的Tg的單體，可以提到，單獨的或者作為混合物，以下單體以及其鹽
-⑴式CH2=C (CH3) -COOR或CH2=CH-COOR的(甲基)丙烯酸酯，其中R表示直鏈的、 支鏈的或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的、甚至芳族的包含1-32個碳原子的烷基，其可以包含一個或多個選自以下的取代基-OH、鹵素原子(F、Cl、Br或I)和-NR’ R，，其中R，和 R’’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；
特別地
-甲基丙烯酸的甲基酯、乙基酯、環(huán)己基酯、異丁基酯、丁基酯、叔-丁基酯、四氫糠基酯、二環(huán)戊烯基氧乙基酯、芐基酯；-丙烯酸叔-丁基酯， -三氟乙醇甲基丙烯酸酯(MATRIFE)，
-(甲基)丙烯酸的2-羥基乙基酯、2-羥基丙基酯、二環(huán)戊烯基酯， -(ii)式 CH2=C(CH3)-CONR' 3R’ 4 或 CH2=CH-CONR' 3R’ 4 的(甲基)丙烯酰胺，其中 -R’ 3和1 ’ 4，是相同的或者不同的，表示氫原子或者包含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其可以包括一個或多個選自以下的取代基-OH、=0、鹵素原子(F、Cl、Br或I) 和-NR’ R’ ’，其中R’和R’ ’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；或者 -R’ 3表示氫原子和R’ 4表示1，1- 二甲基-3-氧代丁基；
作為可以構(gòu)成R’ 3和R’ 4的烷基的實例，可以提到正丁基、叔丁基、正-丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基和二甲氨基丙基。作為單體，可以提及二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 N-叔-丁基丙烯酰胺、式CH2=CH-C(0)NHC(CH3)2_CH2_C(0) CH3的二丙酮丙烯酰胺；
-(iii)具有一個或多個烯鍵式不飽和的單體，其包含至少一個羧酸、磷酸或者磺酸官能團(tuán)，如巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氨基丙烷磺酸或者丙烯酰氨基乙醇酸，和它們的鹽；
-(iv)式R’ 6-C00-CH=CH2的乙烯基酯，其中R’ 6表示包含1_6個原子的直鏈或支鏈烷基，或者包含3到6個碳原子的環(huán)狀烷基和/或芳基，例如苯、蒽或者萘類型芳基；
-(ν)包含至少一個叔胺官能團(tuán)的具有一個或多個烯鍵式不飽和的單體，如2-乙烯基吡淀或者4-乙烯基吡啶，和它們的混合物； -(vi)苯乙烯和其衍生物。在更特別優(yōu)選的具有大于或等于20°C的Tg的單體中，可以提到甲基丙烯酸、丙烯酸；甲基丙烯酸的甲基酯、乙基酯、環(huán)己基酯、異丁基酯、丁基酯、叔丁基酯、四氫化糠基酯、 二環(huán)戊烯基氧乙基酯、芐基酯；丙烯酸叔丁基酯；丙烯酸三氟乙醇甲基酯；(甲基)丙烯酸的2-羥乙基酯、2-羥丙基酯、二環(huán)戊烯基酯；二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺；苯乙烯和其衍生物，或者醋酸乙烯基酯；和它們的混合物。本發(fā)明一個特征是形成該顆粒的芯的單體的聚合反應(yīng)在嵌段穩(wěn)定性聚合物存在時進(jìn)行，其通過所述穩(wěn)定性聚合物引起所述顆粒的表面穩(wěn)定。所述嵌段穩(wěn)定性聚合物優(yōu)選地是如在專利申請EP17048M中描述的共聚物。它包含至少一個可溶于該分散體的液體碳基介質(zhì)中的第一嵌段和至少一個不可溶于所述介質(zhì)中的第二嵌段。在本發(fā)明中，該術(shù)語“嵌段”因此表示聚合物鏈，其由多個相同的或者不同的單體， 特別地由于至少5個單體形成，其因此可以是均聚物或者無規(guī)、交替、梯度或者嵌段，特別地二嵌段、三嵌段或者多嵌段共聚物的形式。優(yōu)選地，嵌段是均聚物或者梯度類型，優(yōu)選地均聚物。對于每個嵌段，可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員基于其一般知識來選擇單體和它們的量， 以及嵌段的結(jié)構(gòu)，以最后獲得在所考慮的碳基介質(zhì)中具有所需要的溶解度(可溶的或者不可溶的)的嵌段。每個嵌段可以具有相同或者不同的長度、摩爾質(zhì)量、化學(xué)性質(zhì)和/或結(jié)構(gòu)。 術(shù)語“可溶的”表示在20°C，該嵌段在所考慮的碳基介質(zhì)中在大于或等于5重量％的濃度時在視覺上是完全地溶解的(沒有可見的不可溶的沉積物、聚集體或者沉降物)。該嵌段穩(wěn)定性聚合物優(yōu)選地是“三嵌段”類型，即它包含三個嵌段，特別地是可溶/不可溶/可溶的三嵌段類型；然而，它可以是可溶/不可溶的類型的“二嵌段”類型，甚至 “多嵌段”類型(超過三個嵌段)。優(yōu)選地，該嵌段穩(wěn)定性聚合物是線型的；然而，它可以是進(jìn)行接枝和/或支化。術(shù)語“線型的”指這樣的聚合物，對于它們，在它的聚合反應(yīng)期間沒有自發(fā)加入其目的是使它交聯(lián)和/或支化的化合物。優(yōu)選地，該嵌段穩(wěn)定性聚合物具有在1000-700000，特別地在5000-500000，和更好是10000-350000，甚至在15 000-150000的數(shù)均分子量(Mn)。優(yōu)選地，它具有小于或等于6，優(yōu)選地在1. 05-4，特別地在1. 1_3，甚至在1. 15-2. 5 的質(zhì)量多分散指數(shù)(Ip)。該質(zhì)量多分散指數(shù)(Ip)等于該重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量 (Mn)的比率。該重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)通過凝膠滲透液相色譜(GPC)進(jìn)行測定，洗脫劑THF，該標(biāo)定曲線使用線型聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物，使用折射檢測器或者光-散射探測器建立。該嵌段穩(wěn)定性聚合物包含可溶于分散體碳基介質(zhì)中的第一嵌段和至少一個包含不可溶于所述介質(zhì)中的第二嵌段?？扇艿那抖蝺?yōu)選地包含50-100重量％的可溶于所述介質(zhì)中的單體，特別地60-90 重量％，更好70-80重量％的可溶的單體，其為單獨的或者作為混合物。它因此還可以包含 0-50重量％，特別地10-40重量％，甚至20-30重量％的不可溶于所述介質(zhì)中的單體，其為單獨的或者作為混合物。相似地，不可溶嵌段優(yōu)選地包含50-100重量％的不可溶于所述介質(zhì)中的單體，特別地60-90重量％，更好70-80重量％的不可溶的單體，其為單獨的或者作為混合物。它因此還可以包含0-50重量％，特別地10-40重量％，甚至20-30重量％的可溶于所述介質(zhì)中的單體，其為單獨的或者作為混合物。術(shù)語“可溶于介質(zhì)中的單體”表示其均聚物是可溶形式的任何單體，可溶形式即在室溫下(20°C )在大于或等于5重量％濃度時完全地溶解在所述介質(zhì)中。術(shù)語“不可溶單體”因此表示其均聚物不為可溶形式的任何單體，可溶形式即在室溫下(20°C)在大于或等于5重量％濃度時完全地溶解在所述介質(zhì)中。然而，所謂“不可溶” 的單體可以，作為單體，可溶于所考慮的介質(zhì)中，理解的是它們在聚合后變得不可溶的。作為可以用來形成所有或者部分的可溶嵌段的可溶單體，可以提到以下單體，單獨的或者作為混合物
-式CH2=C (CH3) -COOR1的甲基丙烯酸酯其中Rl表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基，如月桂基、山?；蛘哂仓?；或者包含8-30 個碳原子的環(huán)狀烷基，如異冰片基；或者R1表示叔丁基基團(tuán)； -式CH2=CH-COOIi2的丙烯酸酯其中&表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基，如月桂基、山?；⒂仓蛘?-乙基己基； 或者包含8-30個碳原子的環(huán)狀烷基，如異冰片基；或者&表示異丁基基團(tuán)；
- 式Ol2=C (CH3) -CONR3R4或CH2=CH-CONR3R4的(甲基)丙烯酰胺，其中民表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C12烷基和R4表示直鏈或支鏈的C8-C12烷基，如異辛基、異壬基或者十一烷基；
-式 CH2=C (CH2-COO (CH2) ^1-CH3) -COO (CH2) ^1-CH3 的衣康酸二 _ 正烷基酯，其中 η 是大于或等于5的，特別地5-12的整數(shù)；
-式Ii5-CO-O-CH=CH2的乙烯基酯，其中&表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基； -式I^6O-CH=CH2的乙烯醇和醇的醚，其中&表示包含8-22個碳原子的直鏈或支鏈烷基；
- 其酯基包含硅烷或者硅氧烷的烯單體，其僅僅包含一個硅原子，如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；
-具有可聚合端基的碳基大分子單體。術(shù)語“具有可聚合的端基的大分子單體”表示任何在它的僅僅一個末端上包含在與烯單體聚合反應(yīng)期間能夠進(jìn)行反應(yīng)的可聚合端基的低聚物。該大分子單體的可聚合基團(tuán)可以有利地是能夠通過自由基途徑進(jìn)行聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)。所述可聚合的端基特別地可以是乙烯基或者(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)(或者(甲基)丙烯酰氧基)，優(yōu)選地(甲基) 丙烯酸酯基團(tuán)。術(shù)語“碳基大分子單體”表示非硅酮基大分子單體，特別地通過一種或多種烯鍵式不飽和的非硅酮基單體的聚合反應(yīng)，主要地通過丙烯酸單體和/或非丙烯酸乙烯單體的聚合獲得的低聚大分子單體。作為具有可聚合端基的碳基大分子單體，特別地可以提到
-(i)直鏈或支鏈的C6-C22，優(yōu)選地C8-C18烷基的(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物，其包含選自以下的可聚合端基乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)，在其中特別地可以提到包含單(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸2-乙基己基酯)大分子單體；包含單(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸十二烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)大分子單體； 具有單(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸硬脂醇酯)或聚(甲基丙烯酸硬脂醇酯)大分子單體。這種大分子單體特別地描述在專利EP8卯467和EP96459中和在文章Gillman， Polymer Letters, Vol. 5，第 477-481 頁(1967)中。特別地可以提到基于具有單(甲基)丙烯酸酯端基的聚(丙烯酸2-乙基己基酯) 或者聚(丙烯酸十二烷酯)的大分子單體。- (ii)具有烯鍵式不飽和端基的聚烯烴，特別地具有(甲基)丙烯酸酯端基的那些。作為這種聚烯烴的實例，特別地可以提及以下大分子單體，理解的是它們具有(甲基)丙烯酸酯端基聚乙烯大分子單體、聚丙烯大分子單體、聚乙烯/聚丙烯共聚物大分子單體、聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子單體、聚異丁烯大分子單體、聚丁二烯大分子單體；聚異戊二烯大分子單體；聚丁二烯大分子單體；聚(乙烯/ 丁烯)-聚異戊二烯大分子單體。這種大分子單體特別地描述在EP1347013或者US 5625005中，其提及了具有(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)性端基的乙烯/丁烯和乙烯/丙烯大分子單體。特別地可以提到聚(乙烯/ 丁烯)甲基丙烯酸酯，如由Kraton Polymers以名稱Kraton Liquid L-1253銷售的產(chǎn)品。作為特別優(yōu)選的可溶單體，可以提及，單獨或者作為混合物 -式CH2=C (CH3) -COOR1的甲基丙烯酸酯其中R1表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基，如月桂基，山?；蛘哂仓换蛘甙?-30 個碳原子的環(huán)狀烷基，如異冰片基；或者R1表示叔丁基； -式CH2=CH-COOIi2的丙烯酸酯其中&表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基，如月桂基、山?；?、2-乙基己基或者硬脂基；或者具有8-30個碳原子的環(huán)狀烷基，如異冰片基；或者&表示異丁基基團(tuán)；
因此可以提及丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸山崳醇酯、丙烯酸酸異丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯，和它們的混合物。 作為可以使用的不可溶單體，特別地用于形成所有或者部分的不可溶嵌段的不可溶單體，可以提到，單獨的或者作為混合物，以下單體，以及其鹽和混合物
-⑴式CH2=C (CH3) -COOR' ！或CH2=CH-COOR'的(甲基)丙烯酸酯，其中R’ 1表示選自以下的基團(tuán)
-包含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，所述基團(tuán)在它的鏈中可包含一個或多個選自0、N、S的雜原子；和/或可包含一個或多個選自以下的取代基-OH、鹵素原子(F、Cl、Br 或I)和-NR’ R’’，其中R’和R’’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；和 /或可用至少一個聚氧化烯基團(tuán)取代，特別地具有C2-C4烯基的聚氧化烯基團(tuán)取代，特別地聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯，所述聚氧化烯基團(tuán)由5-30個氧化烯單元的重復(fù)構(gòu)成；甲基丙烯酸叔丁基酯和丙烯酸酸異丁酯從該定義中被排除；
-包含3-6個碳原子的環(huán)狀烷基和所述基團(tuán)在它的鏈中可包含一個或多個選自0、N、 S的雜原子；和/或可包含一個或多個選自以下的取代基OH和鹵素原子(F、Cl、Br或I)； 作為R’ 1的實例，可以提及甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基-聚氧乙烯30、三氟乙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基、二甲氨基丙基基團(tuán)；
-(ii)式 CH2=C(CH3)-CONR' 3R’ 4 或 CH2=CH-CONR' 3R’ 4 的(甲基)丙烯酰胺， 其中
-R’3*R’4，是相同的或者不同的，表示氫原子或者包含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，可包含一個或多個選自以下的取代基-OH，鹵素原子(F、Cl、Br、I)和-NR，R’’，其中 R’和R’’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；或者 -R’ 3表示氫原子和R’ 4表示1，1- 二甲基-3-氧代丁基基團(tuán)； 作為可以構(gòu)成R’ 3和R’ 4的烷基的實例，可以提到正丁基、叔丁基、正-丙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基和二甲氨基丙基；
-(iii)具有一個或多個烯鍵式不飽和的單體，其包含至少一個羧酸，磷酸或者磺酸官能團(tuán)，如巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氨基丙烷磺酸和它們的鹽；
-(iv)式R’ 6-C00-CH=CH2的乙烯基酯，其中R’ 6表示包含1_6個原子的直鏈或支鏈烷基，或者包含3-6個碳原子的環(huán)狀烷基和/或芳基，例如苯、蒽或者萘類型芳基；
-(ν)包含至少一個叔胺官能團(tuán)的具有一個或多個烯鍵式不飽和的單體，如2-乙烯基吡淀或者4-乙烯基吡淀，和它們的混合物；
-(vi)式 CH2=C (CH2-COO (CH2)n_rCH3) -COO (CH2)n_rCH3 的衣康酸二正烷基酯，其中 η 是 0-4的整數(shù)；
-(vii)烯單體，其酯基包含硅烷、硅倍半氧烷、硅氧烷、碳硅氧烷樹枝狀分子(如在 ΕΡ0963751中描述的)，排除僅僅包含一個硅原子的單體，如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。優(yōu)選的單體是(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷和(甲基)丙烯酰氧基甲基雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷；
-(viii)PDMS大分子單體，如具有單丙烯酰氧基或者單甲基丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷，特別地具有以下式的那些
權(quán)利要求
1.聚合物顆粒在液體碳基介質(zhì)中的分散體，所述顆粒具有柔軟聚合物芯并且是通過嵌段穩(wěn)定性聚合物進(jìn)行表面穩(wěn)定，該嵌段穩(wěn)定性聚合物包含至少一個可溶于所述碳基介質(zhì)中的嵌段和至少一個不可溶于所述碳基介質(zhì)中的嵌段；所述不可溶嵌段包含50-100重量％ 的不可溶于所述介質(zhì)中的單體，該單體選自，單獨的或者作為混合物，以下單體以及它們的Trrt.-⑴式CH2=C (CH3) -COOR' ！或CH2=CH-COOR' ！的(甲基)丙烯酸酯，其中R’ ！表示選自以下的基團(tuán)-包含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，所述基團(tuán)在它的鏈中可包含一個或多個選自0、N和S的雜原子；和/或可包含一個或多個選自以下的取代基-OH、鹵素原子和-NR’ R’ ’，其中R’和R’ ’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；和/或可用至少一個聚氧化烯基團(tuán)取代，所述聚氧化烯基團(tuán)由5-30個氧化烯單元的重復(fù)構(gòu)成；從該定義中排除甲基丙烯酸叔丁基酯和丙烯酸異丁酯；-包含3-6個碳原子的環(huán)狀烷基，所述基團(tuán)在它的鏈中可包含一個或多個選自0、N 和S的雜原子；和/或可包含一個或多個選自O(shè)H和鹵素原子的取代基；-(ii)式 CH2=C(CH3)-C0NR’ 3R’ 4 或 CH2=CH_C0NR’ 3R’ 4 的(甲基)丙烯酰胺， 其中-R’ 3和1 ’ 4，是相同的或者不同的，表示氫原子或者包含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，可包含一個或多個選自以下的取代基-OH、鹵素原子和NR’ R’ ’，其中R’和R’ ’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；或者-R’ 3表示氫原子和R’ 4表示1，1- 二甲基-3-氧代丁基基團(tuán)； -(iii)具有一個或多個烯鍵式不飽和的單體，其包含至少一個羧酸，磷酸或者磺酸官能團(tuán)和它們的鹽；-(iv)式R’ 6-C00-CH=CH2的乙烯基酯，其中R’ 6表示包含1_6個原子的直鏈或支鏈烷基，或者包含3-6個碳原子的環(huán)狀烷基和/或芳基；-(ν)包含至少一個叔胺官能團(tuán)的具有一個或多個烯鍵式不飽和的單體； -(Vi)式 CH2=C(CH2-COO(CH2)^1-CH3) -COO(CH2)^1-CH3 的衣康酸二正烷基酯，其中 η 是0-4的整數(shù)；-(vii)烯單體，其酯基包含硅烷、硅倍半氧烷、硅氧烷、碳硅氧烷樹枝狀分子，排除僅僅包含一個硅原子的單體；-(viii) PDMS大分子單體，如具有單丙烯酰氧基或者單甲基丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷，特別地具有以下式的那些
其中-&表示氫原子或者甲基；-R9表示直鏈或支鏈的，具有1-10個碳原子并且任選地包含1個或2個醚鍵-0-的二價的基于烴的基團(tuán)；-R10表示直鏈或支鏈的具有1-10個碳原子的烷基；-η表示1-300的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的分散體，其中具有柔軟聚合物芯的顆粒可以通過單獨或者作為混合物的單體的聚合反應(yīng)獲得，所述單體進(jìn)行選擇使得由其獲得的、形成柔軟芯的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)嚴(yán)格地低于20°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的分散體，其中具有柔軟聚合物芯的顆?？梢酝ㄟ^使相對于單體總重量的60-100重量％的其均聚物具有嚴(yán)格地低于20°C的Tg的單體和任選地0. 1-40重量％ 的其均聚物具有大于或等于20°C的Tg的單體的聚合反應(yīng)獲得。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的分散體，其中具有嚴(yán)格低于20°C的Tg的單體選自，單獨的或者作為混合物，以下單體以及它們的鹽-式CH2=C (CH3) -COOR或CH2=CH-COOR的(甲基)丙烯酸酯，其中R表示直鏈的、支鏈的或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的、甚至芳族的包含1-32個碳原子的烷基，其可以包括一個或多個選自以下的取代基-OH、鹵素原子和-NR’ R’ ’，其中R’和R’ ’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；和/或間隔有氧原子；-其酯基包含硅烷、硅倍半氧烷、硅氧烷、碳硅氧烷樹枝狀分子的烯單體，排除僅僅包含一個硅原子的單體。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的分散體，其中該嵌段穩(wěn)定性聚合物包含三個嵌段(三嵌段)，特別地是可溶/不可溶/可溶的三嵌段類型。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的分散體，其中嵌段穩(wěn)定性聚合物的可溶嵌段包含50-100 重量％的可溶于所述介質(zhì)中的單體，該單體選自，單獨的或者作為混合物，以下單體-式CH2=C (CH3) -COOR1的甲基丙烯酸酯其中R1表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基；或者具有8-30個碳原子的環(huán)狀烷基；或者叔丁基基團(tuán)；-式CH2=CH-COOIi2的丙烯酸酯其中&表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基；或者具有8-30個碳原子的環(huán)狀烷基；或者異丁基基團(tuán)；-式CH2=C (CH3) -CONR3R4或CH2=CH-CONR3R4的(甲基)丙烯酰胺，其中民表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C12烷基和R4表示直鏈或支鏈的C8-C12烷基；-式 CH2=C (CH2-COO (CH2) ^1-CH3) -COO (CH2) ^1-CH3 的衣康酸二 _ 正烷基酯，其中 η 是大于或等于5的整數(shù)；-式Ii5-CO-O-CH=CH2的乙烯基酯，其中&表示直鏈或支鏈的C8-C22烷基；-式I^6O-CH=CH2的乙烯基醇和醇的醚，其中&表示包含8-22個碳原子的直鏈或支鏈烷基；-其酯基包含硅烷或者硅氧烷的烯單體，其僅僅包含一個硅原子，如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；-具有可聚合端基的碳基大分子單體。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的分散體，其中嵌段穩(wěn)定性聚合物的不可溶嵌段包含 50-100重量％不可溶于所述介質(zhì)中的單體，該單體選自，單獨的或者作為混合物，以下單體以及它們的鹽-式CH2=C(CH3)-COOR' ！或CH2=CH-COOR'的(甲基)丙烯酸酯；其中R’ 1表示包含1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，所述基團(tuán)在它的鏈中可包含一個或多個選自0、 N和S的雜原子；和/或可包含一個或多個選自以下的取代基-OH、鹵素原子和-NR’ R’，， 其中R’和R’’，是相同的或者不同的，選自直鏈或支鏈的C1-C4烷基；-包含至少一個羧酸官能團(tuán)的具有一個或多個烯鍵式不飽和的單體和它們的鹽；-烯單體，其酯基包含硅烷；其中-&表示氫原子或者甲基；-&表示直鏈或支鏈的二價的基于烴的基團(tuán)，其具有1-10個碳原子并且任選地包含 1個或2個醚鍵-0-；-R10表示直鏈或支鏈的具有1-10個碳原子的烷基；-η表示1-300的整數(shù)。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的分散體，其中液體碳基介質(zhì)包含相對于碳基介質(zhì)的總重量至少50重量％的在25°C為液體的、具有小于或等于20 (MPa)1/2的根據(jù)Hansen溶解度空間的整體溶解度參數(shù)的碳基化合物，或者這種化合物的混合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的分散體，其中液體碳基介質(zhì)包含至少一種選自以下的碳基化合物-由多元醇和脂肪酸的酯形成的植物油，特別地甘油三酯，-式RC00R’的酯，其中R表示包含7-19個碳原子的高級脂肪酸殘基和R’表示包含 3-20個碳原子的基于烴的鏈，-揮發(fā)性或者非揮發(fā)性的、直鏈或支鏈的C8-C6tl烷烴，-揮發(fā)性或者非揮發(fā)性的、非芳族的C5-C12環(huán)烷烴-具有7-30個碳原子的醚；-具有8-30個碳原子的酮；-具有12-30個碳原子的脂族脂肪一元醇，基于烴的鏈不包含取代基團(tuán)；-它們的混合物。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的分散體，其中液體碳基介質(zhì)至少包含肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、C5-C60異鏈烷烴、異十二烷、異十六烷、異壬酸異壬酯、Parl6am。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的分散體，其具有5-40重量％，特別地6-30重量％，甚至 7-25重量％的干物質(zhì)比率。
12.化妝品組合物，其在化妝可接受的介質(zhì)中包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1一 11之一的分散體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中分散體的存在量使得在該組合物中的聚合物干物質(zhì)(或者活性物質(zhì))的量相對于該組合物的總重量占1-70重量％，優(yōu)選地2-50重量％，特別地5-40重量％，甚至7-30重量％。
14.根據(jù)權(quán)利要求12-13之一的組合物，其包含至少一種選自以下的組分油、溶劑、在環(huán)境溫度下為固體的脂肪物質(zhì)、糊狀脂肪物質(zhì)、樹膠；水；染色物質(zhì)；填料；附加聚合物；維生素、增稠劑、膠凝劑、微量元素、軟化劑、螯合劑、香料、酸化或者堿化劑、防腐劑、防曬劑、 表面活性劑、抗氧化劑、抗脫發(fā)劑、去頭屑劑、噴射劑、神經(jīng)酰胺，或者它們的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14之一的組合物，其以化妝品組合物的形式存在，尤其用于臉色的產(chǎn)品，如粉底、擦面粉或者眼影；用于嘴唇的產(chǎn)品，如口紅、唇膏或者唇彩(gloss)；抗黑眼圈產(chǎn)品；腮紅、睫毛膏、眼線膏；眉毛化妝產(chǎn)品、唇線筆或者眼線筆；用于指甲的產(chǎn)品，如指甲油或者指甲護(hù)理產(chǎn)品；身體化妝產(chǎn)品；頭發(fā)化妝產(chǎn)品(染發(fā)膏或者發(fā)膠)；臉部、頸部、 手或者身體的皮膚的保護(hù)或者護(hù)理組合物，特別地抗皺紋組合物、可以使皮膚看起來發(fā)光的抗疲勞組合物、增濕或者治療性組合物；防曬或者自曬黑組合物；頭發(fā)產(chǎn)品，特別地用于保持發(fā)型或者用于使頭發(fā)造型的產(chǎn)品；用于頭發(fā)護(hù)理、調(diào)理或者衛(wèi)生的產(chǎn)品；甚至用于染色頭發(fā)的產(chǎn)品。
16.美容處理方法，尤其用于角蛋白物質(zhì)，特別地身體或者臉部的皮膚、嘴唇、指甲、頭發(fā)和/或睫毛的化妝、清潔、防曬、造型、染色或者護(hù)理的美容處理方法，其包括在所述物質(zhì)上施用根據(jù)權(quán)利要求12-15任一項的化妝品組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚合物顆粒在液體碳基介質(zhì)中的分散體，所述顆粒具有柔軟聚合物芯并且是通過嵌段穩(wěn)定性聚合物進(jìn)行表面穩(wěn)定，該嵌段穩(wěn)定性聚合物包含至少一個可溶于所述碳基介質(zhì)中的嵌段和至少一個不溶于所述碳基介質(zhì)中的嵌段。本發(fā)明還涉及包含所述分散體的化妝品組合物以及使用所述組合物的化妝處理方法。
文檔編號C08F293/00GK102196800SQ200980142082
公開日2011年9月21日 申請日期2009年10月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月24日
發(fā)明者C·法爾斯, L·豪伊洛特, M·薩夫, B·沙勒 申請人:萊雅公司