專利名稱：：聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物及其制備聚醯亞胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種聚醯亞胺(polyimide，簡稱PI)的前驅(qū)物組合物，本發(fā)明也涉及所述組合物在聚醯亞胺的制備上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：聚醯亞胺由于具有優(yōu)異的熱安定性及良好的機(jī)械、電氣及化學(xué)性質(zhì)，一直是高性能高分子材料的首選。此外，由于半導(dǎo)體在特性上的要求越來越高，而傳統(tǒng)無機(jī)材料有其應(yīng)用上的極限及缺點，聚醯亞胺的特性，在某些方面正可以彌補(bǔ)傳統(tǒng)材料的不足的地方。因此，當(dāng)杜邦公司的芳香族聚醯亞胺技術(shù)開發(fā)之后，即受到廣泛的注意，且發(fā)展出許多具有多用途的聚醯亞胺。在半導(dǎo)體工業(yè)上，聚醯亞胺被廣泛應(yīng)用于鈍化膜、應(yīng)力緩沖膜、α粒子遮蔽膜、干式蝕刻防護(hù)罩、微機(jī)電和層間絕緣膜等方面，且正陸續(xù)開發(fā)出其它新用途。其中，以作為保護(hù)集成電路組件的涂膜的應(yīng)用為大宗，因聚醯亞胺材料可通過集成電路組件可靠性的測試。聚醯亞胺的應(yīng)用不僅只用于集成電路工業(yè)，其余的電子構(gòu)裝、漆包線、印刷電路板、感測組件、分離膜及結(jié)構(gòu)材料上都相當(dāng)重要，扮演著關(guān)鍵性材料的角色。一般是以二階段的聚合縮合反應(yīng)方式以合成聚醯亞胺。其中，通常于第一階段將二胺單體溶于如N-甲基吡咯酮(NMP)、二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)或二甲基亞砜(DMSO)的極性非質(zhì)子性溶劑中，再加入等摩爾二酸酐單體。其后，在低溫或常溫下進(jìn)行縮合反應(yīng)，形成聚醯亞胺前驅(qū)物(precursor)，即，聚醯胺酸(poly(amicacid)；簡稱為PAA)。接著，進(jìn)行第二階段，通過加熱方式的醯亞胺化(thermalimidization)或化學(xué)方式的醯亞胺化(chemicalimidization)，進(jìn)行縮合脫水環(huán)化反應(yīng)，將聚醯胺酸轉(zhuǎn)變?yōu)榫埘祦啺?。目前制備聚醯亞胺的反?yīng)流程可簡述如下在上述制備方法中，如第一階段所得的聚醯胺酸分子量未達(dá)一定標(biāo)準(zhǔn)(即，分子量過小)，在醯亞胺化(imidization)后，無法得到具良好物性的聚醯亞胺膜。若第一階段所得聚醯胺酸的分子量過高，則其粘度便會太大，以致于操作性變差，易于涂布時有流平性不良等缺點。舉例言之，在進(jìn)行旋轉(zhuǎn)涂布時，容易產(chǎn)生中凸與厚邊等不易流平現(xiàn)象。此外，過高的聚醯胺酸分子量，將在進(jìn)行第二階段的醯亞胺化時，因分子間的交互作用以及分子鏈鍵長的縮短，產(chǎn)生極大內(nèi)應(yīng)力，致使所涂布的基材彎曲變形。因此，為免除前述問題，文獻(xiàn)上業(yè)已廣泛探討第二階段醯亞胺化的升溫梯度曲線與內(nèi)應(yīng)力關(guān)系，并研究出各式降低內(nèi)應(yīng)力的方式。然而，前述流平性與內(nèi)應(yīng)力問題，究其原因，均來自第一階段所得聚醯胺酸分子量過高所致。換言之，若能妥善控制聚醯胺酸分子量，便可提供具優(yōu)良物性的聚醯亞胺膜。中華人民共合國專利申請，申請?zhí)?00610162485.X，揭露一聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物及其應(yīng)用，其中醯胺酸低聚物末端具有二胺，二酸酐衍生物則同時具有酯基(-C(O)OR及羧基(-C(O)OH)的端基，可和醯胺酸低聚物處于介穩(wěn)狀態(tài)(meta-stablestatus)，在室溫下并不會與末端具有二胺的醯胺酸低聚物產(chǎn)生反應(yīng)，且因醯胺酸低聚物分子量低，故操控性好，進(jìn)而獲得具優(yōu)異熱性質(zhì)、機(jī)械性質(zhì)及拉伸性質(zhì)的聚醯亞胺。但是，所述組合物卻僅能局限于加熱方式的醯亞胺化。一般而言，以加熱法醯亞胺化，需在250℃～350℃的高溫下進(jìn)行數(shù)小時長時間的熱化才能得到100％醯亞胺化，此一制程費時且易產(chǎn)生安全問題，且當(dāng)產(chǎn)物有較低鍵能的側(cè)鏈時，高溫的環(huán)境往往會在環(huán)化前就把側(cè)鏈破壞。有鑒于此，本發(fā)明即針對前述問題所為的研發(fā)成果，通過特殊的合成方式，經(jīng)由特定聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物，可在低溫下脫水環(huán)化，并兼顧操作性的情形下，提供具有所欲物性的聚醯亞胺膜，符合業(yè)界的需求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一目的在于提供一種聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物，其包含醯胺酸低聚物與末端具有酯基(-C(O)OR)與羧基(-C(O)OH)的二酸酐衍生物。本發(fā)明的第二目的在于提供一種聚醯亞胺，其是通過聚合上述聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物而得到聚醯亞胺。本發(fā)明的第三目的在于提供一種制備聚醯亞胺的方法，其是通過化學(xué)醯亞胺化法聚合上述聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物。本發(fā)明的聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物，是包含(a)一具下式(1)的醯胺酸低聚物；以及(b)一具下式(2)的化合物其中，R各自獨立為具1至14個碳原子的直鏈或支鏈烷基、酚基或乙烯系不飽和基；G及G1可為相同或不同且各自獨立為四價有機(jī)基團(tuán)；P為二價有機(jī)基團(tuán)；D各自獨立為含氮的雜環(huán)基團(tuán)或為含OR*的基團(tuán)，其中R*為具1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基；及m是1至100的整數(shù)，優(yōu)選為5至50的整數(shù)。上述的組份(a)與組份(b)的莫耳數(shù)比為0.8∶1至1.2∶1，優(yōu)選為0.9∶1至1.1∶1。根據(jù)本發(fā)明的具體實例，上述式(2)化合物的具1至14個碳原子的直鏈或支鏈烷基的取代基R是選自其中n是0至10的整數(shù)。舉例言之(但不以此為限)，所述具1至14個碳原子的直鏈或支鏈烷基可為甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、正丁基、異丁基、新丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、戊基、己基、庚基及辛基等；取代基R亦可各自獨立為酚基，例如為或乙烯系不飽和基，所述乙烯系不飽和基是選自以下群組乙烯基、丙烯基、甲基丙烯基、正丁烯基、異丁烯基、乙烯基苯基、丙烯基苯基、丙烯氧基甲基、丙烯氧基乙基、丙烯氧基丙基、丙烯氧基丁基、丙烯氧基戊基、丙烯氧基己基、甲基丙烯氧基甲基、甲基丙烯氧基乙基、甲基丙烯氧基丙基、甲基丙烯氧基丁基、甲基丙烯氧基戊基、甲基丙烯氧基己基、具下式(7)的基團(tuán)及具下式(3)的基團(tuán)其中R1是伸苯基、直鏈或支鏈的C1-C8伸烷基、直鏈或支鏈的C2-C8伸烯基、C3-C8伸環(huán)烷基、或直鏈或支鏈的C1-C8羥伸烷基；且R2是氫或C1-C4烷基。優(yōu)選的，上述式(2)中的取代基R是各自獨立為或根據(jù)本發(fā)明，G及G1可為相同或不同的四價有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選是各自獨立為其中Y各自獨立為氫、鹵素、C1-C4烷基、或C1-C4全氟烷基；且B為-CH2-、-O-、-S-、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-。更好地，所述四價有機(jī)基團(tuán)G及G1是各自獨立為在一具體實施例中，所述四價有機(jī)基團(tuán)G及G1是本發(fā)明式(1)的醯胺酸低聚物所含的二價有機(jī)基團(tuán)P并無特殊限制，一般而言，所述二價有機(jī)基團(tuán)P為芳香基團(tuán)，優(yōu)選是各自獨立為其中，X各自獨立為氫、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4全氟烷基，且A為-O-、-S-、-CO-、-CH2-、-OC(O)-或-CONH-。更好地，所述二價有機(jī)基團(tuán)P是各自獨立為在一具體實施方法中，所述二價有機(jī)基團(tuán)P是上述二價有機(jī)基團(tuán)P，也可為非芳香族基團(tuán)，例如其中，X如前文所定義；以及w及z各自為1至3的整數(shù)，優(yōu)選的，所述二價有機(jī)基團(tuán)P為本發(fā)明式(1)的醯胺酸低聚物所含的基團(tuán)D各自獨立為含氮的雜環(huán)基團(tuán)或為含OR*的基團(tuán)，其中R*為具1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選是各自獨立為可選的，本發(fā)明組合物可進(jìn)一步包含一極性非質(zhì)子溶劑。優(yōu)選的，所述極性非質(zhì)子溶劑是選自以下群組N-甲基吡咯酮(NMP)、二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)及其組合。本發(fā)明組合物可選的包含現(xiàn)有技術(shù)已知可用于制備聚醯亞胺的添加劑，舉例言之(但不以此為限)整平劑、消泡劑、偶合劑、脫水劑、催化劑及光引發(fā)劑等。適用于本發(fā)明的光引發(fā)劑可為(但不以此為限)選自以下的群組二苯甲酮、二苯乙醇酮、2-羥基-2-甲基-1-苯丙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、及其組合。可用于本發(fā)明的偶合劑是選自以下群組3-胺基丙基三甲氧基硅烷(APrTMOS)、3-三胺基丙基三乙氧基硅烷(APrTEOS)、3-胺基苯基三甲氧基硅烷(APTMOS)、3-胺基苯基三乙氧基硅烷(APTEOS)及其組合。本發(fā)明的前驅(qū)物組合物可以此
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所熟知的方法制備。舉例言之(但不以此為限)，本發(fā)明前驅(qū)物組合物中的式(1)醯胺酸低聚物可通過以下方式制備首先，使具有式H2N-P-NH2的二胺與具有下式(4)的二酸酐混合并進(jìn)行反應(yīng)，得到一末端具有二胺基的醯胺酸低聚物(8)其中G及P是如前文所定義的。優(yōu)選的，依據(jù)所想得醯胺酸低聚物的分子量大小(即m值)，計算所需的二胺用量，將所述計量的二胺先溶于極性非質(zhì)子溶劑中形成一溶液，再添加適量二酸酐，進(jìn)行反應(yīng)而制得所述式(8)醯胺酸低聚物。舉例言之(但不以此為限)，可先將二胺溶于選自以下群組的極性非質(zhì)子溶劑N-甲基吡咯酮(NMP)、二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)及其組合。二胺與二酸酐的反應(yīng)，通常于0至100℃，優(yōu)選為0至50℃的溫度下進(jìn)行，通常歷時5至12個小時。在上述制備式(8)醯胺酸低聚物的步驟中，式(4)的二酸酐優(yōu)選為芳香族二酸酐，其實例包含(但不限于)苯均四酸二酐(PMDA)、4，4-二酞酸二酐(BPDA)、4，4′-六氟亞異丙基二酞酸二酐(6FDA)、1-(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四羧酸二酐(P3FDA)、1，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四羧酸二酐(P6FDA)、1-(3′，4′-二羧基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿-5，6-二羧酸二酐、1-(3′，4′-二羧基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿-6，7-二羧酸二酐、1-(3′，4′-二羧基苯基)-3-甲基茚滿-5，6-二羧酸二酐、1-(3′，4′-二羧基苯基)-3-甲基茚滿-6，7-二羧酸二酐、2，3，9，10-二萘嵌苯四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，6-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐、2，7-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐、2，3，6，7-四氯萘-2，4，5，8-四羧酸二酐、菲-1，8，9，10-四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、1，2′，3，3′-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3′，4，4′-聯(lián)苯四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2′，3，3′-聯(lián)苯四羧酸二酐、4，4′-亞異丙基二酞酸二酐、3，3′-亞異丙基二酞酸二酐、4，4′-氧基二酞酸二酐、4，4′-磺醯基二酞酸二酐、3，3′-氧基二酞酸二酐、4，4′-亞甲基二酞酸二酐、4，4′-硫基二酞酸二酐、4，4′-亞乙基二酞酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、1，2，4，5-萘四羧酸二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、苯-1，2，3，4-四羧酸二酐及吡啶-2，3，5，6-四羧酸二酐及其組合。優(yōu)選的，是采用選自以下群組的芳香族二酸酐苯均四酸二酐(PMDA)、4，4-二酞酸二酐(BPDA)、4，4′-六氟亞異丙基二酞酸二酐(6FDA)、1-(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四羧酸二酐(P3FDA)及1，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四羧酸二酐(P6FDA)及其組合。在一具體實施方法中，是采用苯均四酸二酐(PMDA)。上述制備式所示方法中所使用的式H2N-P-NH2(其中P如前文所定義)二胺，可為此
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所熟知的芳香族二胺。舉例言之(但不以此為限)，可采用選自以下群組的二胺4，4′-氧化二苯胺(ODA)、對苯二胺(pPDA)、間二甲基對二胺基聯(lián)苯(DMDB)、間二(三氟甲基)對二胺基聯(lián)苯(TFMB)、3，3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯(oTLD)、4，4′-八氟聯(lián)苯胺(OFB)、四氟-對-苯二胺(TFPD)、2，2′-5，5′-四氯聯(lián)苯胺(TCB)、3，3′-二氯聯(lián)苯胺(DCB)、2，2′-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2，2′-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4，4′-氧基-雙[3-(三氟甲基)苯胺、3，5-二胺基三氟甲苯(3，5-diaminobenzotrifluoride)、四氟-1，4-伸苯二胺(tetrafluorophenylenediamine)、四氟-間-伸苯二胺、1，4-雙(4-胺基苯氧基)-2-第三丁基苯(BATB)、2，2′-二甲基-4，4′-雙(4-胺基苯氧基)聯(lián)苯(DBAPB)、2，2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPPH)、2，2′-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]原冰片烷(BAPN)、5-胺基-1-(4′-胺基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿、6-胺基-1-(4′-胺基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿、4，4′-亞甲基雙(鄰-氯苯胺)、3，3′-二氯二苯胺、3，3′-磺醯基二苯胺、4，4′-二胺基二苯甲酮、1，5-二胺基萘、雙(4-胺基苯基)二乙基硅烷、雙(4-胺基苯基)二苯基硅烷、雙(4-胺基苯基)乙基膦氧化物、N-(雙(4-胺基苯基))-N-甲基胺、N-(雙(4-胺基苯基))-N-苯基胺、4，4′-亞甲基雙(2-甲基苯胺)、4，4′-亞甲基雙(2-甲氧基苯胺)、5，5′-亞甲基雙(2-胺基苯酚)、4，4′-亞甲基雙(2-甲基苯胺)、4，4′-氧基雙(2-甲氧基苯胺)、4，4′-氧基雙(2-氯苯胺)、2，2′-雙(4-胺基苯酚)、5，5′-氧基雙(2-胺基苯酚)、4，4′-硫基雙(2-甲基苯胺)、4，4′-硫基雙(2-甲氧基苯胺)、4，4′-硫基雙(2-氯苯胺)、4，4′-磺醯基雙(2-甲基苯胺)、4，4′-磺醯基雙(2-乙氧基苯胺)、4，4′-磺醯基雙(2-氯苯胺)、5，5′-磺醯基雙(2-胺基苯酚)、3，3′-二甲基-4，4′-二胺基二苯甲酮、3，3′-二甲氧基-4，4′-二胺基二苯甲酮、3，3′-二氯-4，4′-二胺基二苯甲酮、4，4′-二胺基聯(lián)苯、間-苯二胺、4，4′-亞甲基二苯胺(MDA)、4，4′-硫基二苯胺、4，4′-磺醯基二苯胺、4，4′-亞異丙基二苯胺、3，3′-二甲氧基聯(lián)苯胺、3，3′-二羧基聯(lián)苯胺、2，4-甲苯基二胺、2，5-甲苯基二胺、2，6-甲苯基二胺、間-二甲苯基二胺、2，4-二胺基-5-氯甲苯、2，4-二胺基-6-氯甲苯、及其組合。優(yōu)選的，是采用4，4′-氧化二苯胺(ODA)、對苯二胺(pPDA)、間二甲基對二胺基聯(lián)苯(DMDB)、間二(三氟甲基)對二胺基聯(lián)苯(TFMB)、3，3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯(oTLD)或4，4′-亞甲基二苯胺(MDA)或其組合。于一具體實施態(tài)樣中，是采用4，4′-氧化二苯胺(ODA)。由于式(8)的醯胺酸低聚物端基為胺基，胺基的氮原子上含有孤電子對，易做親核試劑，若直接以化學(xué)法醯亞胺化，式(8)的醯胺酸低聚物會與帶有部分正電荷的碳原子反應(yīng)，因此會和脫水劑(如乙酸酐)反應(yīng)，發(fā)生醯化等反應(yīng)，造成醯胺酸低聚物無法繼續(xù)聚合成高分子量的聚醯亞胺。為解決此技術(shù)問題，本案發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)可使用一保護(hù)基團(tuán)對式(8)的醯胺酸低聚物的胺基進(jìn)行暫時保護(hù)，即利用保護(hù)劑，例如含氮雜環(huán)類化合物或含OR*基團(tuán)(其中，R*為具1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán))的化合物，與醯胺酸低聚物的胺基反應(yīng)產(chǎn)生保護(hù)基團(tuán)，以避免醯胺酸低聚物的胺基和脫水劑反應(yīng)。適用于本發(fā)明的保護(hù)劑，可為任何本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
具有通常知識者所顯而易知者，其例如但不限于N，N′-羰基二咪唑(N，N′Carbonyldiimidazole，CDI)、焦碳酸乙二酯(Diethylpyrocarbonate，DEPC)或二碳酸二第三丁酯(Di-tert-butyldicarbonate，Boc2O)，本發(fā)明的組合物可適用于化學(xué)醯亞胺化法。相較于加熱方式的醯亞胺化，化學(xué)醯亞胺化法制程快速且膜性優(yōu)良，又由于使用含有粘度較小的醯胺酸低聚物當(dāng)前驅(qū)物，故涂布時，有高流平性與操作性。上述胺基保護(hù)基團(tuán)并無特殊限制，凡易于脫除的基團(tuán)即可供本發(fā)明使用。根據(jù)一具體實施例，本發(fā)明是利用含氮的雜環(huán)基團(tuán)或含OR*的基團(tuán)對胺基進(jìn)行保護(hù)，其中，R*為具1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，更好的保護(hù)基團(tuán)是選自以下群組本發(fā)明組合物中所含式(1)化合物，如下制備式所示，可通過使一具下式(8)化合物與具下式(9)的保護(hù)劑反應(yīng)而得其中D是如前文所定義，i為0或1的整數(shù)。式(9)的保護(hù)劑，以N，N′-羰基二咪唑化合物為例，與兩端具胺基的式(8)反應(yīng)，可將胺基保護(hù)起來，反應(yīng)流程如下所示，另外，將一使用N，N′-羰基二咪唑化合物來保護(hù)二端具有胺基的醯胺酸低聚物后，再進(jìn)行NMR分析，所得的氫譜如圖1所示若以二碳酸二第三丁酯作為保護(hù)劑，其反應(yīng)流程如下所示，另外，將一使用二碳酸二第三丁酯來保護(hù)二端具有胺基的醯胺酸低聚物后，再進(jìn)行NMR分析，所得的氫譜如圖2所示本發(fā)明組合物中所含式(2)化合物，如下制備式所示，可通過使一具下式(5)的二酸酐與具羥基的化合物反應(yīng)而得其中G1及R是如前文所定義。優(yōu)選的，是先將二酸酐溶于一非質(zhì)子溶劑中，再加入具羥基的化合物，以反應(yīng)形成于兩側(cè)邊具有酯基(-C(O)OR)及羧基(-C(O)OH)的式(2)化合物。舉例言之(但不以此為限)，可先將二酸酐溶于選自以下群組的極性非質(zhì)子溶劑N-甲基吡咯酮(NMP)、二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)及其組合。此反應(yīng)中，二酸酐與具羥基的化合物的摩爾用量比為1∶1.8至1∶2.5，優(yōu)選為1∶1.9至1∶2.1的范圍內(nèi)。反應(yīng)一般是于50至90℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選是于50至60℃進(jìn)行；反應(yīng)通常歷時1至3個小時。可用于本發(fā)明的具羥基的化合物，包含醇類，例如一元醇、二元醇或多元醇，優(yōu)選為一元醇。可用于本發(fā)明的一元醇可為具1至14個碳原子的直鏈或支鏈烷基醇，例如其中，n為1至10的整數(shù)。所述具1至14個碳原子的直鏈或支鏈烷基醇包含(但不限于)甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、1-甲基丙醇、正丁醇、異丁醇、新丁醇、1-甲基丁醇、2-甲基丁醇、戊醇、己醇、庚醇及辛醇。可用于本發(fā)明方法中的具羥基的化合物也可為苯二酚，如或帶有感光基團(tuán)的羥基化合物，所述感光基團(tuán)可為乙烯系不飽和基。帶有感光基團(tuán)的羥基化合物例如但不限于乙烯醇、丙烯醇、甲基丙烯醇、正丁烯醇、異丁烯醇、乙烯基苯醇、丙烯基苯醇、丙烯氧基甲醇、丙烯氧基乙醇、丙烯氧基丙醇、丙烯氧基丁醇、丙烯氧基戊醇、丙烯氧基己醇、甲基丙烯氧基甲醇、甲基丙烯氧基乙醇、甲基丙烯氧基丙醇、甲基丙烯氧基丁醇、甲基丙烯氧基戊醇、甲基丙烯氧基己醇、具有下式(6)的化合物及具有下式(10)的化合物其中，R1是伸苯基、直鏈或支鏈的C1-C8伸烷基、直鏈或支鏈的C2-C8伸烯基、C3-C8伸環(huán)烷基、或直鏈或支鏈的C1-C8羥伸烷基，且R2是氫或C1-C4烷基。優(yōu)選的，上述式(6)化合物是選自以下群組2-羥基乙基丙烯酸(HEA)、2-羥基乙基甲基丙烯酸(HEMA)、2-羥基丙基丙烯酸、2-羥基丙基甲基丙烯酸及其組合。更好地，所述式(6)化合物是采用2-羥基乙基丙烯酸(HEA)、2-羥基乙基甲基丙烯酸(HEMA)、及其組合。一般而言，本發(fā)明的聚醯亞胺前驅(qū)物組合物，其中式(2)化合物若帶有感光基團(tuán)，所述組合物適合應(yīng)用于微影制程，其原因為，因自身帶有感光基團(tuán)，所以可兼具光阻及絕緣層的作用，和不具感光基團(tuán)的組合物相比，由于不需另外涂布光阻層，故可減少制備步驟，另一方面，也不會因為需額外去除光阻層導(dǎo)致顯影后的線路變形，因此可提高產(chǎn)品的良率。整體而言，本發(fā)明的組合物，可針對使用需求選擇適合的化合物來合成組合物的組份(a)及組份(b)。上述制備式所使用的式(5)二酸酐，一般采用芳香族二酸酐，其可選自如前文所述的式(4)二酸酐。在一具體實施方法中，所述式(5)二酸酐是苯均四酸二酐。本案發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)有制備工藝形成聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物的方法，需先合成分子量較大的聚醯胺酸，再在溶劑中加熱進(jìn)行降解，利用粘度來控制所得的分子量。此種方法往往使得組合物中含水率過高，故需儲存在低溫下(如零下20℃)，以減緩降解的繼續(xù)進(jìn)行，避免分子量過小。而本發(fā)明不需利用降解的方式即可有效控制所得的分子量，也較穩(wěn)定，可在室溫下保存?zhèn)溆?。本發(fā)明也提供一種可低溫環(huán)化的聚醯亞胺，其是利用含有下列成份的聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物聚合而成(a)一具下式(1)的醯胺酸聚物；以及(b)一具下式(2)的化合物其中，R、G、G1、P、D及m均如前文所定義，且所述組合物中的組份(a)與組份(b)的摩爾數(shù)比為0.8∶1至1.2∶1，優(yōu)選為0.9∶1至1.1∶1。本發(fā)明另提供一種聚醯亞胺的制造方法，其包括利用上述聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物，以化學(xué)醯亞胺化法(chemicalimidization)聚合而成。上述化學(xué)醯亞胺化法，其反應(yīng)機(jī)構(gòu)為(脫水劑以乙酸酐為例)上述化學(xué)醯亞胺化法是指式(1)醯胺酸低聚物在脫水劑的作用下，產(chǎn)生離去基(leavinggroup)CH3COO-，脫除離去基后，發(fā)生醯亞胺化的過程。適用于本發(fā)明中的脫水劑種類，并沒有特殊限制，例如可為酸酐，優(yōu)選為乙酸酐。另，為加速反應(yīng)，可添加催化劑，例如三乙基胺或吡啶?；瘜W(xué)醯亞胺化法的優(yōu)點為在低溫下(約200℃以下)即可反應(yīng)。一般高溫醯亞胺化，當(dāng)產(chǎn)物有較低鍵能的側(cè)鏈時，高溫的環(huán)境往往會在環(huán)化前就把側(cè)鏈破壞，或環(huán)化時引起鏈與鏈的間的過度交聯(lián)而變得難溶，不易操作。根據(jù)本發(fā)明，可在不高于150℃下的低溫下進(jìn)行醯亞胺化反應(yīng)，可克服以上的缺點，并可節(jié)省能源。舉例言之，本發(fā)明的聚醯亞胺可通過以下反應(yīng)流程所示聚合方法而制得(a)使一具下式(1)的醯胺酸低聚物(例如)與脫水劑(例如乙酸酐)和催化劑(如吡啶)，以化學(xué)醯亞胺化法，進(jìn)行縮合脫水環(huán)化反應(yīng)，形成式(11)化合物(b)將式(11)化合物水解，形成式(12)的醯亞胺低聚物(c)在步驟(b)所得式(12)醯亞胺低聚物中添加式(2)的化合物，形成式(5)的二酸酐；及(d)式(5)的二酸酐和式(12)醯亞胺低聚物進(jìn)行縮合反應(yīng)，然后進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化作用，再進(jìn)行分子間的聚合與環(huán)化作用，形成聚醯亞胺在現(xiàn)有的聚醯亞胺的合成方法中，均需先合成大分子量的聚醯胺酸當(dāng)作前驅(qū)物，但由于分子量過高，粘度太大，以致于操作性變差，易在涂布時有流平性不良等缺點。此外，具有過高分子量的聚醯胺酸在醯亞胺化時，易因分子間的交互作用以及分子鏈鍵長的縮短，產(chǎn)生極大的內(nèi)應(yīng)力，致使所涂布的基材薄膜翹曲變形。另一方面，現(xiàn)有技術(shù)的聚醯亞胺合成，其聚合反應(yīng)形成聚醯胺酸時的固含量，僅約介于10％至30％之間，因此在環(huán)化后體積收縮比(shrinkable)大，需多次涂布方可達(dá)到產(chǎn)品要求的厚度，增加制備難度。再者，現(xiàn)有技術(shù)的聚醯亞胺的前驅(qū)物在最后脫水環(huán)化時，因其粘度高，在進(jìn)行軟烤時，溶劑及水分不易揮發(fā)，因此在最后硬烤成膜時易產(chǎn)生氣泡。本發(fā)明的組成物因醯胺酸低聚物分子量低，因此操控性好，涂布可達(dá)到平整效果。且本發(fā)明的聚醯亞胺是利用醯胺酸低聚物與式(2)的二酸酐衍生物聚合，由于式(1)的醯胺酸低聚物末端具有易于脫除的保護(hù)基團(tuán)，因此在室溫下并不會與脫水劑產(chǎn)生反應(yīng)，因此可在低條件下使用化學(xué)醯亞胺化法，聚合成更大的分子，形成具有優(yōu)異熱性質(zhì)、機(jī)械性質(zhì)及拉伸性質(zhì)的聚醯亞胺。與現(xiàn)有技術(shù)相比，由于使用含有醯胺酸低聚物(粘度較小)當(dāng)前驅(qū)物，而非粘度較大的聚醯胺酸高分子，因此在涂布時，可呈現(xiàn)較高流平性與操作性。此外，由于本發(fā)明組合物所含組份的分子較小，因此在進(jìn)行醯亞胺化時，可避免產(chǎn)生因高分子間的交互作用與分子鏈鍵長的縮短所致的高內(nèi)應(yīng)力，且所含的醯胺酸低聚物是先經(jīng)分子內(nèi)環(huán)化作用，再進(jìn)行分子間的聚合與環(huán)化作用，因此可有效降低聚醯亞胺的殘存的內(nèi)應(yīng)力，具有不翹曲的優(yōu)點。本發(fā)明的聚醯亞胺，由于其前驅(qū)物組合物具有約介于25％至50％之間的高固含量(highsolidscontent)，故可減少溶劑的消耗，縮短軟烤時間與降低軟烤溫度，并具有干燥成膜速度快及減少為達(dá)產(chǎn)品要求厚度所需的涂布次數(shù)等優(yōu)點。一般高分子聚合都會添加一些單體或短鏈寡聚體，使分子與分子間能形成交鏈(crosslinking)。根據(jù)一優(yōu)選具體實施例，當(dāng)本發(fā)明前驅(qū)物組合物所含式(2)化合物具有可感光聚合基團(tuán)時，因為分子小，所以于固化時可自我交聯(lián)，形成穩(wěn)定且韌性較強(qiáng)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因此，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明無需使用額外的不飽和單體或寡聚體。圖1利用CDI保護(hù)二端具有胺基的醯胺酸低聚物后，所得的NMR氫譜圖；圖2利用Boc2O保護(hù)二端具有胺基的醯胺酸低聚物后，所得的NMR氫譜圖；具體實施例方式實施例1將2.181克(0.01摩爾)的均苯四酸二酐(pyromelliticdianhydride，下文簡稱為PMDA)溶于200克的N-甲基吡咯酮(N-methyl-2-pyrrolidinone；以下簡稱為NMP)中，加熱所得混合物至50℃，再反應(yīng)攪拌兩個小時。滴入2.322克(0.02摩爾)的丙烯酸2-羥基乙酯(2-Hydroxyethylacrylate，下文簡稱為HEA)，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。其后，將20.024克(0.1摩爾)的4，4′-氧化二苯胺(4，4′-oxy-dianiline，下文簡稱為ODA)加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入3.243g(0.02摩爾)的N，N′-羰基二咪唑(N，N′-Carbonyldiimidazole；CDI)，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。比較例1將20.024克(0.1摩爾)的ODA溶于200克的NMP中，冰浴至0℃且反應(yīng)攪拌一個小時，其后加入0.29克(0.002摩爾)的鄰苯二甲酐(phthalicanhydride)，待反應(yīng)攪拌一個小時后，再慢慢加入21.59克(0.099摩爾)的PMDA，定溫反應(yīng)攪拌十二個小時即可。實施例2將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.60克(0.02摩爾)的甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(2-hydroxyethylmethacrylate；下文簡稱為HEMA)，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將20.024克(0.1摩爾)的ODA加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時然后。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例3將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將10.814克(0.1摩爾)的對苯二胺(para-phenylenediamine，下文簡稱為pPDA)加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例4將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.60克(0.02摩爾)的HEMA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將10.814克(0.1摩爾)的pPDA加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例5將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將21.23克(0.1摩爾)的間二甲基對二胺基聯(lián)苯(dimethyl-dibenzilidene，下文簡稱為DMDB)加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例6將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.60克(0.02摩爾)的HEMA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將21.23克(0.1摩爾)的DMDB加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例7將2.181克(0.1摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將21.23克(0.1摩爾)的3，3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯(o-Tolidine；下文簡稱為oTLD)加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例8將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.602克(0.02摩爾)的HEMA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將21.23克(0.1摩爾)的oTLD加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例9將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將32.024克(0.1摩爾)的間二(三氟甲基)對二胺基聯(lián)苯(meta-bis(trifluoromethyl)-benzilidine，下文簡稱為TFMB)加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例10將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.60克(0.02摩爾)的HEMA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將32.024克(0.1摩爾)的TFMB加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。再加入3.243g(0.02摩爾)的CDI，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌一個小時。實施例11將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱所得混合物至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。其后，將20.024克(0.1摩爾)的ODA加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的二碳酸二第三丁酯(Di-tert-butyldicarbonate；下文簡稱為Boc2O)，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例12將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.60克(0.02摩爾)的甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(2-hydroxyethylmethacrylate；下文簡稱為HEMA)，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將20.024克(0.1摩爾)的ODA加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例13將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將10.814克(0.1摩爾)的pPDA)加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例14將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.60克(0.02摩爾)的HEMA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將10.814克(0.1摩爾)的pPDA加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例15將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將21.23克(0.1摩爾)的DMDB加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例16將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.60克(0.02摩爾)的HEMA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將21.23克(0.1摩爾)的DMDB加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例17將2.181克(0.1摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將21.23克(0.1摩爾)的oTLD加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例18將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.602克(0.02摩爾)的HEMA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將21.23克(0.1摩爾)的oTLD加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例19將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.322克(0.02摩爾)的HEA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將32.024克(0.1摩爾)的TFMB加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。實施例20將2.181克(0.01摩爾)的PMDA溶于200克的NMP中，加熱至50℃且反應(yīng)攪拌兩個小時。慢慢滴入2.60克(0.02摩爾)的HEMA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌兩個小時。再將32.024克(0.1摩爾)的TFMB加至溶液中，待完全溶解后，再加入18.0216克(0.09摩爾)的PMDA，定溫50℃下反應(yīng)攪拌六個小時。然后再加入4.365g(0.02摩爾)的Boc2O，在定溫50℃下反應(yīng)攪拌五個小時。聚醯亞胺物性測試首先利用WatersModel2010的HT-GPC儀器測量由上述實施例及比較例所制得的聚醯亞胺的分子量，所得資料如下表1所示表1(1)峰值分子量(2)聚合物分散性(polydispersity)由表1資料可知，本發(fā)明方法可提供具較低聚合物分散性的聚醯亞胺，亦即所制得聚醯亞胺的分子量范圍分布較窄、高低分子量差距較小，其品質(zhì)較好。取實施例1、11與比較例1所得組合物，予以固化處理獲得聚醯亞胺膜后，將高分子材料以旋轉(zhuǎn)涂布的方式制作薄膜。再進(jìn)一步以烘箱烘烤，而升溫曲線分為三段。分別為150℃/60min，250℃/60min及350℃/120min，其升溫速度為2℃/min后，冷卻回溫即進(jìn)行物性測試。接著，利用萬能拉力機(jī)(宏達(dá)出產(chǎn)的高溫彎曲測定儀Model9102)進(jìn)行聚醯亞胺膜機(jī)械性質(zhì)的測試。將所得聚醯亞胺膜裁切成12cm×10cm×0.25mm的大小，架置在所述萬能拉力機(jī)上，在溫度23℃下進(jìn)行，速度設(shè)定為10mm/min，分別對由實施例1及11組合物及比較例1組合物所得聚醯亞胺膜作拉力測試，以量測不同的抗張強(qiáng)度，結(jié)果如表2所示表2由表2結(jié)果可知，本發(fā)明所提供的聚醯亞胺膜，可展現(xiàn)較為優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度與伸長率。以上所述的實施例，只是本發(fā)明較優(yōu)選的具體實施方式的一種，本領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)進(jìn)行的通常變化和替換都應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物，其包含(a)一具下式(1)的醯胺酸低聚物(b)一具下式(2)的化合物其中R各自獨立為具1至14個碳原子的直鏈或支鏈烷基、酚基或乙烯系不飽和基；G及G1可為相同或不同且各自獨立為四價有機(jī)基團(tuán)；P為二價有機(jī)基團(tuán)；D各自獨立為含氮的雜環(huán)基團(tuán)或為OR*基團(tuán)，其中R*為具1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基；及m為1至100的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于組份(a)與組份(b)的摩爾數(shù)比為0.8∶1至1.2∶1。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于組份(a)與組份(b)的摩爾數(shù)比為0.9∶1至1.1∶1。4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述乙烯系不飽和基是選自以下群組乙烯基、丙烯基、甲基丙烯基、正丁烯基、異丁烯基、乙烯基苯基、丙烯基苯基、丙烯氧基甲基、丙烯氧基乙基、丙烯氧基丙基、丙烯氧基丁基、丙烯氧基戊基、丙烯氧基己基、甲基丙烯氧基甲基、甲基丙烯氧基乙基、甲基丙烯氧基丙基、甲基丙烯氧基丁基、甲基丙烯氧基戊基、甲基丙烯氧基己基、具下式(7)的基團(tuán)及具下式(3)的基團(tuán)其中R1是伸苯基、直鏈或支鏈的C1-C8伸烷基、直鏈或支鏈C2-C8伸烯基、C3-C8伸環(huán)烷基、或直鏈或支鏈C1-C8羥基伸烷基；且R2是氫或C1-C4烷基。5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于R各自獨立為6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述四價有機(jī)基團(tuán)是選自以下群組其中Y各自獨立為氫、鹵素、C1-C4烷基、或C1-C4全氟烷基；且B為-CH2-、-O-、-S-、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-。7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于所述四價有機(jī)基團(tuán)是選自以下群組8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述二價有機(jī)基團(tuán)是選自以下群組其中X各自獨立為氫、鹵素、C1-C-4烷基、或C1-C4全氟烷基；A為-O-、-S-、-CO-、-CH2-、-OC(O)-、或-CONH-；以及w及z各自為1至3的整數(shù)。9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于所述二價有機(jī)基團(tuán)是選自以下群組10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于D是選自以下群組11.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于m是5至50的整數(shù)。12.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于進(jìn)一步包含選自以下群組的極性非質(zhì)子溶劑N-甲基吡咯酮、二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基亞砜及其組合。13.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于進(jìn)一步包含選自以下群組的光引發(fā)劑二苯甲酮、二苯乙醇酮、2-羥基-2-甲基-1-苯丙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物及其組合。14.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于進(jìn)一步包含選自以下群組的偶合劑3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-三胺基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基苯基三甲氧基硅烷、及3-胺基苯基三乙氧基硅烷及其組合。15.一種聚醯亞胺，其特征在于利用如權(quán)利要求1至14中任一項的前驅(qū)物組合物經(jīng)聚合反應(yīng)而制得者。16.一種聚醯亞胺的制造方法，其特征在于包括以化學(xué)醯亞胺化法聚合如權(quán)利要求1至14中任一項的前驅(qū)物組合物。17.如權(quán)利要求16所述的聚醯亞胺的制造方法，其特征在于所述化學(xué)醯亞胺化法是在不高于150℃的反應(yīng)溫度下進(jìn)行。全文摘要本發(fā)明是提供一種聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物及其制備聚醯亞胺的方法，所述聚醯亞胺的前驅(qū)物組合物是包含具式(1)的醯胺酸低聚物與具式(2)的末端具有酯基(-C(O)OR)與羧基(-C(O)OH)的二酸酐衍生物，其中，R、G、G1、P、D及m是如本文中所定義者。本發(fā)明還提供由上述前驅(qū)物組合物所合成的聚醯亞胺。文檔編號C08G73/10GK101492540SQ20091000193公開日2009年7月29日申請日期2009年1月14日優(yōu)先權(quán)日2009年1月14日發(fā)明者吳仲仁,鄭弼仁申請人:長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司