專利名稱：：熱固化性樹(shù)脂組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有熱固化性樹(shù)脂、具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)孩史粒子作為必需成分的熱固化性樹(shù)脂組合物。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及熱固化性樹(shù)脂組合物，其印刷性、粘著性、消光性、電絕緣特性、和與被涂物的密合性等的平衡優(yōu)異，能夠適合用于阻焊劑和層間絕緣膜等保護(hù)膜，或者電絕緣材料、IC、超LSI密封材料、疊層板等用途，并涉及含有該組合物的固化物及其用途。
背景技術(shù)：
：在現(xiàn)有的熱固化型阻焊墨中，作為用于應(yīng)對(duì)密間距化的印刷性改良方法，如特開(kāi)2003-113338號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)l)所公開(kāi)的那樣，使用了無(wú)機(jī)填料。但是，無(wú)機(jī)填料來(lái)源的雜質(zhì)、再凝結(jié)物成為缺陷，有電絕緣特性降低這樣的問(wèn)題。另外，為了提高生產(chǎn)率，作為在縮短了干燥、固化時(shí)間的情況下的固化被膜的表面發(fā)粘(粘連性)的改良方法，即作為防止粘著性(tackiness)的方法，如特開(kāi)平6-107834號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)所公開(kāi)的那樣，使用了無(wú)機(jī)填料。但是，無(wú)機(jī)填料有與被涂物的密合性低下這樣的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)2003-113338號(hào)〃^凈艮專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平6-107834號(hào)7>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是要解決上述伴隨現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，提供印刷性、粘著性、消光性、電絕緣特性、和與被涂物的密合性等的平衡優(yōu)異的熱固化性樹(shù)脂組合物，以及該組合物的用途。本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，著眼于具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)孩i粒子與熱固化性樹(shù)脂的相容性良好，且不會(huì)降低電絕緣特性、與被涂物的密合性，通過(guò)含有固化性樹(shù)脂和具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子作為必需成分的熱固化性樹(shù)脂組合物，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及以下事項(xiàng)[1~[14。一種熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有(A)熱固化性樹(shù)脂和(B)具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子。根據(jù)[1]或[2]所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有4幾樣i粒子(B)的平均粒徑為0.01~10nm。根據(jù)[1-[3I的任一項(xiàng)所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述熱固化性樹(shù)脂(A)含有聚氨酯樹(shù)脂和熱固化性成分。根據(jù)[4所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述聚氨酯樹(shù)脂是含有羧基的聚氨酯。根據(jù)[5所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述含有氛基的聚氨酯是使(a)多異氰酸酯化合物、(b)多元醇化合物(其中，除了(c)含有羧基的二羥基化合物之外)、和所述(c)含有羧基的二羥基化合物反應(yīng)而得到的。根據(jù)[5所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述含有氣基的聚氨酯是使所述(a)多異氰酸酯化合物、(b)多元醇化合物(其中，除了(c)含有氣基的二羥基化合物之外)、和所述(c)含有皿的二羥基化合物、以及(d)單羥基化合物和/或(e)單異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的。[7]的任一項(xiàng)所述的熱固化性樹(shù)脂組合物。一種固化物，其特征在于，是使上述[1]~[7]的任一項(xiàng)所述的熱固化性樹(shù)脂組合物固化而形成的。—種絕緣4呆護(hù)皮膜，其特征在于，含有上述[9]所述的固化物。[llj一種印刷布線板，其特征在于，一部分或者整個(gè)面由上述[9所述的固化物被覆。在合成例l中得到的聚氨酯溶液(固形成分濃度50質(zhì)量％)中，相對(duì)于100質(zhì)量％該聚氨酯固形成分，按照下述比例進(jìn)行配合，即，相對(duì)于該聚氨酯的氣基，配合環(huán)氧基為1.1當(dāng)量即37.5質(zhì)量％的環(huán)氧樹(shù)脂(^卞/《^工求年、yk-y(林)制造"工匕?！骋徊?28EL")，4質(zhì)量％的三聚氰胺作為固化促進(jìn)劑，20質(zhì)量％力、乂7化成(林)制造"7夕:7,口,KAC-3816"(平均粒徑0.5^111、低彈性模量型)作為具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子。接著通過(guò)將配合有這些成分的組合物在三輥研磨機(jī)((林)小平制作所制造，型號(hào)Rin-lRM-2)中經(jīng)3次混煉，來(lái)調(diào)制阻焊墨。[實(shí)施例2]除了使用力、y，化成(林)制造"7夕:7一口<KAC-3832"(平均粒徑0.5nm、氛基改性型)代替實(shí)施例1的"7夕7,口^KAC-3816"作為具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到了阻焊墨。[實(shí)施例3]除了使用力、y，化成(林)制造"7夕7^口^KAC-3364"(平均粒徑O.lnm、小粒徑.賦予觸變性型)代替實(shí)施例1的"7夕7,口<KAC-3816"作為具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子之外，與實(shí)施例l同樣操作，得到了阻焊墨。[比豐支例1除了不使用具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)樣i粒子之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到了阻焊墨。|比較例2]除了使用力'y、乂化成(林)制造"丙烯酸微粒子力'y、乂八?！?kPM-030"代替實(shí)施例1的具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)孩乏粒子之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到了阻焊墨。[比較例3]除了使用根上工業(yè)(林)制造"聚氨酯微粒子7—卜八。一^C-400"代替實(shí)施例1的具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)孩i粒子之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到了阻焊墨。[比較例4]除了使用琳化學(xué)(林)制造"表面處理硫酸鋇B-34"代替實(shí)施例1的具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子之外，與實(shí)施例l同樣操作，得到了阻焊墨。除了使用信越化學(xué)(抹)制造"硅氧烷橡膠粉KMP-594"代替實(shí)施例1的具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子之外，與實(shí)施例l同樣操作，得到了阻焊墨。[比較例6除了使用扶?；瘜W(xué)工業(yè)(林)制造"微粒子二氧化硅夕才一卜口7SP-03B，，代替實(shí)施例1的具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到了阻焊墨。[比較例7除了使用伊藤制油(株)制造"聚丙烯微粒子PP1362D"代替實(shí)施例l的硅氧烷粉之外，與實(shí)施例l同樣操作，得到了阻焊墨。[評(píng)價(jià)使用實(shí)施例1~3和比較例1~7中得到的阻焊墨，如下那樣操作，評(píng)價(jià)印刷性、消光性、粘著性、電絕緣特性、與被涂物的密合性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。<印刷性>在市售的14i(ipc規(guī)格)ipc-c(梳子形圖案)上，用#100目聚酯版通過(guò)絲網(wǎng)印刷涂布阻焊墨，在8(TC下干燥30分鐘，然后在150。C下熱固化1小時(shí)。顯樣史鏡觀察固化后的細(xì)線部分，測(cè)定滲移量，即從印刷端面到油墨滲出的前端部分的距離，按照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇滲移量為50nm以下△:滲移量為50~100nmx:滲移量為lOOjim以上。<消光性>將阻焊墨用#100目聚酯版，通過(guò)絲網(wǎng)印刷涂布在基板上，在80。C下干燥30分鐘，然后在150'C下熱固化1小時(shí)。！41使用25nm厚的聚酰亞胺膜[力:/卜y(注冊(cè)商標(biāo))iooEN、東i/'f工求y(林)制造]。將涂布、熱固化有阻焊墨的涂膜，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)。〇有消光△:有輕孩i的消光x:有光澤。<粘著性>將阻焊墨用#100目聚酯版，通過(guò)絲網(wǎng)印刷涂布在a上，在80。C下干燥30分鐘，然后在150。C下熱固化1小時(shí)。^4M吏用25nm厚的聚酰亞胺膜[力:/卜y(注冊(cè)商標(biāo))iooEN、東i^.f、-求:/(林)制造]。對(duì)于涂布、熱固化有阻焊墨的涂膜，使阻焊劑面彼此貼合，對(duì)有無(wú)發(fā)粘，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇沒(méi)有發(fā)粘△:有輕微的發(fā)粘x:有伴隨接合的發(fā)粘。<電絕緣特性>在市售的M(IPC規(guī)格)IPC-C(梳子形圖案)上，用#100目聚酯版通過(guò)絲網(wǎng)印刷涂布阻焊墨，在80。C下干燥30分鐘，然后在150。C下熱固化1小時(shí)。將該基板在85。C、相對(duì)濕度85%的氣氛下施加IOOV的偏壓，放置2000小時(shí)，按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)電絕緣性。〇沒(méi)有遷移和絕緣電阻值降低△:在1000~2000小時(shí)有遷移或絕緣電阻值降低x:在1000小時(shí)以下有遷移或絕緣電阻值降低。<密合寸生>使用在銅M、聚酰亞胺膜[力:/卜y(注冊(cè)商標(biāo))300EN、東k.f、工求y(林)制造上固化的涂膜，依據(jù)JISK5600附著性(橫切法)進(jìn)行評(píng)價(jià)。即，以lmm的間隔刻入100個(gè)格子狀圖案，將切成約75mm長(zhǎng)度的膠帶與格子的部分接合，將膠帶以接近60。的角度用0.5~1.0秒的時(shí)間剝離。此夕卜，剝離用膠帶使用日東制造的膠帶，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇圍棋盤(pán)格的數(shù)目完全殘留的情況，△:圍棋盤(pán)格的數(shù)目殘留50個(gè)以上、小于100個(gè)的情況，x:圍棋盤(pán)格的數(shù)目只殘留不足50個(gè)的情況。17<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.一種熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有(A)熱固化性樹(shù)脂和(B)具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子(B)的粒子形狀是球狀或近似球狀。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有初^t粒子(B)的平均粒徑為0.01~10nm。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述熱固化性樹(shù)脂(A)含有聚氨酯樹(shù)脂和熱固化性成分。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述聚氨酯樹(shù)脂是含有羧基的聚氨酯。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述含有羧基的聚氨酯是使(a)多異氰酸酯化合物、(b)多元醇化合物(其中，除了(c)含有羧基的二羥基化合物之外)、和所述(c)含有氣基的二羥基化合物反應(yīng)而得到的。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述含有羧基的聚氨酯是使所述(a)多異氰酸酯化合物、(b)多元醇化合物(其中，除了(c)含有羧基的二羥基化合物之外)、和所述(c)含有羧基的二羥基化合物、以及(d)單羥基化合物和/或(e)單異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的。8.—種阻焊墨，其特征在于，含有權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的熱固化性樹(shù)脂組合物。9.一種固化物，其特征在于，是使權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的熱固化性樹(shù)脂組合物固化而形成的。10.—種絕緣保護(hù)皮膜，其特征在于，含有權(quán)利要求9所述的固化物。11.一種印刷布線板，其特征在于，一部分或者整個(gè)面由權(quán)利要求9所述的固化物被覆。12.—種撓性印刷布線板，其特征在于，一部分或者整個(gè)面由權(quán)利要求9所述的固化物被覆。13.—種覆晶薄膜，其特征在于，一部分或者整個(gè)面由權(quán)利要求9所述的固化物被產(chǎn)。14.一種電子部件，其特征在于，含有權(quán)利要求9所述的固化物。全文摘要本發(fā)明的目的是提供印刷性、粘著性、消光性、電絕緣特性、和與被涂物的密合性等的平衡優(yōu)異的熱固化性樹(shù)脂組合物。含有(A)熱固化性樹(shù)脂和(B)具有核殼多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)微粒子的熱固化性樹(shù)脂組合物可以達(dá)成本發(fā)明的目的。文檔編號(hào)C08L101/00GK101432368SQ200780014799公開(kāi)日2009年5月13日申請(qǐng)日期2007年4月18日優(yōu)先權(quán)日2006年4月28日發(fā)明者和田哲夫,木村和彌申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社