專利名稱：：具有高斷裂伸長(zhǎng)率的鏈段聚氨酯彈性體的制作方法具有高斷裂伸長(zhǎng)率的鏈段聚氨酯彈性體本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)聚氨酯彈性體纖維的方法，包括a)使聚合二醇與對(duì)其呈反應(yīng)性的物質(zhì)反應(yīng)形成OH封端的預(yù)聚物，b)使該OH封端的預(yù)聚物與二異氰酸酯反應(yīng)形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物，c)使該異氰酸酯封端的預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑、合適的話鏈終止劑和合適的話其他添加劑反應(yīng)形成聚氨酯彈性體，和d)將該彈性體紡絲形成纖維，其中在該纖維中存在小于15重量％的其他聚氨酯彈性體。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種可以通過(guò)該方法得到的聚氨酯彈性體纖維，其在生產(chǎn)紡織品如梭織物或針織物中的用途以及聚氨酯彈性體在生產(chǎn)該纖維中的用途。本發(fā)明的其他實(shí)施方案可以由權(quán)利要求書(shū)、說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例明了。應(yīng)合利用，而且可以以未背離本發(fā)明范圍的其他組合利用。由至少85%基于例如聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯的鏈段聚氨酯組成的彈性聚氨酯纖維是眾所周知的。由該類纖維組成的紗線用于生產(chǎn)紡織品，如織物，后者尤其又可用于婦女胸衣、長(zhǎng)襪和運(yùn)動(dòng)服，實(shí)例是浴衣和泳褲。鏈段聚氨酯纖維是包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0。C，優(yōu)選低于-30。C的軟鏈段和結(jié)晶性硬鏈段的纖維。彈性聚氨酯纖維，尤其是聚氨酯脲纖維具有優(yōu)異的彈性和顯著的伸長(zhǎng)性以及高保留力。由于該優(yōu)異的性能組合，它們廣泛用于服裝領(lǐng)域中。該類彈性聚氨酯纖維及其生產(chǎn)方法例如描述于US5541280、US6692828、EP1401946、DE19931255、JP63-219620和US6503996中。這些彈性聚氨酯纖維的缺點(diǎn)包括在某些應(yīng)用中的斷裂伸長(zhǎng)率不足，這反過(guò)來(lái)僅允許在較低預(yù)拉伸下?lián)饺爰徔椘分校辉?00-400%的常見(jiàn)穿著領(lǐng)域伸長(zhǎng)率下張力仍然顯著增加，尤其在高彈性聚氨酯纖維含量下這可能導(dǎo)致令人不舒服的壓迫感，例如正如在醫(yī)療繃帶或支撐紡織品中以及在例如短襪或嬰兒尿布上的收口情況下一樣，以及與例如橡膠線相比不利的滯后行為。在很多應(yīng)用中例如張力在寬伸長(zhǎng)率范圍內(nèi)基本恒定是理想的。包含該類纖維的紡織品對(duì)穿戴者的身體產(chǎn)生基本恒定的壓力，與穿戴區(qū)的伸長(zhǎng)率無(wú)關(guān)。這對(duì)于例如用于醫(yī)療繃帶的織物或在例如用于嬰兒尿布的收口情況下是特別重要的。同樣具有較平的彈性平臺(tái)的橡膠纖維由于其易氧化、難以制成低線性密度和誘發(fā)膠乳過(guò)敏的潛力也是不利的。當(dāng)將四氫呋喃和3-甲基四氫呋喃的共聚物用于生產(chǎn)聚氨酯彈性體纖維時(shí)這些缺點(diǎn)不會(huì)出現(xiàn)。該類纖維例如描述于US5000899和EP1240229中。但是，這些纖維的一個(gè)缺點(diǎn)是3-甲基四氫呋喃的可得性差。本發(fā)明的目的是提供一種性能特征，尤其是斷裂伸長(zhǎng)率、彈性平臺(tái)和應(yīng)力-應(yīng)變特性與基于四氫呋喃和3-甲基四氫呋喃的共聚物的纖維相似，但不要求任何3-甲基四氫呋喃生產(chǎn)的聚氨酯彈性體纖維。我們發(fā)現(xiàn)該目的由根據(jù)權(quán)利要求1的方法實(shí)現(xiàn)，該方法包括a)使聚合二醇與對(duì)其呈反應(yīng)性的物質(zhì)反應(yīng)形成OH封端的預(yù)聚物，b)使該OH封端的預(yù)聚物與二異氰酸酯反應(yīng)形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物，c)使該異氰酸酯封端的預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑、合適的話鏈終止劑和合適的話其他添加劑反應(yīng)形成聚氨酯彈性體，和d)將該彈性體紡絲形成纖維以生產(chǎn)聚氨酯彈性體纖維，其中在該纖維中存在小于15重量％的其他聚氨酯彈性體。該目的進(jìn)一步由一種可才艮據(jù)該方法得到的纖維實(shí)現(xiàn)。其他聚氨酯彈性體在纖維中的加入帶來(lái)了使該纖維性能，尤其是其伸長(zhǎng)性能變差的風(fēng)險(xiǎn)，這取決于其他聚氨酯彈性體的比例。針對(duì)該背景，按照本發(fā)明的纖維包含小于15重量％,優(yōu)選小于10重量％，更優(yōu)選小于5重量％，特別是0重量％的其他聚氨酯彈性體。對(duì)本發(fā)明目的有用的聚合二醇包括聚醚醇、聚酯醇或聚己內(nèi)酯，例如包含聚四氫呋喃及其^f生物的聚醚和共聚醚，如聚四氫呋喃二醇、聚(四氫呋喃-co-乙烯醚)二醇，聚碳酸酯二醇，如聚(碳酸1,5-亞戊基酯)二醇和聚(碳酸1，6-亞己基西旨)二醇以及聚(乙烯-co-己二酸亞丙酯)二醇和聚酯醇，如己二酸、丁二醇和新戊二醇的聚酯，己二酸、丁二醇和己二醇的聚酯，己二酸和丁二醇的聚酯，己二酸和己二醇的聚酯，十二烷二酸和新戊二醇的聚酯或癸二酸和新戊二醇的聚酯。優(yōu)選使用聚己內(nèi)酯，己二酸和丁二醇的聚酯，聚四氫呋喃二醇，己二酸、丁二醇和新戊二醇的聚酯，己二酸、丁二醇和己二醇的聚酯，己二酸和己二醇的聚酯，十二烷二酸和新戊二醇的聚酯或癸二酸和新戊二醇的聚酯或其混合物。特別優(yōu)選單獨(dú)或以與其他二醇的混合物，尤其單獨(dú)使用聚四氫呋喃二醇作為聚合二醇。聚合二醇的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為200-4000g/mol。當(dāng)將聚四氫呋喃二醇用作聚合二醇時(shí)，數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為200-2500g/mol，更優(yōu)選200-2100g/mol，甚至更優(yōu)選300-1100g/mol，尤其是500-800g/mol。與聚合二醇反應(yīng)的物質(zhì)包括具有對(duì)OH基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物。對(duì)OH基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)在本文包括例如羧酸酯基團(tuán)或異氰酸酯基團(tuán)，但不包括OH基團(tuán)本身。與聚合二醇反應(yīng)的物質(zhì)例如可以為二異氰酸酯、二酸或二酸的衍生物。優(yōu)選使用芳族化合物，還有脂族化合物，如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，4，4，-二異氰酸酯基二環(huán)己基甲烷(HMDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。芳族化合物例如包括芳族異氰酸酯，如2,2，-、2，4，-和4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯，各種單體二苯基曱烷二異氰酸酯的混合物，2，4-或2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)或其混合物，萘二異氰酸酯(NDI)或其混合物，芳族二酸，如對(duì)苯二曱酸和間苯二甲酸，還有芳族二酸的酯，如對(duì)苯二甲酸酯和間苯二甲酸酯。特別優(yōu)選用作與聚合二醇反應(yīng)的物質(zhì)是間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿嵋约伴g苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的脂族酯，尤其是間苯二曱酸或間苯二甲酸二甲酯。步驟a)更優(yōu)選通過(guò)使聚四氬呔喃二醇與間苯二曱酸或間苯二甲酸二甲酯反應(yīng)而進(jìn)行。形成OH封端的預(yù)聚物的反應(yīng)在異氰酸酯的情況下通過(guò)將聚合二醇和異氰酸酯在優(yōu)選為20-120°C，更優(yōu)選50-100。C,尤其是70-90。C的溫度下混合而進(jìn)行。該反應(yīng)優(yōu)選無(wú)溶劑進(jìn)行。當(dāng)使用溶劑時(shí)，優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑，如N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基曱酰胺。二異氰酸酯以不足量使用。OH基團(tuán)與異氰酸酯基團(tuán)之比優(yōu)選為1:0.8-1:0.5，更優(yōu)選1:0.7-1:0.6。當(dāng)所有所用異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)時(shí)該反應(yīng)完全。該反應(yīng)優(yōu)選不用催化劑進(jìn)行。當(dāng)使用催化劑時(shí)，例如可以基于反應(yīng)混合物以優(yōu)選50-200ppm的濃度使用磷酸。當(dāng)作為對(duì)聚合二醇呈反應(yīng)性的物質(zhì)使用的物質(zhì)為芳族二酸或芳族二酸的酯時(shí)，該反應(yīng)分別在酯化或酯交換條件下進(jìn)行。將反應(yīng)混合物在減壓下逐漸加熱到例如150-250。C的溫度，其中副產(chǎn)生的產(chǎn)物通過(guò)蒸餾除去。合適的話可以將路易斯酸用作催化劑，但優(yōu)選不使用催化劑。當(dāng)使用催化劑時(shí)，例如可以加入三氟化硼醚合物、二月桂酸二曱基錫、二辛酸錫和原鈥酸四丁酯，優(yōu)選其濃度為3-50ppm，尤其是5-30ppm。聚合二醇與芳族二酸或芳族二酸酯的摩爾比優(yōu)選為1:0.9-1:0.5，更優(yōu)選1:0.9-1:0.6。OH封端的預(yù)聚物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為500-5000g/mol，更優(yōu)選1500-4500g/mol。在步驟b)中用于制備異氰酸酯封端的預(yù)聚物的二異氰酸酯可以是任何所需有機(jī)二異氰酸酯。優(yōu)選的二異氰酸酯包括線性脂族異氰酸酯，如1，2-亞乙基二異氰酸酯、1，3-亞丙基二異氰酸酯、1，4-亞丁基二異氰酸酯、1,6-亞己基二異氰酸酯、1，8-亞辛基二異氰酸酯、1，5-二異氰酸酯基-2,2,4-三甲基戊烷、3-氧代-l,5-戊烷二異氰酸酯等；脂環(huán)族二異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯，環(huán)己烷二異氰酸酯，優(yōu)選1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，4,4，-二異氰酸酯基二環(huán)己基曱烷(HMDI)和芳族二異氰酸酯，如2，2，-、2，4，-和4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯，各種單體二苯基曱烷二異氰酸酯的混合物，2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)或其混合物，萘二異氰酸酯(NDI)或其混合物。特別優(yōu)選的二異氰酸酯是4，4，-亞曱基二苯基二異氰酸酯(4，4，-MDI)，以及2，4-或2,6-曱苯二異氰酸酯，尤其是4,4，-MDI。異氰酸酯以過(guò)量使用。優(yōu)選OH封端的預(yù)聚物的OH基團(tuán)與二異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)之比為1:1.2-1:3.0，優(yōu)選1:1.3-1:2.0。該反應(yīng)通過(guò)將OH封端的預(yù)聚物和異氰酸酯在優(yōu)選為20-120°C，更優(yōu)選50-100°C，尤其是70-卯。C的溫度下混合而進(jìn)行。該反應(yīng)優(yōu)選在無(wú)溶劑下進(jìn)行。當(dāng)使用溶劑時(shí)，優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑如N，N-二曱基乙酰胺或N，N-二甲基甲酰胺。異氰酸酯封端的預(yù)聚物的異氰酸酯含量?jī)?yōu)選為0.1-3.75%，更優(yōu)選1-3%。該反應(yīng)優(yōu)選在無(wú)催化劑下進(jìn)行。使用催化劑時(shí)，例如可以基于反應(yīng)混合物優(yōu)選為50-200ppm的濃度使用磷酸。步驟b)除了利用聚合OH封端的預(yù)聚物外還利用基于具有兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物的總重量?jī)?yōu)選小于15重量％，更優(yōu)選小于10重量％，甚至更優(yōu)選小于1重量％，特別是不使用具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的其他化合物。有用的擴(kuò)鏈劑包括具有兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氫原子且分子量小于500g/mol的化合物。該類物質(zhì)例如描述于"Kunststoffhandbuch,7，Polyurethane，，，CarlHanserVerlag,第3版，1993，第3.4.3章中。例如可以4吏用乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1,4-丁二胺、1，5-二氨基戊烷、肼、間苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺、1，4-環(huán)己烷二胺、1，3-環(huán)己烷二胺、1，3-二氨基-4-曱基環(huán)己烷、l-氨基-3-氨基乙基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺)、1,1，-亞曱基二(4,4，-二絲己烷)、甲苯二胺、哌溱、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇或其混合物。特別優(yōu)選二胺，如乙二胺、1，2-丙二胺、1,3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-二氨基戊烷、肼、間苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺、1，4-環(huán)己烷二胺、1，3-環(huán)己烷二胺、1，3-二氨基-4-曱基環(huán)己烷、l-氨基-3-氨基乙基-3,5，5-三曱基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺)、1,1，-亞甲基二(4，4，-二氨基己烷)和甲苯二胺及其混合物，尤其是乙二胺和1，2-丙二胺及其混合物。除了一種或多種擴(kuò)鏈劑外還可以使用起鏈終止劑作用的異氰酸酯反應(yīng)性化合物。有用的鏈終止劑例如包括仲胺，如二乙胺、二丁胺、二環(huán)己基胺或伯胺，如乙醇胺，或伯醇，如正丁醇，它們單獨(dú)或作為混合物使用。優(yōu)選鏈終止劑為單官能胺。除了擴(kuò)鏈劑和鏈終止劑外，還可以使用特殊胺，其實(shí)例是二亞乙基三胺或二乙醇胺。當(dāng)除了擴(kuò)鏈劑外還使用鏈終止劑和/或特殊胺時(shí)，擴(kuò)鏈劑的比例優(yōu)選為85重量％或更多，更優(yōu)選90重量V?；蚋?，基于擴(kuò)鏈劑、鏈終止劑和特殊胺的總重量。這些鏈終止劑和特殊胺各自可以單獨(dú)使用或與擴(kuò)鏈劑一起使用。優(yōu)選分開(kāi)加入鏈終止劑、特殊胺和擴(kuò)鏈劑。分開(kāi)是指各組分可以以不同可控料流同時(shí)加入或在不同時(shí)間加入。伯醇如正丁醇也可以在制備該OH封端的預(yù)聚物之前加入聚合二醇。此時(shí)，鏈終止劑和/或特殊胺可以與擴(kuò)鏈劑一起包括在步驟c)中。異氰酸酯封端的預(yù)聚物向本發(fā)明聚氨酯彈性體的轉(zhuǎn)化優(yōu)選在溶液中進(jìn)行?？梢允褂脴O性非質(zhì)子溶劑。極性非質(zhì)子溶劑是溶解異氰酸酯封端的預(yù)聚物，但基本不與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的溶劑。這類溶劑的實(shí)例是N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基曱酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮等。優(yōu)選使用N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基甲酰胺，特別優(yōu)選使用N，N-二甲基乙酰胺。優(yōu)選在每種情況下將異氰酸酯封端的預(yù)聚物、擴(kuò)鏈劑、合適的話鏈終止劑和合適的話特殊胺溶于溶劑中并隨后將所得溶液相互混合。優(yōu)選將各溶液分開(kāi)加入異氰酸酯封端的預(yù)聚物的溶液中。這可以并流進(jìn)行或在不同時(shí)間進(jìn)行。另外，可以在加入異氰酸酯封端的預(yù)聚物中之前混合擴(kuò)鏈劑、鏈終止劑和特殊胺的溶液。進(jìn)行反應(yīng)的溫度優(yōu)選為0-80。C，更優(yōu)選8-50。C，尤其是10-35°C。所有異氰酸酯反應(yīng)性材料通常以使異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，通常是氨基稍微過(guò)量的量使用。異氰酸酯基團(tuán)與胺基團(tuán)之比優(yōu)選為1:1.00-1:1.15，更優(yōu)選1:1.00-1:1.04，尤其是1:1.00-1:1.02。隨后將該完全反應(yīng)的溶液紡絲形成纖維。可以使用任何可以生產(chǎn)本發(fā)明纖維的紡絲方法。該類紡絲方法例如描述于"Kunststoffhandbuch，7，Polyurethane，，，CarlHanserVerlag，第3版，1993，第13.2章中。這些包括干紡或濕紡法，優(yōu)選干紡法。在該紡絲方法中，通過(guò)噴絲板將包含本發(fā)明聚氨酯彈性體的紡絲液紡成線。例如通過(guò)干燥或在凝固浴中除去紡絲溶劑得到本發(fā)明的聚氨酯彈性體纖維。本發(fā)明的聚氨酯彈性體纖維可以進(jìn)一步包含添加劑。任何對(duì)鏈段聚氨酯彈性體纖維已知的添加劑可以在本文中使用。例如可以包括去光劑，填料，抗氧化劑，染料，顏料，染料增強(qiáng)劑，例如Methacrol2462B，對(duì)抗熱、光、UV輻射、氯化水的穩(wěn)定劑以及對(duì)抗煙氣的作用和空氣污染如NO或N02的穩(wěn)定劑?？寡趸瘎┖蛯?duì)抗熱、光或UV輻射的穩(wěn)定劑的實(shí)例是選自位阻酚，例如Cyanoxl7卯，受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS),三嚷類，二苯甲酮類和苯并三唑類的穩(wěn)定劑。顏料和去光劑的實(shí)例是二氧化鈥、硬脂酸鎂、硅油、氧化鋅和硫酸鋇。染料的實(shí)例是酸性染料、*染料以及顏料和熒光增白劑。對(duì)抗氯或氯化7jC對(duì)纖維的降解的穩(wěn)定劑實(shí)例是氧化鋅、氧化鎂或涂敷或未涂敷的鎂鋁羥基碳酸鹽，例如水滑石或碳酸釣鎂石(himtites)。本發(fā)明的聚氨酯彈性體纖維在斷裂伸長(zhǎng)率、滯后行為和應(yīng)力-應(yīng)變行為上具有有利性能。該有利行為使用厚度為0.20-0.26mm的溶液澆注聚氨酯彈性體膜表征。這些膜可以通過(guò)將紡絲液傾倒在整平機(jī)表面上并通過(guò)干燥除去溶劑而得到。斷裂伸長(zhǎng)率是被拉伸樣品在樣品斷裂時(shí)的長(zhǎng)度變化，以原始長(zhǎng)度的％表示。該測(cè)量按照ISO37進(jìn)行。按照本發(fā)明的聚氨酯彈性體膜的斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選大于500%，更優(yōu)選大于600%。應(yīng)力-應(yīng)變行為按照ISO37測(cè)定。本發(fā)明聚氨酯彈性體膜在相對(duì)于樣品的原始長(zhǎng)度為200%伸長(zhǎng)率下的應(yīng)力優(yōu)選小于6N/mm2,更優(yōu)選小于5N/mm2,在300%伸長(zhǎng)率下的應(yīng)力優(yōu)選小于8N/mm2，更優(yōu)選小于7N/mm2,而在400。/。伸長(zhǎng)率下的應(yīng)力小于11N/mm2，更優(yōu)選小于10N/mm2。本發(fā)明聚氨酯彈性體膜的滯后行為以5次重復(fù)拉伸時(shí)力的相對(duì)損失(bw，5)、第5次拉伸時(shí)的滯后特性(Hs)和第5次拉伸時(shí)的拉伸應(yīng)力值(Cs)報(bào)道。這些測(cè)量按照德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程DIN53825第2部分進(jìn)行。5次重復(fù)拉伸時(shí)力的相對(duì)損失表示第5次拉伸300%后的長(zhǎng)度變化百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明樣品的結(jié)果優(yōu)選是、,5值大超過(guò)25%，更優(yōu)選不超過(guò)20%。滯后特性表明在第5次拉伸時(shí)150。/。伸長(zhǎng)率下卸載力與負(fù)載力之比。拉伸應(yīng)力值表示在負(fù)載下對(duì)150。/。伸長(zhǎng)率的拉伸力與在第5次拉伸時(shí)對(duì)300%伸長(zhǎng)率的拉伸力之比。本發(fā)明的聚氨酯脲纖維可用于生產(chǎn)彈性紡織品，例如梭織物、針織物和其他紡織品o下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。作為舉例制備聚氨酯彈性體并測(cè)定其性能。實(shí)施例1:來(lái)自PolyTHF1000均聚物和作為主要試劑的TDI80/20的聚氨酯彈性體使510.29g(516.0mmol)脫揮發(fā)分的PolyTHF1000均聚物(BASF)與58.92g(338.3mmol)TDI80/20在88。C下反應(yīng)50分鐘。在反應(yīng)終止之后，測(cè)得OH數(shù)為37.0mgKOH/g(Mn=3033g/mol)。使401.03g(132.3mmol)該OH封端的預(yù)聚物在88°C下與53.90g(215.4mmo1)4，4，-MDI反應(yīng)50分鐘。在反應(yīng)終止之后，NCO含量為1.49%且60°C下的粘度為313000mPa*s。將該NCO封端的預(yù)聚物以23.5%的溶液溶于N,N-二曱基乙酰胺中并使用在N,N-二曱基乙酰胺中的乙二胺進(jìn)行擴(kuò)鏈，從而使相對(duì)于滴定的NCO含量(0.36%)的胺過(guò)量為2.22mmolNH(2)/kg聚氨酯彈性體聚合物。由于操作性能和再現(xiàn)性原因，在膜上測(cè)量該聚氨酯彈性體的機(jī)械性能。為此，通過(guò)將所制備的聚氨酯彈性體的溶液傾于精確水平對(duì)準(zhǔn)的玻璃板上并使其在50°C下于緩慢N2氣流中干燥48小時(shí)而使該溶液成膜。使溶液量和濃度以;M1面積相互匹配，以生產(chǎn)0.2-0.26mm厚的膜。按照a)DIN53504(拉伸試驗(yàn))和b)DIN53835(滯后)對(duì)這些膜進(jìn)行機(jī)械測(cè)試。測(cè)量結(jié)果總結(jié)于表1中。所得值的趨勢(shì)基本與纖維的值一致。通過(guò)凝膠滲透色i普法(GPC)測(cè)定所得聚氨酯脲彈性體的摩爾質(zhì)量，用聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)樣品校準(zhǔn)。實(shí)施例2:來(lái)自PolyTHF1000均聚物、作為主要試劑的對(duì)苯二甲酸二甲酯和鏈終止胺的聚氨酯彈性體通過(guò)逐漸提高溫度并降低壓力(最終至240。C/7毫巴)而使508.33g(514.0mmol)脫揮發(fā)分的PolyTHF1000均聚物(BASF)在20ppm原鈦酸四丁酯存在下與65.44g(337.0mmol)對(duì)苯二甲酸二曱酯反應(yīng)；通過(guò)蒸餾除去形成的曱醇。在反應(yīng)終止之后，測(cè)得OH數(shù)為32.0mgKOH/g(Mn=3507g/mol)。使412.09g(117.5mmol)該物質(zhì)與47.9g(191.4mmo1)4，4，畫MDI在88。C下反應(yīng)50分鐘，得到NCO含量為1.38%且60。C下的粘度為166500mPa*s的預(yù)聚物。將32.9g該NCO封端的預(yù)聚物用于制備在N,N-二甲基乙酰胺中的23.5重量％溶液并4吏用288.2mg(4.710mmol)溶于26.2gN，N-二甲基乙酰胺中的胺混合物進(jìn)行擴(kuò)鏈。該胺混合物由90重量％乙二胺和10重量％二乙胺組成(平均摩爾質(zhì)量61.19g/mol，官能度1.916)?；贜CO含量的胺過(guò)量為5.81mol%。類似于實(shí)施例1進(jìn)行如此制備的聚氨酯彈性體的性能測(cè)試。測(cè)量結(jié)果總結(jié)于表l中。實(shí)施例3:來(lái)自PolyTHF1000均聚物和作為主要試劑的間苯二甲酸二甲酯的聚氨酯彈性體4吏452.05g(457.1mmol)脫揮發(fā)分的PolyTHF1000均聚物(BASF)如2)下在20ppm原鈦酸四丁酯存在下與58.2g(299.8mmol)間苯二甲酸二甲酯反應(yīng)。測(cè)得該OH封端的預(yù)聚物的OH數(shù)為39.8mgKOH/g(Mn=2820g/mol)。使其中467.57g(165,8mmol)與67.18g(268.4mmo1)4，4，-MDI在88。C下反應(yīng)50分鐘形成NCO含量為1.47%和60°C下粘度為156300mPa*s的NCO封端的預(yù)聚物。將32.9g該物質(zhì)用107.1gN，N-二甲基乙酰胺稀釋。如上所述加入296mg(4.93mmo1)乙二胺在25.9gN,N-二甲基乙酰胺中的溶液。類似于實(shí)施例1進(jìn)行如此制備的聚氨酯彈性體的性能測(cè)試。測(cè)量結(jié)果總結(jié)于表1中。實(shí)施例4:來(lái)自PolyTHF1000均聚物、作為主要試劑的間苯二甲酸二甲酯和鏈終止胺的聚氨酯彈性體如實(shí)施例2所述使500.818(506.411111101)脫揮發(fā)分的PolyTHF1000均聚物(BASF)在20ppm原鈥酸四丁酯存在下與64.47g(332.1mmol)間苯二曱酸二甲酯反應(yīng)。所得OH數(shù)為45.0mgKOH/g(Mn=2494g/mol)。使466.10g(186.9mmol)該OH封端的預(yù)聚物與75.3g(300.9mmo1)4，4，-MDI反應(yīng)得到具有1.38%NCO含量的NCO封端的預(yù)聚物。將其中32.9g溶于107.1gN，N-二甲基乙酰胺中并與340mg(5.56mmol)如上所述溶于26.13gN,N-二甲基乙酰胺中的乙二胺和二乙胺的混合物混合。類似于實(shí)施例1進(jìn)行如此制備的聚氨酯彈性體的性能測(cè)試。測(cè)量結(jié)果總結(jié)于表l中。實(shí)施例5:來(lái)自PolyTHF650均聚物和作為主要試劑的間苯二甲酸二甲酯的聚氨酯彈性體如上所述4吏475.46g(738,3mmol)脫揮發(fā)分的PolyTHF650均聚物(BASF)在20ppm原鈥酸四丁酯催化下與110.75g(570.4mmol)間苯二曱酸二甲酯反應(yīng)。反應(yīng)終止之后的OH數(shù)為37.33mgKOH/g(Mn=3006g/mol)。使436.698(145.3111101)該預(yù)聚物與58，86g(235.2mmo1)4，4，-MDI反應(yīng)。反應(yīng)終止之后的NCO含量為1.15%且在60°C下的粘度為169700mPa.s。將其中32.9g溶于107.1gN，N-二甲基乙酰胺中并如上所述與135.4mg(2.253mmol)在25.36gN,N-二甲基乙酰胺中的乙二胺混合。類似于實(shí)施例1進(jìn)行如此制備的聚氨酯彈性體的性能測(cè)試。測(cè)量結(jié)果總結(jié)于表l中。實(shí)施例6:來(lái)自PolyTHF650均聚物、作為主要試劑的間苯二甲酸二曱酯和鏈終止劑胺的聚氨酯彈性體將32.9g來(lái)自實(shí)施例5的NCO封端的預(yù)聚物溶于107.1gN，N-二甲基乙酰胺中。如上所述加入300.9mg(4.917mmol)重量比為90:10的乙二胺-二乙胺混合物在28.41gN,N-二甲基乙酰胺中的溶液進(jìn)行擴(kuò)鏈。類似于實(shí)施例1進(jìn)行如此制備的聚氨酯彈性體的性能測(cè)試。測(cè)量結(jié)果總結(jié)于表1中。對(duì)比例對(duì)比例1:來(lái)自3-曱基-THF-THF共聚物的聚氨酯彈性體使210.7g(72.24mmol)已經(jīng)在120°C/2毫巴下脫揮發(fā)分1小時(shí)的3-曱基-THF-THF共聚物(PTG-L3000，HodogayaChemicalCompany)與29.44g(U7.6mmo1)4,4，-MDI在88°C下反應(yīng)80分鐘。在30。C和氮?dú)庀聦?2.卯g該NCO封端的預(yù)聚物完全溶解于107.10gN，N-二甲基乙酰胺中。通過(guò)在30。C下攪拌將該溶液與374mg(6.22mmol)在107.1gN，N-二甲基乙酰胺中的乙二胺在31分鐘內(nèi)混合?；谌芤褐械味ǖ腘CO含量的氨基過(guò)量值為4.00mol%。類似于實(shí)施例l進(jìn)行如此制備的聚氨酯彈性體的性能測(cè)試。測(cè)量結(jié)果總結(jié)于表l中。對(duì)比例2:來(lái)自PolyTHF1800均聚物的聚氨酯彈性體類似于對(duì)比例1使196.18g(108.09mmol)脫揮發(fā)分的PolyTHF1800均聚物(BASF)與43.82g(175.1mmo1)4，4，-MDI反應(yīng)。在30。C下將如此制備的32.90g預(yù)聚物溶解于107，lgN，N-二甲基乙酰胺中。將63.33重量％乙二胺、19.49重量％1,2-丙二胺和17.18重量％二乙胺的混合物用于擴(kuò)鏈。將631mg該胺混合物溶于25.99gN，N-二甲基乙酰胺中并在30。C下在31分鐘內(nèi)加入該預(yù)聚物溶液中。類似于實(shí)施例1進(jìn)行如此制備的聚氨酯彈性體的性能測(cè)試。測(cè)量結(jié)果總結(jié)于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表1表明根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚氨酯彈性體尤其在所需低彈性模量(某些應(yīng)用需要)、應(yīng)力-應(yīng)變行為、滯后行為和彈性回復(fù)上優(yōu)于常規(guī)現(xiàn)有技術(shù)聚氨酯彈性體。在某些情況下，本發(fā)明的彈性體甚至超過(guò)基于THF和3-甲基-THF的共聚物的聚合物的特別有利的值。權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)聚氨酯彈性體纖維的方法，包括a)使聚合二醇與對(duì)其呈反應(yīng)性的物質(zhì)反應(yīng)形成OH封端的預(yù)聚物，b)使所述OH封端的預(yù)聚物與二異氰酸酯反應(yīng)形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物，c)使所述異氰酸酯封端的預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑、合適的話鏈終止劑和合適的話其他添加劑反應(yīng)形成聚氨酯彈性體，和d)將所述彈性體紡絲形成纖維，其中在所述纖維中存在小于15重量％的其他聚氨酯彈性體。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中使所述異氰酸酯封端的預(yù)聚物進(jìn)一步與鏈終止劑在步驟c)中反應(yīng)。3，根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述鏈終止劑包括伯胺、仲胺、伯醇或其混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合二醇是數(shù)均分子量為200-2500g/mol的聚四氫呋喃二醇。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的方法，其中所述二醇反應(yīng)性物質(zhì)是二異氰酸酯、二酸或二酸的衍生物。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述二醇反應(yīng)性物質(zhì)是對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岷?或間苯二曱酸的酯。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述二醇反應(yīng)性物質(zhì)是間苯二甲酸或間苯二甲酸二甲酯。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的方法，其中所述OH封端的預(yù)聚物的數(shù)均分子量為500-5000g/mol。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的方法，其中步驟b)的所述二異氰酸酯為4，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯或2,4-或2，6-甲苯二異氰酸酯。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中所述擴(kuò)鏈劑為乙二胺。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中所述其他添加劑在步驟d)中的紡絲之前加入。12.—種由根據(jù)權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)的方法得到的彈性體纖維。13.根據(jù)權(quán)利要求12的纖維在生產(chǎn)紡織品中的用途。14.通過(guò)如下方式得到的聚氨酯彈性體在生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求12的彈性體纖維中的用途a)使聚合二醇與對(duì)其呈反應(yīng)性的物質(zhì)反應(yīng)形成OH封端的預(yù)聚物，b)使所述OH封端的預(yù)聚物與二異氰酸酯反應(yīng)形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物，c)使所述異氰酸酯封端的預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑、合適的話鏈終止劑和合適的話其他添加劑反應(yīng)形成聚氨酯彈性體。全文摘要本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)聚氨酯彈性體纖維的方法，其中a)使聚合二醇與對(duì)其呈反應(yīng)性的物質(zhì)反應(yīng)形成OH封端的預(yù)聚物，b)用二異氰酸酯將該OH封端的預(yù)聚物轉(zhuǎn)化成異氰酸酯封端的預(yù)聚物，c)用擴(kuò)鏈劑、合適的話鏈終止劑和合適的話其他添加劑將該異氰酸酯封端的預(yù)聚物轉(zhuǎn)化成聚氨酯彈性體，以及d)將該聚氨酯彈性體紡絲成纖維，其中在該纖維中存在小于15重量％的其他聚氨酯彈性體。本發(fā)明進(jìn)一步涉及可以由該方法得到的聚氨酯彈性體、其在生產(chǎn)紡織品如梭織物或針織物中的用途以及聚氨酯彈性體在生產(chǎn)該纖維中的用途。文檔編號(hào)C08G18/76GK101432326SQ200780014803公開(kāi)日2009年5月13日申請(qǐng)日期2007年4月16日優(yōu)先權(quán)日2006年4月25日發(fā)明者D·羅德瓦爾德,H·格拉夫申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司