專利名稱：：具有高結(jié)晶度的部分芳族共聚酰胺的制作方法具有高結(jié)晶度的部分芳族共聚酰胺本發(fā)明涉及一種半芳族的半結(jié)晶的熱塑性聚酰胺模塑組合物，其包含A)40-100重量％的由以下組分組成的共聚酰胺al)30-44摩爾％的從對苯二甲酸衍生的單元，a2)6-20摩爾％的從間苯二甲酸衍生的單元，a3)42-49.5摩爾％的從六亞甲基二胺衍生的單元，a4)0.5-8摩爾。/。的從具有6-30個碳原子的芳族二胺衍生的單元，其中組分al)至a4)的摩爾百分比總和是100%，和B)0-50重量°/。的纖維狀或顆粒填料，C)0-30重量％的彈性聚合物，D)0-30重量°/。的其它添加劑和加工助劑，其中組分A)-D)的重量百分比總和為100%。本發(fā)明進一步涉及本發(fā)明模塑組合物用于生產(chǎn)纖維、箔或模制品的用途，以及從本發(fā)明模塑組合物形成的模制品。US5,028,462和GB-766927公開了由對苯二甲酸/間苯二甲酸(IPS/TPS)和六亞甲基二胺(HMD)以及間-或?qū)?苯撐二曱胺(MXD/PXD)組成的透明無定形聚酰胺。JP-A08/3312公開了非常高比例的TPS,但是非常難以加工。根據(jù)這些文獻的技術(shù)教導(dǎo)，公知的無定形共聚酰胺是透明的，并顯示僅僅非常小的結(jié)晶比例。雖然這對于需要耐化學(xué)品或模制品透明性的應(yīng)用而言是有利的，但是無定形聚酰胺在例如需要高環(huán)境溫度下的耐久性的應(yīng)用(例如工程部件領(lǐng)域)中存在缺點。EP-A121984、EP-A291096、US4，607，073、EP-A217960和EP-A299444公開了由對苯二甲^/間苯二甲酸單元和各種其它結(jié)構(gòu)組分組成的半芳族共聚酰胺。盡管高比例的六亞甲基二胺/對苯二曱酸改進了結(jié)晶性并顯著提高了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但是這些單元的含量增加確實損害了這種聚酰胺的加工性(大多數(shù)在高于320匸的溫度，或?qū)τ谔畛涞木埘０范栽诟哂?50°C的溫度)以及制似參見R.D.Chapman等，TextileResearchJournal1981，第564頁)。本發(fā)明的目的是提供半結(jié)晶性的半芳族共聚酰胺模塑組合物，其具有高結(jié)晶度和高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及足夠高的熔點以使共聚酰胺具有更好的加工性。同時，所述共聚酰胺應(yīng)當(dāng)顯示更好的機械性能(特別是多軸抗沖擊性)和纖維增強的模制品的表面質(zhì)量。因此，發(fā)現(xiàn)了在本文開頭定義的模塑組合物。優(yōu)選的實施方案在從屬權(quán)利要求中給出。本發(fā)明的半芳族的半結(jié)晶性熱塑性聚酰胺模塑組合物含有作為組分A)的40-100重量％、優(yōu)選50-100重量％、尤其70-100重量％的由以下組分組成的共聚酰胺al)30-44摩爾％、優(yōu)選32-40摩爾％、尤其32-38摩爾％的從對苯二曱酸衍生的單元，a2)6-20摩爾。/。、優(yōu)選10-18摩爾％、尤其12-18摩爾％的從間苯二甲酸衍生的單元，a3)42-49.5摩爾％、優(yōu)選45-48.5摩爾％、尤其46.5-48摩爾％的從六亞曱基二胺衍生的單元，a4)0.5-8摩爾％、優(yōu)選1.5-5摩爾％、尤其2-3.5摩爾％的從具有6-30個、優(yōu)選6-29個、尤其6-17個碳原子的芳族二胺衍生的單元，其中組分al)至a4)的摩爾百分比總和是100%。二胺單元a3)和a4)優(yōu)選按照等分子方式與二羧酸單元al)和a2)反應(yīng)。合適的單體a4)優(yōu)選是下式的環(huán)狀二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R是冊2或NHR3，W是處于I^的間位、鄰位或?qū)ξ?，并且是NH2或NHR3，其中RS是具有l(wèi)-6個、優(yōu)選l-4個碳原子的烷基。特別優(yōu)選的二胺是對-和/或間-苯撐二甲胺或它們的混合物?？梢蕴岬降钠渌鼏误wa4)是鄰苯撐二曱胺以及被烷基取代的苯撐二甲胺。與上述單元al)至a4)—起，半芳族共聚酰胺A)還可以含有基于A)計最多4重量％、優(yōu)選最多3.5重量％的其它能形成聚酰胺的單體35)，這些單體對于其它聚酰胺是公知的。芳族二羧酸a5)具有8-16個碳原子。合適的芳族二羧酸的例子是取代的對苯二甲酸和間苯二甲酸，例如3-叔丁基間苯二甲酸；多核二羧酸，例如4，4，-和3，3，-二苯基二羧酸、4，4，-和3，3，-二苯基甲烷二羧酸、4，4，-和3，3，-二苯基砜二羧酸、1，4-或2，6-萘二曱酸和苯氧基對苯二甲酸。其它能形成聚酰胺的單體a5)可以從具有4-16個碳原子的二羧酸和具有4-16個碳原子的脂族二胺衍生，或從氨基羧酸衍生，或分別從具有7-12個碳原子的相應(yīng)內(nèi)酰胺衍生。在這里提到僅僅一部分這些類型的合適單體辛二酸，壬二酸，或癸二酸，它們是脂族二羧酸的代表性例子；1,4-丁二胺、1，5-戊二胺或哌溱，它們是二胺的代表性例子；以及己內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、乙內(nèi)酰胺、氨基十一烷酸和月桂內(nèi)酰胺，它們是內(nèi)酰胺或氨基羧酸的代表性例子。已經(jīng)被證明特別有利的其它半芳族共聚酰胺是三胺含量小于0.5重量%、優(yōu)選小于0,3重量％的那些半芳族共聚酰胺。通過大多數(shù)已知方法制備的半芳族共聚酰胺(參見US-A4603166)的三胺含量高于0.5重量％，這導(dǎo)致?lián)p害產(chǎn)物質(zhì)量以及導(dǎo)致在連續(xù)制備工藝中的問題?？梢蕴岬降囊疬@些問題的三胺是雙六亞曱基三胺，它是從在制備工藝中使用的六亞甲基二胺形成的。與具有較高三胺含量的相同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物相比，具有低三胺含量的共聚酰胺具有更低的熔體粘度，但是具有相同的溶液粘度。此結(jié)果不僅在加工性、而且在產(chǎn)品性能方面都是相當(dāng)重要的改進。半芳族共聚酰胺的熔點是290-340°C，優(yōu)選292-330C此熔點通常與一般高于i2ox:、尤其高于130x:的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(干態(tài))有關(guān)。根據(jù)本發(fā)明，半芳族共聚酰胺通常的特征是結(jié)晶度>30%，優(yōu)選>35%，尤其是>40%。結(jié)晶度是在共聚酰胺中的結(jié)晶部分的比例的量度，通過X-射線衍射測定，或間接地通過檢測△HM測定。當(dāng)然，也可以使用任何所需比例的半芳族共聚酰胺的混合物。制備本發(fā)明共聚酰胺的合適方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。優(yōu)選的制備方法是間歇工藝。為此，將單體水溶液在高壓釜中在280-340'C加熱0.5-3小時，在此期間所達到的壓力是10-50巴，尤其是15-40巴，并且此壓力通過釋放多余的水蒸氣而盡可能地保持穩(wěn)定達到2小時。在高壓釜中的壓力然后在恒定溫度下在0.5-2小時內(nèi)釋放，直到最終壓力達到l-5巴。然后排出聚合物熔體，冷卻并造粒。另一種方法是基于EP-A129195和EP-A129196中描述的方法。根據(jù)此方法，將單體含量為30-70重量％、優(yōu)選40-65重量％的單體al)至a4)以及任選a5)的水溶液在高壓(1-10巴)下加熱，同時蒸發(fā)水并在小于60秒內(nèi)形成預(yù)聚物達到280-330。C的溫度，然后將預(yù)聚物和蒸氣連續(xù)地分離，對蒸氣進行精餾，并使夾帶的二胺返回。最后，使預(yù)聚物通入縮聚區(qū)，并在1-10巴的表壓和280-330。C的溫度進行縮聚，停留時間是5-30分鐘。在反應(yīng)器中的溫度當(dāng)然高于在各自水蒸氣壓力下所需要的溫度，從而使正在制備的預(yù)聚物熔融。這些短停留時間基本上防止了三胺的形成。連續(xù)地從縮合區(qū)取出按上述方式獲得的聚酰胺預(yù)聚物，其一般具有40-70ml/g、優(yōu)選40-60ml/g的粘數(shù)，粘數(shù)是由在96%濃硫酸中的0.5重量%溶液在25。C檢測的。根據(jù)一個優(yōu)選的操作方法，所得的聚酰胺預(yù)聚物作為熔體通過排料區(qū)排出，同時除去在熔體中存在的殘余水。合適排料區(qū)的一個例子是排氣擠出機。不含水的熔體可以然后被鑄塑成擠出物并造粒。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，也可以將組分B)和任選的C)和/或D)在組分A)的預(yù)聚物離開排氣擠出機之前加入組分A)的預(yù)聚物中。在這種情況下，排氣擠出機通常具有合適的混合元件，例如捏合段。這里也可以隨后進行擠出、冷卻和造粒。這些粒料在惰性氣體中在低于其熔點的溫度在固相中連續(xù)或間歇地凝聚到所需的粘度，所述溫度是例如170-240C。對于間歇式固相凝聚，可以使用例如轉(zhuǎn)筒千燥器。對于連續(xù)式固相凝聚，可以使用供熱惰性氣體流過的調(diào)節(jié)管。優(yōu)選連續(xù)固相凝聚，其中所用的惰性氣體包括氮氣或特別是過熱水蒸氣，有利地是在塔頂產(chǎn)生的水蒸氣。在固相中后凝聚之后或在其它上述制備工藝之后的粘數(shù)一般是100-500ml/g,優(yōu)選110-200ml/g，這是由在96%濃硫酸中的0.5重量％溶液在25'C檢測的。本發(fā)明的共聚酰胺可以含有作為其它組分的0-50重量％、優(yōu)選最多35重量％、尤其15-35重量％的纖維狀或顆粒填料(組分(B))或它們的混合物。優(yōu)選的纖維增強材料是碳纖維、鈦酸鉀晶須、聚芳酰胺纖維，特別優(yōu)選玻璃纖維。如果使用玻璃纖維，它們可以已經(jīng)含有偶聯(lián)劑并且具有能改善與熱塑性聚酰胺(A)之間相容性的尺寸。所用玻璃纖維的直徑通常是6-20微米。引入的玻璃纖維可以是短玻璃纖維或連續(xù)絲股(粗紗)的形式。在最終注塑品中的玻璃纖維的平均長度優(yōu)選是0.08-0.5mm。合適的顆粒填料是無定形二氧化硅、碳酸鎂(白堊)、高嶺土(特別是煅燒的高嶺土)、粉末石英、云母、滑石、長石和特別是珪酸《弓，例如硅灰石。優(yōu)選的填料組合的例子是20重量％的玻璃纖維與15重量％硅灰石的組合，以及15重量％的玻璃纖維與15重量％硅灰石的組合。其它添加劑C)的例子是用量最多為30重量％、優(yōu)選1-40重量％、尤其10-15重量％的彈性聚合物(也稱為沖擊改性劑、彈性體或橡膠)。它們通常是優(yōu)選由至少兩種下述單體形成的共聚物乙烯、丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈，和其中醇組分具有1-18個碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。此類聚合物已經(jīng)例如描述在Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie，Vol.14/1(Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，Germany,1961)，第392-406頁和C.B.Bucknall撰寫的專論"增強塑料(ToughenedPlastics)，，(AppliedSciencePublishers,London,UK,1977)中。下面描述一些這種彈性體的優(yōu)選類型。優(yōu)選的彈性體是被稱為乙烯-丙烯(EPM)橡膠和乙烯-丙烯-二烯經(jīng)(EPDM)橡膠的那些。EPM橡膠通常實際上不具有殘余雙鍵，而EPDM橡膠按每100個碳原子計可具有1-20個雙鍵。對于EPDM橡膠，可以提及的二烯單體是例如共軛二烯烴，例如異戊二烯和丁二烯；具有5-25個碳原子的非共軛二烯烴，例如l，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯和1，4-辛二烯;環(huán)二烯，例如環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)辛二烯和二聚環(huán)戊二烯；以及鏈烯基降水片烯，例如5-亞乙基-2-降水片烯、5-亞丁基-2-降冰片烯、2-曱代烯丙基-5-降水片烯和2-異丙烯基-5-降冰片烯；三環(huán)二烯，例如3-曱基三環(huán)[5.2.1.02'6-3，8-癸二烯，和它們的混合物。優(yōu)選l，5-己二烯、5-亞乙基降水片烯和二聚環(huán)戊二烯。EPDM橡膠中的二烯含量優(yōu)選是基于橡膠總重量計的0.5-50重量％，特別是1-8重量％。200780008041.3說明書第7/15頁EPM和EPDM橡膠還可以用活性羧酸或它們的衍生物接枝。其中可以提及的實例為丙烯酸、曱基丙烯酸和它們的衍生物，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和馬來酸酐。乙烯與丙烯酸和/或曱基丙烯酸和/或與這些酸的酯形成的共聚物是另一類優(yōu)選橡膠。這種橡膠還可以包含二羧酸，例如馬來酸和富馬酸或這些酸的衍生物，例如酯和酸酐，和/或含環(huán)氧基的單體。這些含二羧酸衍生物或含環(huán)氧基的單體優(yōu)選通過將包含二羧酸基團和/或環(huán)氧基且具有通式I、II、III或IV的單體加入單體混合物中而被引入橡膠，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R1-R9是氫或具有l(wèi)-6個碳原子的烷基，m是0-20的整數(shù)，g是0-10的整數(shù)，p是0-5的整數(shù)。R1-R9優(yōu)選是氫，其中m是0或l且g為l。相應(yīng)的化合物是馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、烯丙基縮水甘油醚和乙烯基縮水甘油醚。優(yōu)選的式I、II和IV化合物是馬來酸、馬來酸酐和包含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯，和與叔醇形成的酯，例如丙烯酸叔丁酯。盡管后者不包含自由羧基，但它們的行為與游離酸接近，因此稱之為具有潛在羧基的單體。所述共聚物有利地包含50-98重量％乙烯、0.1-20重量％包含環(huán)氧基的單體和/或甲基丙烯酸和/或包含酸酐基團的單體，余量為(甲基)丙烯特別優(yōu)選包含下述組分的共聚物50-98.9重量%、尤其55-95重量%的乙烯，0.1-40重量％、尤其0.3-20重量％的丙烯酸縮7JC甘油酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或馬來酸酐，和1-45重量％、尤其5-40重量％的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯。其它優(yōu)選的(曱基)丙烯酸酯是曱基酯、乙基酯、丙基酯、異丁基酯和叔丁基酯。除此之外，可以使用的共聚單體是乙烯酯和乙烯醚。上述乙烯共聚物可通過本身公知的方法制備，優(yōu)選通過在高壓和升高溫度下的無規(guī)共聚。合適的方法是眾所周知的。其它優(yōu)選的彈性體是乳液聚合物，其制備已經(jīng)例如描述在Blackley的專論"乳液聚合(Emulsionpolymerization)，，中?？梢允褂玫娜榛瘎┖痛呋瘎┍旧硪彩枪?。原則上可以-使用結(jié)構(gòu)均勻的彈性體或具有殼結(jié)構(gòu)的彈性體。核殼結(jié)構(gòu)通過各個單體的添加順序確定。聚合物的形態(tài)也受到該添加順序的影響。這里可提及的(僅僅作為舉例)用于制備彈性體橡膠部分的單體是丙烯酸酯，例如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基S旨，相應(yīng)的甲基丙烯酸西旨，丁二烯和異戊二烯，以及它們的混合物。這些單體可以與其它單體共聚，例如苯乙烯、丙烯腈、乙烯醚和其它的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯。彈性體的軟相或橡膠相(具有低于0。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)可以是核心、外膜或中間殼(在具有多于兩層殼結(jié)構(gòu)的彈性體情況下)。具有超過一層殼的彈性體還可以具有多于一層的由橡膠相組成的殼。如果在彈性體結(jié)構(gòu)中，除橡膠相之外，還包括一種或多種硬組分(具有高于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)，則它們通常通過聚合作為主要單體的苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、a-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯或丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸基酯)制備。除此之外，還可以使用較少比例的其它共聚單體。已經(jīng)證實，在某些情況下使用表面具有活性基團的乳液聚合物是有利的。這種類型基團的實例是環(huán)氧基、羧基、潛在羧基、氨基和酰胺基，以及可通過伴隨使用下式單體引入的官能團，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中各取代基的定義如下R1G為氫或CVCV烷基，R"為氫或Q-CV烷基或芳基，特別是苯基，R12為氫、C廣d(r烷基，C6-d2-芳基或-OR13，R13為d-Q-烷基或CVC『芳基，任選被含O或N的基團取代，X為化學(xué)鍵或d-d()-亞烷基或Od2-亞芳基，或oII—C——YY為O-Z或NH-Z，而且Z為C廣do-亞烷基或C6-C『亞芳基。EP-A208187描述的接枝單體也適合用于在表面引入活性基團。可以提及的其它實例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如曱基丙烯酸(N-叔丁基氨基)乙基酯、丙烯酸(N，N-二甲氨基)乙基酯、丙烯酸(N，N-二曱氨基)甲酯和丙烯酸(N，N-二乙氨基)乙酯。橡膠相的顆粒還可以已經(jīng)交聯(lián)。交聯(lián)單體的實例為1，3-丁二烯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和丙烯酸二氫二環(huán)戊二烯酯以及EP-A50265中描述的化合物。還可以使用被稱為接枝連接單體的單體，即具有兩個或多個能在聚合期間以不同速率反應(yīng)的可聚合雙鍵的單體。優(yōu)選使用此類化合物其中至少一個活性基團以與其它單體大約相同的速率聚合，而其它的活性基團(或多個活性基團)例如顯著更慢地聚合。不同的聚合速率導(dǎo)致橡膠中的一定比例的不飽和雙鍵。如果然后將另一個相接枝到這種類型的橡膠上，則存在于橡膠中的至少部分雙鍵與接枝單體反應(yīng)形成化學(xué)鍵，即被接枝的相具有至少一定程度的與接枝基之間的化學(xué)鍵結(jié)。這種類型的接枝連接單體的實例是包含烯丙基的單體，特別是烯屬不飽和羧酸的烯丙基酯，例如丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯和衣康酸二烯丙酯，以及這些二羧酸的相應(yīng)的單烯丙基化合物。除此之外，還存在著許多其它合適的接枝連接單體。進一步的詳情可以參見例如US-A4148846。這些交聯(lián)單體在沖擊改性聚合物中的比例一般是基于沖擊改性聚合物計的最高5重量％,優(yōu)選不超過3重量％。下面列出了一些優(yōu)選的乳液聚合物。這里首先提及的是具有核心和至少一個外殼并且具有下述結(jié)構(gòu)的接枝聚合物<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>代替具有多于一層殼結(jié)構(gòu)的接枝聚合物，還可以使用均勻的(即單殼)由l，3-丁二烯、異戊二烯和丙烯酸正丁酯或由它們的共聚物組成的彈性體。這些產(chǎn)物也可以通過伴隨使用交聯(lián)單體或具有活性基團的單體制備。優(yōu)選的乳液聚合物的實例為丙烯酸正丁酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，具有由丙烯酸正丁酯組成或基于丁二烯的核心和具有由上述共聚物組成的外殼的接枝聚合物，其它例子是乙烯與能提供活性基團的共聚單體形成的共聚物。所描述的彈性體還可以通過其它傳統(tǒng)方法制備，例如通過懸浮聚合。還優(yōu)選珪橡膠，如DE-A3725576、EP國A2356卯、DE-A3800603和EP-A319290中所述。當(dāng)然，還可以使用上述類型橡膠的混合物。與基本組分A)以及任選的B)和C)一起，本發(fā)明的模塑組合物可以包含其它添加劑和加工助劑D)。它們的比例一般是最多30重量％，優(yōu)選最多15重量％，基于組分(A)至(D)的總重量計。常規(guī)添加劑的例子是穩(wěn)定劑、氧化阻滯劑、抗熱分解和紫外光分解的試劑、潤滑劑和脫模劑、染料、顏料和增塑劑等。這些材料通常含有最多4重量％、優(yōu)選0.5-3.5重量％、尤其0.5-3重量％的顏料和染料。用于著色熱塑性塑料的顏料是公知的，參見例如R.GSchter和H.Miiller,TaschenbuchderKunststoffadditive[塑料添加劑手冊，CarlHanserVerlag，1983，494-510頁。一類優(yōu)選的顏料是白色顏料，例如氧化鋅、硫化鋅、白鉛(2PbC03.Pb(OH)2))、鋅鋇白、銻白和二氧化鈥。在兩種最常見的二氧化鈦結(jié)晶形式(金紅石和銳鈦礦)中，特別是金紅石形式用于將本發(fā)明模塑組合物著色成白色?？梢栽诒景l(fā)明中使用的黑色顏料是氧化鐵黑(Fe304)、尖晶石黑(Cu(Cr，F(xiàn)e)204)、錳黑(由二氧化錳、二氧化硅和氧化鐵組成的混合物)、鈷黑和銻黑，以及特別優(yōu)選碳黑，最常用的形式是爐黑或氣黑(在這方面參見G.Benzing，PigmenteftirAnstrichmittel[用于油漆的顏料，Expert-Verlag(1988)，第78頁起)。根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)然可以通過使用無機發(fā)色顏料(例如氧化鉻綠)或使用有機發(fā)色顏料(例如偶氮顏料或酞菁)形成特定色調(diào)。這類顏料可作為商業(yè)產(chǎn)品廣泛獲得。也可以有利地使用混合物形式的顏料或染料，例如碳黑和銅酞菁的混合物，因為這一般使得顏料更容易分散在熱塑性塑料中?？梢约尤氡景l(fā)明熱塑性材料中的氧化阻滯劑和熱穩(wěn)定劑的實例是元素周期表l族金屬的卣化物，例如卣化鈉、卣化鉀和卣化鋰，以及它們?nèi)芜x地與卣化亞銅組合，例如與氯化物、溴化物和碘化物組合使用。卣化物、尤其是銅的鹵化物也可以含有富電子的p配體。具有例如三苯基膦的鹵化銅配合物可以作為這些銅配合物的例子。也可以使用氟化鋅和氯化鋅。也可以使用位阻酚、氫醌、這些物質(zhì)的取代形式、芳族仲胺，如果合適的話與含磷的酸組合使用，或它們的鹽，以及這些化合物的混合物，優(yōu)選基于混合物重量的濃度是最高1重量％。UV穩(wěn)定劑的例子是各種取代的間苯二酚、水楊酸酯、苯并三唑和二苯酮，其用量通常是最高2重量％。潤滑劑和脫模劑一般以基于熱塑性材料計最高1重量％的量使用，它們是硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸烷基酯以及硬脂酰胺，以及季戊四醇與長鏈脂肪酸形成的酯。也可以使用釣、鋅或鋁的硬脂酸鹽，或二烷基酮。在添加劑中，也可以提到能在水分和大氣氧存在下抑制紅磷分解的穩(wěn)定劑?？梢蕴岬降睦邮擎k、鋅、鋁、錫、鎂、錳和鈦的化合物。特別合適的化合物是所述金屬的氧化物，以及它們的碳酸鹽或含氧碳酸鹽、氬氧化物，或有機酸或無機酸的鹽，例如乙酸鹽或磷酸鹽，或磷酸氫鹽。在這里提到的阻燃劑是紅磷和其它本身對于聚酰胺已知的阻燃劑。當(dāng)存在組分B)至D)時，本發(fā)明的熱塑性模塑組合物可以通過本身公知的方法制備，其中在傳統(tǒng)混合設(shè)備(如螺桿擠出機、布雷本登混合器或班伯里混合器)中混合起始組分，然后擠出。擠出物進行冷卻并且粉碎。本發(fā)明的熱塑性模塑組合物的特征在于同時具有較高的耐熱性、優(yōu)良的多軸抗沖擊性、足夠高的熔點以及高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高結(jié)晶度。特別地，它們能容易地進行熱塑性加工，所以適用于生產(chǎn)纖維、箔或模制品。纖維增強的模制品具有非常好的表面，所以特別適用于交通工具制造中的應(yīng)用，以及適用于電子和電器應(yīng)用。實施例總體制備工序?qū)2g的HMD溶液(70重量。/。水溶液)、x3g的間苯撐二甲胺、x4g的對苯二甲酸、X5g的間苯二甲酸和x6g的丙酸在90'C在塑料容器中與xlg的水混合。將所得的溶液轉(zhuǎn)移到1.5L高壓釜中，高壓釜的操作時間是60分鐘，內(nèi)部溫度是340。C，旋轉(zhuǎn)速率是40rpm，壓力是20巴絕對壓力。然后在60分鐘內(nèi)將混合物解壓到2巴。所得的PA聚合物進行造粒。進行以下檢測根據(jù)DIN53756進行(使用TAI-Q1000設(shè)備)Tm、Tg、Tkk和厶H的熱分析(DSC)。評價第二加熱曲線(對于加熱曲線和冷卻曲線是20K/min)。根據(jù)ISO307檢測粘數(shù)(VN)。才莫塑組合物的組分和檢測結(jié)果列在下表中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.一種半芳族的半結(jié)晶的熱塑性聚酰胺模塑組合物，其包含A)40-100重量％的由以下組分組成的共聚酰胺a1)30-44摩爾％的從對苯二甲酸衍生的單元，a2)6-20摩爾％的從間苯二甲酸衍生的單元，a3)42-49.5摩爾％的從六亞甲基二胺衍生的單元，a4)0.5-8摩爾％的從具有6-30個碳原子的芳族二胺衍生的單元，其中組分a1)至a4)的摩爾百分比總和是100％，和B)0-50重量％的纖維狀或顆粒填料，C)0-30重量％的彈性聚合物，D)0-30重量％的其它添加劑和加工助劑，其中組分A)-D)的重量百分比總和是100％。2.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺模塑組合物，其中共聚酰胺A)由32-40摩爾o/o的al)、10-18摩爾Q/o的a2)、45-48.5摩爾％的a3)和1.5-5摩爾%的a4)組成。3.如權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺模塑組合物，其中芳族二胺a4)由對苯撐二甲胺、間苯撐二甲胺、鄰苯撐二甲胺、烷基取代的苯撐二甲胺化合物或它們的混合物組成。4.如權(quán)利要求l-3中任一項所述的聚酰胺模塑組合物，其中共聚酰胺A)具有小于0.5重量％的三胺含量。5.如權(quán)利要求l-4中任一項所述的聚酰胺模塑組合物，其中共聚酰胺A)具有大于20%的結(jié)晶度。6.如權(quán)利要求l-5中任一項所述的聚酰胺模塑組合物用于生產(chǎn)纖維、箔或模制品的用途。7.—種從如權(quán)利要求l-5中任一項所述的聚酰胺模塑組合物獲得的模制品。全文摘要本發(fā)明涉及部分芳族的部分結(jié)晶性的熱塑性聚酰胺模塑組合物，其包含A)40-100重量％的由以下組分組成的共聚酰胺a1)30-44摩爾％的從對苯二甲酸衍生的單元、a2)6-20摩爾％的從間苯二甲酸衍生的單元、a3)42-49.5摩爾％的從六亞甲基二胺衍生的單元和a4)0.5-8摩爾％的從具有6-30個碳原子的芳族二胺衍生的單元，其中組分a1)至a4)的摩爾百分比總和是100％；B)0-50重量％的纖維狀或顆粒填料；C)0-30重量％的彈性聚合物；和D)0-30重量％的其它添加劑和加工助劑，其中組分A)-D)的重量百分比總和是100％。文檔編號C08G69/26GK101395203SQ200780008041公開日2009年3月25日申請日期2007年2月28日優(yōu)先權(quán)日2006年3月8日發(fā)明者G·布林,H·斯塔維茨基,H-J·維斯,P·德布瓦,R·諾伊豪斯申請人:巴斯夫歐洲公司