專利名稱：：過渡金屬配合物、包含該過渡金屬配合物的催化劑組合物以及使用該催化劑組合物的烯...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新的過渡金屬配合物，其中引入酰胺基的單環(huán)戊二烯基配體配位于該配合物；一種包含該過渡金屬配合物的催化劑組合物；以及一種使用該催化劑組合物的烯烴聚合物，并且更具體的是，涉及一種包含亞苯基橋(phenylenebridge)的新過渡金屬配合物、一種包含該過渡金屬配合物的催化劑組合物以及一種4吏用該催化劑組合物的烯烴聚合物。技術(shù)背景在二十世紀九十年代早期，Dow化學(xué)公司開發(fā)出Me2Si(Me4C5)(NfBu)TiCl2(約束幾何結(jié)構(gòu)催化劑(Constrained-GeometryCatalyst),下文稱為CGC)(美國專利號5,064,802)。與常規(guī)茂金屬催化劑相比，CGC在乙烯和a-烯烴的共聚合反應(yīng)中顯示出極好的性質(zhì)。例如，(l)由于其在高聚合反應(yīng)溫度下的高反應(yīng)性，CGC可以用于形成高分子量聚合物，以及(2)CGC可以用于具有大位阻的a-烯烴，例如"己烯和"辛烯的共聚合反應(yīng)。由于，使用CGC獲得的除上述這些性質(zhì)以外的許多有益性質(zhì)，在學(xué)術(shù)和工業(yè)領(lǐng)域?qū)铣蒀GC衍生物作為聚合催化劑的研究正在急劇增加。例如，進行了包含其它多種替代硅橋的橋并且包含氮:f又代基的金屬配合物的合成，以及使用這些金屬配合物的聚合。這些金屬化合物的實例包括配合護'14(Chem.Rev.2003,103,283)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>配合物14分別包含代替CGC結(jié)構(gòu)的硅橋的磷橋、亞乙基或者亞丙基橋、次曱基(methyllidene)橋和亞曱基橋。但是，與CGC相比，當聚合乙烯或共聚合乙烯和a-烯烴時，這些配合物顯示出低活性或者不良的共聚合反應(yīng)性能。t*Bu此外，可以用氧橋配體(oxidoligand)替代CGC中的氨基配體。一些這類配合物可用于聚合反應(yīng)。這些配合物的實例包括如下化學(xué)式。(8)在由T.J.Marks等人開發(fā)的配合物5中，環(huán)戊二烯(Cp)書f生物通過鄰亞笨基橋接于氧橋配體(Organometallics1997,16,5958)。Mu等人提出了具有同樣橋的配合物和使用該配合物的聚合反應(yīng)(Organometallics2004,23,540)。Rothwell等人開發(fā)出茚基配體通過鄰亞苯基橋接于氧橋配體的配合物(Chem.Commun.2003,1034)。在Whitby等人開發(fā)出的配合物6中，環(huán)戊二烯基配體通過三個碳原子橋接于氧橋配體(Organometallics]999,18,348)。據(jù)報道，配合物6顯示出在間規(guī)聚苯乙烯聚合反應(yīng)中的反應(yīng)性。Hessen等人開發(fā)出與配合物6相似的配合物(Organometallics1998,17,1652)。由Rau等人開發(fā)的配合物7當在高溫高壓(210。C，150Mpa)下被用于乙烯聚合和乙烯/l-己烯共聚合時，顯示出反應(yīng)性(J.Organomet.Chem.2000,608,71)。由Sumitomo7>司(美國專利號6,548,686)開發(fā)的與配合物7具有相似結(jié)構(gòu)的配合物8可以用于高溫和高壓聚合反應(yīng)。但是，上述這些催化劑中僅有一些被商業(yè)化使用。因此，仍存在開發(fā)包含高聚合及應(yīng)性能的催化劑的需要。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)方案本發(fā)明提供了一種具有亞苯基橋的新過渡金屬配合物。本發(fā)明還提供了一種新的基于有機胺的化合物。本發(fā)明還提供了一種包含過渡金屬配合物的催化劑組合物。本發(fā)明還提供了一種制備該催化劑組合物的方法。本發(fā)明還提供了一種使用該催化劑組合物制備烯烴聚合物的方法。；本發(fā)明還提供了一種使用該方法制備的烯烴聚合物。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了由如下化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物?；瘜W(xué)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在這里，R,和R2各自獨立地為氫原子；d—2o烷基、C6-20芳基或曱硅烷基；Cwo鏈秌基、C7.2。烷基芳基、或C^。芳基烷基；或者以d.20烴基取代的14族準金屬基，其中R,和R2可以通過包含d—2o烷基或芳基的亞烷基相互連接以形成環(huán)；R3各自獨立地為氫原子；或者卣素基；或者d.2。烷基、0>.2。芳基、Cu烷氧基、C6—20芳氧基，或酰胺基，其中至少兩個R3可以相互連4妻以形成脂肪族或者芳香族環(huán)；CY1為取代或者未取代的脂肪族或芳香族環(huán)；M為4族的i〗渡金屬；并且Q,和Q2各自獨立地為卣素基；C,.2o烷基酰胺基、或C6-2Q芳基酰胺基；Cwo烷基、C2-2Q鏈烯基、C6-2。芳基、C7.2o烷基芳基、或C7.20芳基烷基；或者Cw。亞烷基。由化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物可以由如下化學(xué)式2表示?；瘜W(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在這里，R4和R5各自獨立地為氫原子；或者Cwo烷基、C6-2。芳基或曱硅烷基；R6各自獨立地為氫原子；或者d烷基或C6-2Q芳基；C2-2Q鏈烯基、C^)烷基芳基或C7-2。芳基烷基；或者C,.20烷氧基、C6-20芳氧基或酰胺基，其中至少兩個R6可以相互連接以形成脂肪族或芳香族環(huán)；Q3和Q4各自獨立地為卣素基；C,.2。烷基酰胺基或C6.2o芳基酰胺基；或者d-2o烷基；n為例如O或l的整數(shù)；并且M為過渡金屬基團4。由化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物可以由如下化學(xué)式之一表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在這里，R7各自獨立地為氫原子或者曱基，并且Q5和Q6各自獨立地為曱基、二甲基酰胺基或者氯基(chlorideradical)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了由下列化學(xué)式3和4所示的基于胺的化合物。化學(xué)式3化學(xué)式4R3R3在這里，&、R2和R3如上所述。并且n為例如0或者1的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種催化劑組合物，其包含由化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物；和選自包含由如下化學(xué)式5、6和7所示的化合物的組的至少一種助催化劑化合物。化學(xué)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在這里，CY1、R,、R2、R3、Q,和Q2如上所述。化學(xué)式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在這里，Rs各自獨立地為卣素基；Cwo烴基；以及以卣素原子耳又代的d.2。烴基，或者a為2或更大的整數(shù)?；瘜W(xué)式6D(R8)3在這里，D為鋁或者硼，并且R8如上所述。化學(xué)式7[L-H]+[Z(A)4]-或者[L]+[Z(A)4]-在這里，L為中性或者陽離子路易斯酸；H為氫原子；Z為13族原子；并且A各自獨立地為C6.2o芳基或者d.2o烷基，其中至少一個氫原子被鹵素原子、或d.20烴基、d.20烷氧基、或苯氧基所取代。所述催化劑組合物的由化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物可以為如下化學(xué)式所示的化合物之一。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>在這里，R7、Qs和Q6如上所述。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供了一種制備催化劑組合物的方法，其包括使如下化學(xué)式1所示過渡金屬配合物與如下化學(xué)式5或6所示化合物接觸以獲得混合物；以及向該混合物加入如下化學(xué)式7所示的化合物?；瘜W(xué)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>化學(xué)式5化學(xué)式6化學(xué)式7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在這里，CY1、R!、R2、R3、R8、Q!、Q2、a、D、L、H、Z和A如上所述。在制備所述催化劑組合物的方法中，化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物可以為如下化學(xué)式所示化合物之一。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在這里，R7、Qs和Q6如上所述。過渡金屬配合物與化學(xué)式5或6所示化合物的摩爾比可以在1:2至1:5000的范圍內(nèi)，并且過渡金屬配合物與化學(xué)式7所示化合物的摩爾比可以在1:1至1:25的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供了一種合成烯烴聚合物的方法，其中使催化劑組合物與單體接觸。所述單體可以為選自包含乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-1-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛蹄、l-癸烯、1-十一石友烯、l，十二碳烯、1—十四石友烯、1—十六石友烯和1-二十石友烯的組的至少一種單體。根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供了一種使用合成烯烴聚合物的方法合成的烯烴聚合物。用于合成烯烴聚合物的單體可以包含乙烯；以及選自包含丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯和1-辛烯的組的至少一種共聚用單體。根據(jù)本發(fā)明的實施方案的過渡金屬配合物具有由亞苯基橋連接的酰胺基，以便與具有硅橋和氧橋配體的常規(guī)過渡金屬配合物相比，位阻單體易于接近這.渡金屬配合物并且過渡金屬配合物的五邊環(huán)結(jié)構(gòu)保持穩(wěn)定。通過使用包含本發(fā)明實施方案的過渡金屬配合物的催化劑組合物，可以獲得具有小于0.910g/cc的極低密度的聚烯烴共聚物。有益效果本發(fā)明的過渡金屬配合物具有由亞苯基橋連接的酰胺基的五邊環(huán)結(jié)構(gòu)，其中在金屬位置附近形成穩(wěn)定鍵，因此位阻單體可容易地接近過渡金屬配合物。通過使用包含根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬配合物的催化劑組合物，可以在具有大位阻的單體聚合中制備具有高分子量的線性低密度聚烯烴共聚物和具有0.910g/cc或更小密度的極低密度聚烯烴共聚物。而且，對f具有大位阻的烯烴單體的反應(yīng)性良好。具體實施方式在這里，R,和R2各自獨立地為氫原子；Ci-加烷基、C6—2o芳基或曱硅烷基；C2.2。鏈烯基、C7.2。烷基芳基、或C7.20芳基烷基；或者以Ct.20烴基取代的14族準金屬基，其中R,和R2可以通過包含C,.2o烷基或芳基的亞烷基相互連接以形成環(huán)；R3各自獨立地為氫原子；鹵素基；或者Cu烷基、C6—2。芳基、Cwo烷氧基、C6-2Q芳氧基，或酰胺基，其中至少兩個R3可以相互連接以形成脂肪族或者芳香環(huán)；CY1為取代或者未取代的脂肪族或芳香環(huán)；M為4族的過渡金屬；并且Q,和Q2各自獨立地為鹵素基；Q.20烷基酰胺基、或C6-20芳基酰胺基；C,—2。烷基、C2.2o鏈烯基、C6-20芳基、C7.2。烷基芳基、或者。7-20芳基烷基；以及d—2o亞烷基。在下文中，將通過說明發(fā)明的實施方案詳細描述本發(fā)明。但是，可以將發(fā)明具體化為許多不同形式，并且不應(yīng)解釋為在此所述實施方案的限制；而且，提供這些實施方案以便這一7>開徹底且完整，并且將向本領(lǐng)域技術(shù)人員充分傳達發(fā)明的構(gòu)思。根據(jù)本發(fā)明實施方案的過渡金屬配合物可以由如下化學(xué)式1表示?；瘜W(xué)式1根據(jù)本發(fā)明的現(xiàn)行實施方案的化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物的金屬位置與引入環(huán)狀酰胺基的亞苯基橋相連的環(huán)戊二烯基配體連接。因此，由于其結(jié)構(gòu)的內(nèi)在性質(zhì)，Cp-M-N角結(jié)構(gòu)趨于窄(角)，并且在單體接近的QrM-Q2結(jié)構(gòu)中，趨于保持寬角。另外，與包含硅橋的CGC結(jié)構(gòu)相比，化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物具有穩(wěn)定且強的環(huán)，在該環(huán)中Cp、亞苯基橋、氮和金屬位置形成五邊形結(jié)構(gòu)。更確切地說，由于酰胺基中的氮原子通過兩個鍵環(huán)接于亞苯基橋，可以獲得鞏固(securer)配合物化合物結(jié)構(gòu)。因此，當應(yīng)用以例如甲基鋁環(huán)氧乙烷或B(C6F5)3的助催化劑活化配合物化合物以合成聚烯烴時，即使在高反應(yīng)溫度下也可獲得具有高活性、高分子量和高共聚合度的聚烯烴。特別是，由于所述催化劑的結(jié)構(gòu)可以含有大量a-烯烴，所以也可制備具有0.910g/cc或更低以及0.9100.930g/cc的密度的極低密度聚烯烴共聚物。在環(huán)戊二烯基環(huán)和基于喹啉的環(huán)中可以包含多種取代基。因此，由于金屬附近的電子和空間環(huán)境易于控制，所以可以控制聚烯烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的現(xiàn)行實施方案的過渡金屬配合物可以用于制備用于聚合烯烴單體的催化劑。但是，所述過渡金屬配合物的用途不限于此?；瘜W(xué)式1所示的過渡金屬配合物可以具有化學(xué)式2所示的結(jié)構(gòu)?；瘜W(xué)式2所示的化合物可以控制金屬附近的電子和空間環(huán)境。化學(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>在這里，R4和Rs各自獨立地為氫原子；Cu烷基、Cm。芳基或甲珪烷基；R6各自獨立地為氫原子；d.2o烷基或C6-2。芳基；(^2-2。鏈烯基、C7—20烷基芳基或C7.20芳基烷基；以及d.20烷氧基、C6-20芳氧基或酰胺基，其中至少兩個可以相互連接以形成脂肪族或芳香族環(huán)；Q3和Q4各自獨立地為卣素基；d.加烷基酰胺基或C6.2Q芳基酰胺基；以及C,.2。烷基；n為例如O或l的整數(shù)；并且M為4族的過渡金屬。由化學(xué)式1或2所示的過渡金屬配合物可以為如下化學(xué)式所示的化合物中的一種。這些化合物可以控制在金屬附近的電子和空間環(huán)境。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>在這里，R7各自獨立地為氫原子或者曱基，并且Q5和Q6各自獨立地為曱基、二曱基酰胺基或者氯基。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，提供了由下列化學(xué)式3和4所示的基于胺的化合物作為化學(xué)式1或者2的過渡金屬配合物的配體。化學(xué)式3化學(xué)式4在這里，RpR2和R3如上所述。并且，n為例如0或者1的整數(shù)。當這些配體與金屬配位時，形成亞笨基橋，并且氮和環(huán)戊二烯與金屬配位。這些化合物可以用作過渡金屬配合物的配體。但是，該化合物的用途不限于此。該化合物可以用于任何應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的實施方案，提供了一種催化劑組合物，其包含由化學(xué)式1或2所示的過渡金屬配合物；和選自包含由如下化學(xué)式5、6和7所示的化合物的組的至少一種助催化劑化合物。R3WnR、)R3R3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>所述催化劑組合物可以用于烯烴的均聚反應(yīng)或者共聚反應(yīng)?；瘜W(xué)式5-[Al(R8)-0]a-在這里，R8各自獨立地為卣素基；Cwo烴基；或者以囟素原子取代的C,—2。烴基，并且a為2或更大的整數(shù)?；瘜W(xué)式6D(R8)3在這里，D為鋁或者硼，并且Rs如上所述?；瘜W(xué)式7[L-H]+[Z(A)4]-或者[L]+[Z(A)4r在這里，L為中性或者陽離子路易斯酸；H為氫原子；Z為13族原子；并且A各自獨立地為C6-2。芳基或者C,-2o烷基，其中至少一個氫原子被卣素原子或C,.20烴基、C,.2t)烷氧基、或苯氧基所取代。所述催化劑組合物的由化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物可以為如下化學(xué)式所示的化合物中的一種。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>在這里，R7各自獨立地為氫原子或金屬基，并且Qs和Q6各自獨立地為曱基、二甲基酰胺基或氯基。根據(jù)本發(fā)明實施方案的制備催化劑組合物的方法，其包括使化學(xué)式1所示過渡金屬配合物與化學(xué)式5或6所示化合物接觸以獲得混合物；以及向該混合物加入化學(xué)式7所示的化合物。根據(jù)本發(fā)明另一實施方案的制備催化劑組合物的方法包括使化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物與化學(xué)式7所示的化合物接觸。在前一個方法中，過渡金屬配合物與化學(xué)式5或6所示化合物的摩爾比可以在1:2至1:5,000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1:10至l:l，OOO的范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選在1:20至1:500的范圍內(nèi)。與此同時，過渡金屬配合物與化學(xué)式7所示的化合物的摩爾比可以在1:1至1:25的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1:1至1:10的范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選在1:1至1:5的范圍內(nèi)。當過渡金屬配合物與化學(xué)式5或6所示化合物的摩爾比為小于1:2時，由于烷基化劑的量太少，所以金屬化合物烷基化不充分。另一方面，當過渡金屬配合物與化學(xué)式5或6所示的化合物的摩爾比大于1:5,000時，金屬化合物被烷基化，但是過量的烷基化劑可以與化學(xué)式7的活化劑反應(yīng)使得烷基化金屬化合物較少地活化。當過渡金屬配合物與化學(xué)式7所示化合物的摩爾比小于1:1時，活化劑的量相對小使得金屬化合物較少地活化。另一方面，當過渡金屬配合物與化學(xué)式7所示的化合物的摩爾比大于1:25時，金屬化合物可以被完全活化，但是殘留了過量的活化劑，也就是說，催化劑組合物的制備方法花費昂貴，并且所得聚合物純度差。在后一方法中，過渡金屬配合物與化學(xué)式7所示化合物的摩爾比可以在1:10至1:10,000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1:100至1:5,000的范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選在1:500至1:2,000的范圍內(nèi)。當過渡金屬配合物與化學(xué)式7所示的化合物的摩爾比小于1:10時，由于烷基化劑的量相對小，金屬化合物烷基化不充分。另一方面，當過渡金屬配合物與化學(xué)式7所示化合物的摩爾比大于1:10,000時，金屬化合物可以凈皮完全活化，但是殘留過量的活化劑，也就是說，催化劑組合物的制備方法花費昂貴，并且所得的聚合物純度差。庚烷的碳氫化合物溶劑，或者例如苯和曱苯的芳香族溶劑，但是其不限于此，并且可以使用本領(lǐng)域中所采用的任何溶劑。另外，化學(xué)式1或2所示的過渡金屬配合物和助催化劑可以負載于二氧化硅和氧化鋁上?；瘜W(xué)式5所示的化合物可以為烷基鋁環(huán)氧乙烷，更優(yōu)選為甲基鋁環(huán)氧乙烷、乙基鋁環(huán)氧乙烷、異丁基鋁環(huán)氧乙烷和丁基鋁環(huán)氧乙烷中的一種，并且更優(yōu)選為曱基鋁環(huán)氧乙烷。化學(xué)式6所示的化合物可以為三曱基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、二曱基氯鋁、三異丙基鋁、三順丁基鋁、三環(huán)戊基鋁、三戊基鋁、三異戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、乙基二曱基鋁、曱基二乙基鋁、三苯基鋁、三對曱苯基鋁、二甲基鋁曱氧基金屬、二曱基鋁曱氧基金屬、三曱基硼、三乙基硼、三異丁基硼、三丙基硼和三丁基硼中的一種，并且更優(yōu)選為三曱基鋁、三乙基鋁或者三異丁基鋁，但是不限于此?；瘜W(xué)式7所-—六的化合物的實例可以包括三乙基4妄四苯基硼、三丁基銨四苯基硼、三曱基銨四苯基硼、三丙基銨四苯基硼、三曱基銨四(對甲苯基)硼、三曱基銨四(鄰，對二曱基苯基)硼、三丁基銨四(對三氟代曱基笨基)硼、三曱基銨四(對三氟代曱基苯基)硼、三丁基銨四五氟代苯基硼、N,N-二乙基笨胺四苯基硼、N,N-二乙基苯胺四苯基硼、N，N-二乙基苯胺四五氟代苯基硼、二乙基銨四五氟代苯基硼、三苯基磷鑰四苯基硼、三曱基磷鑰四苯基硼、三乙基銨四苯基鋁、三丁基銨四苯基鋁、三曱基銨四苯基鋁、三丙基銨四苯基鋁、三曱基銨四(對曱苯基)鋁、三丙基銨四(對曱苯基)鋁、三乙基銨四(鄰，對二曱基苯基)鋁、三丁基銨四(對三氟代曱基苯基)鋁、三曱基銨四(對三氟代曱基苯基)鋁、三丁基銨四五氟代苯基鋁、N,N-二乙基苯胺四苯基鋁、N,N-二乙基苯胺四苯基鋁、N,N-二乙基苯胺四五氟代苯基鋁、二乙基銨四五四苯基鋁、三苯基磷鑰四苯基鋁、三曱基磷鐵四苯基鋁、三乙基銨四苯基鋁、三丁基銨四苯基鋁、三曱基銨四苯基硼、三丙基銨四苯基硼、三曱基銨四(對曱苯基)硼、三丙基銨四(對甲苯基)硼、三乙基銨四(鄰，對二曱基苯基)硼、三曱基銨四(鄰，對二曱基苯基)硼、三丁基銨四(對三氟代曱基苯基)硼、三曱基銨四(對三氟代甲基苯基)硼、三丁基銨四五氟代苯基硼、N,N-二乙基苯胺四苯基硼、N,N-二乙基苯胺四苯基硼、N，N-二乙基苯胺四五氟代苯基硼、二乙基銨四五氟代苯基硼、三苯基磷鑰四苯基硼、三苯基碳鐵四(對三氟代甲基苯基)硼和三苯基碳鐵四五氟代苯基硼。根據(jù)本發(fā)明的實施方案，提供了一種使用所述催化劑組合物合成烯烴聚合物的方法。在該方法中，使包含化學(xué)式1或2所述的過渡金屬配合物和選自包含化學(xué)式5、6和7所示化合物的組的至少一種化合物的催化劑組合物與基于烯烴的單體接觸以制備聚烯烴均聚物或共聚物。在制備均聚物或者共聚物的方法中使用的過渡金屬配合物可以由如下化學(xué)式中的一種所表示。R7R7R7R7R7R7在這里，R7各自獨立地為氫原子或者曱基，并且Q5和Q6各自獨立地為曱基、二曱基酰胺基或者氯基。使用所述催化劑組合物的聚合反應(yīng)方法可以為溶液法(solutionprocess)，但是當與例如二氧化珪的無機載體一起卩吏用催化劑組合物時，聚合反應(yīng)方法也可以為淤漿或者氣相法(slurryorgasphaseprocess)。在該方法中，在使用之前可以將催化劑組合物溶解或者稀釋在適合烯烴聚合反應(yīng)的溶劑中。所述溶劑的實例可以包括例如戊烷、己烷、庚烷、壬烷、癸娛,及其衍生物的C^2脂肪族烴的溶劑；例如甲苯或者苯的芳香族烴溶劑；以及例如以二氯曱烷或者氯苯的以氯原子所取代的烴溶劑?？梢杂蒙倭客榛X處理該溶劑以除去破壞催化劑組合物的少量水和空氣，或者進一步使用助催化劑。a-烯烴和環(huán)烯烴。也可以聚合具有至少兩個雙鍵的基于二烯烴的單體或者基于三烯烴的單體?；谙N的單體或者基于三烯烴的單體的實例可以包括乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十一石友烯、1-十二石友烯、1-十四石灰烯、1-十六碳烯和l-二十碳烯、降冰片烯、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、苯基降冰片歸、乙烯基降冰片烯、二環(huán)戊二烯、1，4-丁二歸、1，5-戊二烯、1，6-己二烯、苯乙烯、a-曱基苯乙烯、二乙烯基苯和3-氯曱基苯乙烯?？梢曰旌喜⑶夜簿鄱嘤趦煞N的所述單體。特別是，根據(jù)本發(fā)明實施方案的催化劑組合物用于在90。C或者更高的高反應(yīng)溫度下共聚乙烯和具有大位阻的l-辛烯，從而獲得具有大分子量但具有小于0.910g/cc的極低密度的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的實施方案，提供了一種使用合成烯烴的方法制備的烯烴聚合物。所述烯烴聚合物可以為均聚物或者共聚物。當該烯經(jīng)聚合物為乙烯和共聚用單體的共聚物時，該單體可以為選自包含乙烯、丙烯、1-丁烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯和1-辛烯的組的至少一種共聚物。參考以下實施例將更為詳細地描述本發(fā)明。以下實施例^l用于說明性目的，并且不用來限制發(fā)明的范圍。配體和過渡金屬配合物的合成有機試劑及溶劑從Aldrich有限公司和Merck有限公司獲得，并且使用標準方法純化。在與空氣和濕氣隔離時進行各合成方法以改進實驗的重復(fù)性。使用400MHz核磁共振(NMR)和X射線分光計鑒定以下實施例中制備的化合物的結(jié)構(gòu)。實施例15-溴-7-曱基-1，2,3,4-四氫喹啉將1.16g(7.90mmol)6-甲基-l,2,3,4四氫口奎啉溶解于4ml四氯化碳，并將該溶液冷卻至-20。C。將1.41g(7.90mmol)固態(tài)N-溴代琥珀酰亞胺緩慢加入到該溶液中，并且使所得到的混合物在室溫下反應(yīng)5小時。使用柱色譜法以MC/己烷(v:v=l:l)溶劑過濾產(chǎn)物，并獲得0.71g淺黃色油(40%)。'HNMR(C6D6):51.42-1.52(m,2H,CH2),2.00(s,3H,CH3),2.39(t,J=6.4Hz,2H，CH,)，2.75(dt,J=2.8，8.4Hz,2H,N-CH2)，4,04(brs，1H,NH),6.5l(s，1H,C6H2),7.09(s,1H，C6H2)ppm.'3C('H〉NMR(C6D6):520.06，22.04,27.60,41.91，108.84,122.59,126.16，129.48,130.67，139.79ppm.Anal.Calc.(C,。H,2BrN):C,53.12;H,5.35;N,6.19%.Found:C，53.30;H,5.13;N,6.51%.實施例25-(3,4-二曱基-2-環(huán)戊烯-1-酮)-7-甲基-1，2，3,4-四氫喹啉將1.27g(8.26mmol)2-(二羥基硼基)-3,4-二曱基-2-環(huán)戊烯-l-酮、1.25g(11.8mmo.!,Na2C03、0.182g(0.157mmol)Pd(PPh3)4,(Ph:苯基)和7.87mmol5-溴-7-曱基-l,2,3,4-四氬奮啉混合。向該混合物加入21ml脫氣二曱醚(DME)和7ml蒸餾水。在95。C下將該得到的混合物加熱過夜。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并且用50ml乙酸乙酯萃取約兩次。使用柱色譜法以己烷/乙酸乙酯(v:v=2:l)溶劑過濾產(chǎn)物，并獲得淺黃色固體產(chǎn)物(90%)。'HNMR(C6D6):50.77(d,J=7.2Hz,3H,CH3),1.59-1.70(m,2H，CH2CH2CH2),L65(s，3H，CH3)，1.84(dd,J=2.4,18.4Hz,1H,OCCH2),2.21(s,3H,CH3),2.20-2.30(m,1H，CH),2.44(dd,J=6.4,18.4Hz,1H,OCCH2)，2.60(brt,J=6Hz,2H,CH2),2.97(brt,J=5.6Hz,2H,N-CH2)，4.06(s,1H,NH)，6.66(s，1H,CH,C6H2),6.74(s,1H,C6H2)ppm."C0H》NMR(C6D6):515.83，19.06,20.58,22.51,27.92,37.52,42.48，43.55ppm.Anal.Calc.(C17H21NO):C,79,96;H,8.29;N,5.49%.Found:C,80.17;H,8.44;N,5,75%。實施例35-(2，3,5-三曱基-l，3-環(huán)戊二烯基)-7-曱基-l,2,3,4-四氫喹啉將21.4mmol無水La(OTf)3,(Tf:三氟曱基磺酸根(triflate))與24ml四氫呋喃(THF)混合，并將該混合物冷卻至-78。C。將13.4ml(21.4mmol)MeLi(Me:甲基)力。入到該混合物中，并且反應(yīng)約1小時。將7.13mmol5-(3,4-二曱基-2-環(huán)戊烯-1-酮)-7-曱基-1,2,3,4-四氫喹啉加入該混合物，并且在-78。C反應(yīng)2小時。使用水和乙酸酯萃取該得到的混合物。將所得的有機層加入到20ml(2N)HC1中，并且振動該混合物2分鐘。用20mlNaHC03水溶液中和所得到的混合物，并且用MgS04干燥。使用柱色譜法以己烷/乙酸乙酯(v:v二10:l)溶劑過濾產(chǎn)物，并且獲得淺黃色固體產(chǎn)物(40%)。'HNMR(C6D6):S1.66-1.71(m,2H,CH2CH2CH2),L80(s,3H,CH3)，I.89(s，3H,CH3),1.90(s,3H，CH3),2.24(s,3H,CH3),2.64(brt,J=6.4Hz,2H,CH2)，2.74(d，J=2Hz，2H，CH2)，2.86-2.92(m，2H，N-CH2),3.62(brs，1H,NH),6.75(s,1H,C6H2),6.77(s,1H,C6H2)ppm."C^I^NMR^QA^SII.85,13.61,14.39，20.74,22.86，27.70，42.20，48.88,120.81，122.01，124.78,128.68，129.36，132.87,136.36,136.65，140.75，141.15ppm。實施例4([(7-曱基-l,2,3,4-四氬喹啉-8-基)三曱基環(huán)戊二烯基-ri5,K-N]鈦雙(二曱基酰胺))化合物將0.696mmol5-(2,3,5-三甲基-1,3-環(huán)戊二烯基)-7-曱基-l,2，3,4-四氫p奎啉配體和0.156g(0.696mmol)Ti(NMe2)4溶解于2ml曱苯中。將該混合物在80。C下良應(yīng)2天。在除去溶劑之后，獲得紅色固體產(chǎn)物(100%)。通過^NMR分光鏡鑒定所得鈦化合物。'HNMR(C6D6):S1.69-1.74(m，2H，CH2CH2CH2),1.86(s,3H,CH3)，L88(s,3H,CH3),1.92(s，3H,CH3)，2.3l(s，3H,CH3),2.57(t,J=5.6Hz,2H，CH2),2.95(s,6H,NCH3),3.27(s,6H,NCH3),4.02(ddd，J=5.2,7.2,12.0Hz,1H，NCH2),4.24(dt,J=5.2,12.4Hz，1H,NCH2),5.78(s，1H,Cp-H),6.77(s,1H,C6H2),6.91(s,1H，C6H2)ppm.實施例5([(7-甲基-U,3,4-四氫喹啉-8-基)三曱基環(huán)戊二烯基-ri5，K-N]二氯化鈦)化合物將2ml曱笨加入到由實施例4獲得的雙(二曱基酰胺基)鈦化合物中。在室溫下，將0.269g(2.09mmol)Me2SiCl2加入該混合物中，并且使該混合物反應(yīng)約4小時。使所得產(chǎn)物在-30。C于己烷中重結(jié)晶，并且獲得0.183g純紅色固體產(chǎn)物(66%)。)HNMR(C6D6):51.36-1.44(m,2H,CH2CH2CH2),L76(s，3H,CH3)，1.85(s，3H,CH3),207(s，3H,CH3),2.18(s，3H,CH3),2.12(t,J=4Hz,2H，CH2),4.50-4.70(m,2H,N-CH2),6.02(s,1H，Cp-H),6.59(s,1H,C6H2),6.78(s,1H,C6H2)ppm."C^HlNMRCQDe):12.76,14.87，15.06,21.14,22.39，26.32,54.18,117.49，120.40,126.98，129.53,130.96，131.05，133.19,143.22,143.60,160.82ppm.Anal.Calc.(C18H21Cl2NTi):C,58.41;H,5.72;N,3.78%.Found:C,58.19;H，5.93;N，3.89%。實施例65-(四曱基-l，3-環(huán)戊二烯)-1，2，3，4-四氫壹啉將957mg(7,185mmol)1,2，3,4-四氫奮啉溶解于10mlTHF,并且于-78。C攪拌30分鐘。使用注射器在氮氣氣氛下向其中加入2.87ml(7.185mmol)正BuLi(黃色懸浮液)。將該混合物充分攪拌約3小時，并且升高溫度至-20。C以除去氣體。將溫度再次冷卻至-78。C并將C02注入該混合物(該混合物的顏色變?yōu)樯n白色)。將溫度升高至-2(TC并且在真空中除去殘余的C021小時。然后，向該混合物中加入5.07ml(8.622mmol)叔丁基鋰(BuLi)(混合物的顏色變?yōu)榧t色)。當將溫度保持在-20。C時，充分攪拌該混合物2小時，并且將26.1ml(8.622mmol)的0.33MCeCl32LiCl;容液;容解于THF，并且在氮氣氣氛下向該混合物中加入1.182g(8.622mmol)四曱基環(huán)戊烯酮。將溫度逐漸升高至室溫，通過通風除去溶劑。然后，在氮氣氣氛下使用戊烷滴定混合物并且過濾以獲得白色結(jié)晶粉末(41%)。'H雨R(C6D6):Sl.OO(d,J=6.4Hz,3H,Cp-CH3),1.66-1.74(m,2H,喹啉-CH2),2.64(t,J=6.0Hz，2H，<##-CH2),2.78-2.98(m,2H,會啉-CH2)，3.05(brs,1H,Cp-H),3.76(brs,1H，N-H),6.76(t,J=7.2Hz,1H,奮啉-CH),6.91(d，J=5.6Hz，1H，喹啉-CH),6.93(d，J=7.2Hz,1H，查啉-CH)ppm實施例7([(1,2,3,4-四氫喹啉-8-基)四曱基環(huán)戊二烯基-ri5，K-N]鈦二曱基)化合物將220mg(0.792mmol)的2.5M正丁基鋰(n-BuLi)逐漸加入溶解于醚中的100mg(0.396mmol)實施例6所得化合物的冷溶液(-30°C)，同時攪拌。將該混合物的溫度升高至室溫。將所得到的混合物反應(yīng)6小時，過濾，并用醚洗滌數(shù)次。然后，在真空中蒸發(fā)醚以獲得90mg淺黃色固體產(chǎn)物(二鋰鹽化合物)。通過[HNMR和13CNMR分光鏡鑒定，配位了0.43當量醚(77%)。'HNMR(C6D6):52.03(brs，2H，會啉-CH2)，2.16(brs,12H,Cp-CH3),3.14(brs，2H，全啉-CH2)，3.85(brs，2H，>##-CH2)，6.33(t,J=6.4Hz,1H,會呻f-CH),6.95(d,J=0.8Hz,唾啉-CH)，7'32(brs,1H,喹啉-CH)ppm。將66mg(0.235mmol)TiC14.DME在-30。C下與醚混合，并且將該混合物置于水箱中約1小時。然后，向該混合物中逐漸加入3ml(0.470mmol)1.4M曱基鋰(MeLi),同時攪拌。攪拌15分鐘之后，向該混合物中加入70mg(0.235mmol)二鋰鹽化合物。在室溫下使該混合物反應(yīng)3小時，同時攪拌。接著在真空中蒸發(fā)溶劑，并且在戊烷中溶解該混合物并過濾。在真空中蒸發(fā)得到的混合物中的戊烷，從而獲得52mg暗褐色鈥配合物(67%)。NMR(C6D6):S7.00(d，J=7.6Hz,1H),9.92(d,J=7.6Hz,1H),6.83(t，J=7.6Hz,IH)，4.53(m,2H),2.47(t，J=6.4Hz,2H),2.05(s,6H)，1.66(s,6H),1.76-1.65(m,2H),0.58(s，6H)。實施例85-茚基-l,2，3,4-四氫喹啉除了使用二氫茚酮代替四曱基環(huán)戊烯酮并用柱色譜法以己烷/乙酸乙酯(v:v-20:l)溶劑過濾產(chǎn)物之外，以與實施例6相同的方式獲得黃色油(收率49%)。^NMR(C6D6):51.58-1.64(m，2H，^#-CH2),2.63(t，J=6.8Hz,2H，口奎啉-CH2)，2.72-2.77(m，2H,壹啉畫CH2)，3.17(d,J=2.4Hz,2H,茚基-CH2),3.85(brs,1H,N-H),6.35(t,J=2.0Hz,IH,茚基-CH),6.76(t,J=7.6Hz,IH,p奎啉-CH),6.98(d,J=7.2Hz，IH,*啉-CH)，7.17(td,J=1.6,7.2Hz,1H，喹啉-CH),7.20(td,J=1.6,7.2Hz，2H,茚基-CH),7.34(d,J-7.2Hz,IH,茚基-CH)，7.45(dd,J=1.2，6.8Hz,IH,茚基-CH)ppm.13CNMR(C6D6):S12.12，23.08，27.30，48.84,51.01,119.70,119.96,120.95,126.99，128.73,131.67,136.21ppm.實施例9[(1,2，3，4-四氫喹啉-8-基)茚基-ri5,K-N]鈦二曱基使用5-茚基-l,2，3,4-四氫奮啉以與實施例7相同的方式，獲得二鋰鹽化合物(收率95%)。'HNMR(C6D6):52.02(t,J=4.8Hz，2H,喹啉-CH2),3.15(t,J=5.6Hz，2H，喹啉-CH2),3.94(brs,2H,壹啉-CH2)，6,31(t，J=7.2Hz,1H,茚基-CH),6.67-6.83(m，2H，喹啉-CH),6.99(t,J=7.2,2.0Hz,2H,會啉-CH)，7.48(d,J=7.2Hz,2H,茚基-CH),8.02(t,J=8.0Hz,2H,茚基-CH)ppm。以與實施例7相同的方式使用所得二鋰鹽化合物，制備鈦化合物(收率47%)。'H函R(C6D6):5-O.Ol(s,3H,Ti-CH3),0.85(s,3H,Ti-CH3),1.56-1.68(m，2H,喹啉-CH2)，2.43(t，J=6.4Hz,2H,奮啉-CH2),6.30(d,J=3.6Hz,1H,茚基-CH),6.61(d,J=3.6Hz,1H，茚基-CH),6.70(ddd,J=0.8,6.8,8,4Hz,1H，茚基-CH),6.85(t，J=7.6Hz,1H,壹啉-CH),6.95(tt,J=0.8，6.8Hz,IH,喹啉-CH)，7.01(tdd，J=0.8,6.8,8.4Hz,2H，茚基-CH)，7.13-7.17(m,IH,喹啉-CH)，7.48(d,J=8.4Hz，IH,茚基-CH)ppm.13CNMR(C6D6):522.83，27,16,49.35,55.12，58.75，103.36,119.63,120,30，123.18，125.26,125,60,127.18,127.36，127.83，129.13,129.56，135.10，161.74ppm.實施例105-藥基-1，2，3,4-四氫喹啉除了使用芴酮代替四曱基環(huán)戊烯酮，并且使用柱色譜法以己烷/乙酸乙酯(v:v二20:1)溶劑過濾產(chǎn)物并在二乙醚中重結(jié)晶之外，以與實施例6相同的方式獲得黃色固體化合物(收率56%)。*HNMR(C6D6):51.20(t,J=7.6Hz,2H,P*#-CH2),1.71(s,1H,xx)，2.29(s,2H,口奎啉陽CH2),2.38(t,J=6.0Hz,2H，會啉陽CH2),2.64(s,1H,會啉-CH2),2.72(s，2H,口奎啉-CH2),2.30(s,1H，N陽H),3.82(s，0.5H,N-H),4.81(s,1H,喹啉-CH),6.42(d,J=7.2Hz,2H,喹啉-CH),6.81(t,J=7.2Hz,1H，口奎啉-CH),6,94(dd,J=1.2，7.2Hz,1H,p奎啉-CH),7.10(d,J=7.6Hz,2H，芴基-CH),7.23(t,J=7.2Hz,2H,芴基-CH)，7.32(d,J=7.6Hz，2H,芴基-CH),7.42(d,J=6.8Hz,1H，喹啉-CH)，7.67(d，J=7,2Hz，2H，藥基-CH)ppm。實施例11[(1,2,3,4-四氫喹啉-8-基)芴基-Ti5，K-N]鈦二曱基使用5-芴基-]，2,3,4-四氫喹啉以與實施例7相同的方式獲得二鋰鹽化合物(收率94%)。'HNMR(C6D6):52.17(s,2H,壹啉-CH2)，3.29-2.26(m,2H，唾啉-CH2),4.11(brs,2H,口奎啉-CH2),6.3l(t，J=7.2Hz,1H,查啉-CH)，6.91(t,J=7.6Hz,2H，藥基-CH),6.99(d,J=7.2Hz，IH,奮淋-CH),7.12(t，J=6.8Hz,2H，藥基-CH),7.58(dd,J=1.2，7.6Hz,IH,奮淋-CH),8.15(d,J=8.0Hz,2H，芴基-CH),8.57(d,J=8.0Hz,2H,藥基-CH)ppm。以與實施例7相同的方式使用所得二鋰鹽化合物，制備鈥化合物(收率47%)。'HNMR(C6D6):50.14(s，6H,Ti-CH3),1.56-1.68(m，2H,*#-CH2),2.48(t,J=6.4Hz,2H,喹啉-CH2)，4.18-4.30(m,2H,?？?CH2),6.88-6.96(m,3H,CH),7.04(d,J=7.6Hz,IH,壹啉-CH),7.10(ddd，J=1.2,6.8,8.4Hz,2H，藥基-CH),7.17(dd,J=0.8,8.4Hz,2H，藥基-CH),7.28(dJ=7.2Hz,IH,會啉-CH),7.94(dd,J=0.8,8.4Hz,2H,藥基-CH)ppm.13CNMR(C6D6):S14.54，22.76，27.26,48.58,59.65，111.21,118.69,118.98,120.17,123.34，123.67，126.16,126.42,127.75,129.29,129.41,137.28,160.63ppm。實施例127-(2,3，4,5-四甲基-l,3-環(huán)戊二烯基)二氫吲哚除了使用二氫吲哚代替1，2，3，4-四氫喹啉，并且使用柱色譜法以己烷/乙酸乙酯(v:v二20:l)溶劑過濾產(chǎn)物之外，以與實施例6相同的方式獲得黃色油(收率15%)。NMR(C6D6):S0.99(d,J=7.6Hz,1H,Cp-CH)，1.82(s,3H，Cp-CH3),1.87(s,6H,Cp-CH3)，2.68-2.88(m，2H，ind-CH2),2.91-2.99(m,1H，Cp-CH),3.07-3.16(m，3H，ind-CH2N-H),6.83(t,J=7.4Hz，IH,ind-CH)，6.97(d,J=7.6Hz,IH,ind畫CH)，7.19(d，J=6.8Hz,IH,ind-CH)ppm。實施例13[(二氫吲哚-7-基)四甲基環(huán)戊二烯基-ri5,K-N]鈦二甲基以與實施例7相同的方式使用7-(2,3,4,5-四曱基-l，3-環(huán)戊二烯基)二氫吲哚制備鈦化合物(收率71%)。'HNMR(C6D6):50.69(s，6H，Ti-CH3),1.71(s，6H,Cp-CH3)，2.04(s,6H,Cp-CH3)，2.73(t,J=8.0Hz,2H，ind-CH2),4.67(t，J=8.0Hz，2H,ind-CH2),6.82(t,J=7.2Hz，IH,ind-CH),7.00(t,J=7.2Hz,2H,ind-CH)ppm.13CNMR(C6D6):S12.06，12.15,32.24,54.98，56.37,120.57,120.64,121.54,124.02,126.52,126.81，136.75ppm。實施例142-甲基-8-(2，3，4,5-四曱基-1，3-環(huán)戊二烯基)-1,2,3,4-四氫喹啉除了使用5.02g(34.1mmol)1,2,3,4-四氫化喹哪啶代替1,2,3,4-四氫喹啉之外，以與實施例6相同的方式獲得2-曱基-8-(2,3,4,5-四曱基-1，3-環(huán)戊二烯基)-1,2,3，4-四氫會啉(收率51%)。'HNMR(CDC13):56.89(d,J=7.2Hz，1H,CH),56.74(d,J=7.2Hz，1H,CH),56.57(t,J=7.4Hz,1H,CH)，S3.76(brs,1H,NH),53.45(brs,1H:Cp-CH),53.32(m,IH,會啉-CH)，53.09-2.70(m，2H，會啉-CH2)，51.91(s,3H，Cp-CH3),SL87(s,3H,Cp-CH3)，51.77(s,3H,Cp-CH3),S1.67-1.50(m,2H,峰啉-CH2),51.17(d,J=6.4Hz,3H,會啉-CH3),S0.93(dJ二7.6Hz，3H,Cp-〔，H3)ppm。實施例15[(2-甲基-l，2,3,4-四氫喹啉-8-基)四曱基環(huán)戊-二烯基-ri5,K-N]鈦二曱基使用4.66g(17,4mmol)2-甲基-8-(2,3，4，5-四曱基-l，3-環(huán)戊二烯基)-l,2，3,4-四氫喹啉，以與實施例7相同的方式獲得以1.17當量二乙醚配位的4.92g淺黃色固體(二鋰鹽化合物)(收率77%)。'HNMR(p比，-t-d8):S7.37(brs，1H,CH)，37.05(d,J=6Hz,1H,CH),S6.40(t，J=6.8Hz，1H，CH),S3.93(brs,IH,CH),S3.27(m,IH,CH)，53.06(m,1H,CH),S2.28-2.07(m,12H，Cp-CH3)，51.99(m，IH,CH),S1.78(m，IH,CH),51.18(d,J=5.6Hz,壹啉-CH3)ppm。使用1.00g(2.73mmol)所得二鋰鹽化合物以與實施例7相同的方式，制備0.56g鈦化合物(收率60%)。NMR(CDC13):56.95(d,J=8Hz,IH,CH),56.91(d，J=8Hz,1H，CH),56.73(t,J=8Hz,IH,CH)，55.57(m，IH,CH)，52.83(m,IH,CH),52.55(m,IH,CH)，52.24(s,3H,Cp-CH3)，52.20(s，3H,Cp-CH3),51.94-1.89(m，IH,CH),S1.83-1.75(m,1H，CH),51.70(s,3H，Cp-CH3)，5L60(s，3H，Cp-CH〗)，51.22(d,J=6.8Hz,3H,喹啉-CH3),50.26(d,J=6.8Hz,6H，TiMe2-CH3)ppm.實施例166-曱基-8-(2,3,4，5-四曱基-1，3-環(huán)戊二烯基)-1,2,3，4-四氫喹啉除了使用5.21g(35.4mmol)6-曱基-l,2,3,4-四氫喹啉代替1,2,3,4-四氫喹啉之外，以與實施例6相同的方式獲得6-曱基-8-(2,3，4，5-四甲基-1，3-環(huán)戊二烯基)-1,2，3，4-四氫喹啉(收率:34%)。NMR(CDC13):56.70(s,1H,CH)，56.54(s，1H,CH),S3.71(brs，1H,NH),S3.25-:'.05(m，3H,Cp-CH，口奎啉-CH2),S2.76(t,J=6.4Hz,2H,喹啉-CH2),52.19(s,3H,CH3),51.93-1.86(m,2H,壹啉-CH2),S1.88(s，3H,Cp-CH3),51.84(s,3H，Cp-CH3),51.74(s,3H,Cp-CH3)，S0.94(brd,J=6.8Hz,3H,Cp-CH3)ppm。實施例17[(6-曱基-1，2,3,4-四氫喹啉-8基)四曱基環(huán)戊-二烯-r(5,K-N]鈦二曱基使用3.23g(12.1mmol)6-甲基-8陽(2，3,4,5-四曱基-l,3-環(huán)戊二烯基)-1，2，3,4-四氫喹啉，以實施例7相同的方式獲得以1.15當量二乙醚配位的2.56g淺黃色固體(二鋰鹽化合物)(收率58%)。'HNMR(吡咬-d8):S7.02(brs,1H,CH),S6.81(s,1H,CH)，S3.94(m，2H,CH2)，S3.19(m,2H，CH2),S2.52-2.10(m,17H,CH2,查啉畫CH3，Cp-CH3)ppm。使用1.50g(4.12mmol)所得二鋰鹽化合物以與實施例7相同的方式，制備0.817g鈦化合物(收率58%)。'HNMR(C6D6):56.87(s,1H,CH)，S6.72(s,1H,CH),S4.57(m,2H,CH2)，S2.45(t,J=6.2Hz,2H,CH2),52.24(s,3H,唾啉-CH3),S2.05(s,6H，Cp-CH3)，51.72-1.66(m,2H,CH2),51.69(s,6H，Cp-CH3),50.57(s,6H,TiMe2-CH3)ppm。實施例182-甲基-7-(2,3，4，5-四曱基-1,3-環(huán)戊二烯基)二氫吲哚除了使用6.23g(46.8mmol)2-曱基二氫吲哚代替1,2，3，4-四氫喹啉之外，以與實施例6相同的方式獲得2-曱基-7-(2,3,4,5-四曱基-1,3-環(huán)戊二烯基)二氫吲咮(收率19%)。'HNMR(CDC13):S6.97(d,J=7.2Hz,1H，CH)，56.78(d，J=8Hz,,1H,CH),56.67(t，J=7.4Hz,1H，CH)，S3.94(m，1H,會啉-CH)，53.51(brs,1H:NH)，S3.24-3.08(m,2H,?？?CH2，Cp-CH),S2.65(m,1H,會啉-CH2)，51.89(s,3H,Cp-CH3),51.84(s,3H,Cp-CH3),S1.82(s,3H，Cp-CH3),S1.13(d,J=6Hz,3H,喹啉-CH3),50.93(3H,Cp-CH3)ppm.實施例19[(2-曱基二氳吲哚-7-基)四曱基環(huán)戊二烯基-Ti5，K-N]鈦二曱基使用2.25§(8.881^1101)2-曱基-7-(2,3,4,5-四曱基-l，3-環(huán)戊二烯基)-口引哚，以與實施例7相同的方式獲得以0.58當量二乙醚配位的二鋰鹽化合物(1.37g,收率50%)。NMR(吡咬-d8):57.22(brs，1H,CH)，57.18(d,J=6Hz,1H,CH),S6.32(t，1H,CH)，S4.61(brs,1H，CH)，53.54(m,IH,CH),53.00(m,IH,CH)，S2.35-2.12(ra,13H,CH，Cp-CH3),3L39(d，二氬吲咮-CH3)ppm。以與實施例7相同的方式，使用1.37g(4.44mmol)所得的二鋰鹽化合物，制備鈦化合物。*H雨R(C6D6):S7.01-6.96(m,2H，CH),56.82(t,J=7,4Hz,IH,CH)，54,96(m,IH,CH)，52.88(m，IH,CH),52.40(m,IH,CH),S2.02(s,3H,Cp-CH3),52.01(s,3H,Cp-CH3)，S1.70(s,3H，Cp-CH3),51.69(s,3H，Cp-CH3),51.65(d，J=6.4Hz，3H,二氫吲咮-CH3)，S0.71(d,J=10Hz,6H,TiMe2-CH3)ppm。對比例1二曱基甲硅烷基(叔丁基酰胺基)(四曱基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦二曱基曱硅烷基(叔丁基酰胺基)(四曱基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦從Boulder科學(xué)有限公司(美國)購得，并且直接用于乙烯共聚合。乙烯共聚合物實施例20低壓乙烯和l-己烯的共聚合將30ml曱苯和0.3Ml-己烯加入250mlEndrew反應(yīng)器中，并且將該反應(yīng)器預(yù)熱至卯。C的溫度。向該反應(yīng)器中順次加入用200mmol三異丁基鋁化合物處理的由實施例5制備的0.5mmol鈦過渡金屬配合物和2mmol三苯曱基四(五氟代苯基)硼酸鹽助催化劑。隨后進行5分鐘共聚合，接著向催化劑箱中加入4bar乙烯壓力。除去殘留的乙烯并且向過量的乙醇中加入聚合物溶液以誘導(dǎo)沉淀。用乙醇和丙酮分別洗滌所得的聚合物兩至三次，在常規(guī)烘箱中以80。C干燥所得產(chǎn)物12小時以上。實施例21高壓乙烯和1-丁烯的共聚合向2L高壓釜反應(yīng)器中加入1.0L己烷溶劑和適當量的1-丁烯共聚單體。將反應(yīng)器加熱至90。C,并且用20bar乙烯充滿反應(yīng)器。向催化劑注射柱中順次加入用100mmol三異丁基鋁化合物處理的由實施例5制備的2mmol鈥過渡金屬配合物和10mmol二曱基苯胺四(五氟代苯基)硼酸鹽助催化劑，并注入反應(yīng)器。通過不斷注入乙烯以將反應(yīng)器的壓力保持在19bar至20bar之間進行IO分鐘聚合。通過設(shè)置于反應(yīng)器中的冷卻管除去由反應(yīng)所產(chǎn)生的熱，并且盡可能將溫度保持恒定。在聚合反應(yīng)之后，將聚合溶液排放至反應(yīng)器的較低部分，并且使用過量的乙醇冷卻。在常規(guī)烘箱中干燥所得聚合物12小時以上。實施例22高壓乙烯和1-辛烯的共聚合向2L高壓釜反應(yīng)器中加入1.0L己烷溶劑和適當量的l-辛烯。將反應(yīng)器預(yù)熱至16(TC，并且用28bar壓力的乙烯充滿。向25ml催化劑儲藏箱中順次加入用1.25mmol三異丁基鋁化合物處理的由實施例5制備的5.0mmol鈦過渡金屬配合物和25mmol三苯曱基四(五氟代笨基)硼酸鹽助催化劑，并且充滿。當將40bar的乙烯加入催化劑箱中時，進行10分鐘聚合。除去殘留的乙烯，并且向過量的乙醇中加入聚合物溶液以誘導(dǎo)沉淀。用乙醇和丙酮分別洗滌所得聚合物兩至三次，并且在常規(guī)烘箱中以80。C干燥所得產(chǎn)物12小時以上。實施例23高壓乙烯和l-丁烯的共聚合向2L高壓釜反應(yīng)器中加入1.0L己烷溶劑和適當量的l-丁烯共聚單體。將反應(yīng)器預(yù)熱至150°C，并且用35bar的乙烯充滿反應(yīng)器。向催化劑注射柱中順次加入用適量的三異丁基鋁化合物處理的1.0mmol(Al/T^25)的鈦過渡金屬配合物和二甲基苯胺四(五氟代苯基)硼酸鹽助催化劑(B/Ti=5)，并且注入反應(yīng)器中。通過不斷注入乙烯以將反應(yīng)器壓力保持在34bar至35bar之間進行10分鐘聚合。通過設(shè)置于反應(yīng)器中的冷卻管除去由反應(yīng)所產(chǎn)生的熱，并且盡可能將溫度保持恒定。在聚合反應(yīng)之后，將聚合溶液排放至反應(yīng)器的較低部分，并且使用過量的乙醇冷卻。在常規(guī)烘箱中干燥所得聚合物12小時以上。對比例2除了使用對比例1制備的過渡金屬配合物代替實施例5制備的過渡金屬配合物之外，以與實施例20相同的方式進行聚合反應(yīng)。對比例3除了使用對比洌1制備的過渡金屬配合物代替實施例5制備的過渡金屬配合物之外，以與實施例21相同的方式進行聚合反應(yīng)。對比例4除了使用對比例1制備的過渡金屬配合物代替實施例5制備的過渡金屬配合物之外，以與實施例22相同的方式進行聚合反應(yīng)。對比例5除了使用對比例1制備的過渡金屬配合物代替實施例5制備的過渡金屬配合物之夕;'，以與實施例23相同的方式進4亍聚合反應(yīng)。性能測試(重量、活性、熔體指數(shù)、熔點和密度)使用ASTMD-1238(條件E，190°C，2.16Kg負荷)測試實施例1~10和對比例1~4制備的聚合物的熔體指數(shù)(MI)。使用由TA有限公司生產(chǎn)的示差掃描量熱計(DSC)2920測試聚合物熔點(Tm)。也就是說，將溫度升高至200。C,在200。C下保持5分鐘，然后降低至30°C。接著再升高溫度，并且測試DSC曲線的頂點作為熔點。以10。C/min升高和降低溫度，并且在第二次升溫周期內(nèi)獲得熔點。為了測試聚合物的密度，通過180。C壓模將已用1,000ppm的抗氧劑處理的樣品成型為具有3mm厚度和2cm半徑的片，然后以10°C/min冷卻制得的片。使用梅特勒天平(mettlerscale)測試經(jīng)冷卻的片。實驗例1根據(jù)上述實驗方法測試了分別使用實施例5和對比例1制得的過渡金屬配合物在實施例20和對比例2中制備的共聚物的性質(zhì)。結(jié)果示于表l中。表1:乙烯和1-己烯的共聚合反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>如表1所示，與對比例1相比，本發(fā)明的實施例5的催化劑的共聚合活性程度更高。實施例20的共聚物的分子量相對?。坏?，支鏈含量非常高，因此顯示出，對于具有例如1-己烯的大位阻的烯烴單體，實施例5的催化劑反應(yīng)性良好。實—瞼例2根據(jù)實驗方法測試了分別使用實施例5和對比例1制得的過渡金屬配合物在實施例21和對比例3中制備的共聚物的性質(zhì)。結(jié)果示于表2中。根據(jù)l-丁烯的含量，實施例9被分成實施例21A和21B。表2:乙烯和1-丁烯的共聚合反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>如表2所示，當乙烯與l-丁烯共聚合時，本發(fā)明的實施例5的催化劑具有比對比例1的催化劑更低的共聚合反應(yīng)活性。但是，實施例21A和21B的共聚物的分子量比對比例3的共聚物的分子量高。由于共聚物的密度非常低，根據(jù)本發(fā)明的實施方案，對于具有例如1-丁烯的大位阻的烯烴單體，實施例5的催化劑的反應(yīng)性相對良好。特別是，在實施例21A中，即使使用較少量的1-丁烯(0.8M)，也可獲得具有比使用1.2M1-丁烯的對比例3更低密度的聚合物。因此，根據(jù)本發(fā)明的實施方案的催化劑顯示出極好的共聚合反應(yīng)性。實-驗例3根據(jù)上述實驗方法測試了分別使用實施例5和對比例1制得的過渡金屬配合物在實施例22和對比例4中制備的共聚物的性質(zhì)。結(jié)果示于表3中。根據(jù)l-辛烯的含量，實施例22被分成實施例22A和22B。表3:乙烯和1-辛烯的共聚合反應(yīng)的結(jié)果催化劑溫度(。C)1-辛烯(M)活性(Kg/mmol-Tihr)熔體指數(shù)a(g/10min)熔點(°C)密度(g/cc)實施例22A實施例1600.648.06.458.60.869實施例22B實》包例1600.855.65.349.80.864對比例4乂十比例11600.830.45.198.20.904'12值如表3所示，當乙烯與l-辛烯共聚合時，本發(fā)明的實施例5的催化劑具有比對比例1的催化劑更高的共聚合反應(yīng)活性。實施例22A和22B的共聚物的分子量與對比例4的共聚物的分子量相似。由于共聚物的熔點和密度低，對于具有例如l-辛烯的大位阻的烯烴單體，實施例5的催化劑的反應(yīng)性相對良好。特別是，在本發(fā)明中，即使使用4交少量的1_辛烯(0.6M)，也可獲得具有比4吏用0.8M1-辛烯的對比例4更低密度的聚合物。因此，根據(jù)本發(fā)明的實施方案的催化劑組合物在例如160。C的高溫下顯示出良好的共聚合反應(yīng)性。實一險例4根據(jù)所述實驗方法測試了分別使用實施例7、9、11、13、15、17、19和2以及對比例1制得的過渡金屬配合物在實施例23和對比例5中制備的共聚物的性質(zhì)。結(jié)果示于表4中。表4:乙烯和1-丁烯的共聚合反應(yīng)的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>'12值，bl2L6值，ei20。C聚合反應(yīng)如表4所示，由于當應(yīng)用l-丁烯時，實施例23(23A23H)的共聚物的分子量比對比例5(5A5B)的共聚物的分子量高，并且共聚物的密度比對比例5(5A5B)的共聚物的密度低，對于具有例如1-丁烯的大位阻的烯烴單體，本發(fā)明的催化劑具有相對強的反應(yīng)性。特別是，與對比例1所獲得的催化劑化合物相比，實施例7、15和17中所獲得的催化劑化合物具有相似或者更高的聚合反應(yīng)活性，并且即使在12(TC,與對比例1中所獲得催化劑化合物相比，實施例2中所獲得的催化劑化合物顯示出較高的聚合反應(yīng)活性、較高的分子量和較低的共聚物密度。因此，根據(jù)本發(fā)明的催化劑顯示出良好的聚合反應(yīng)性。因此，與常規(guī)催化劑組合物相比，過渡金屬配合物和包含該過〉度金屬配合物的本發(fā)明的催化劑組合物已經(jīng)改善了a-烯烴聚合反應(yīng)中的共聚合反應(yīng)性。因此，當將本發(fā)明的催化劑組合物用于a-烯烴共聚合反應(yīng)時，可以獲得具有較低密度的共聚物。因此，當使用本發(fā)明的催化劑組合物時，可以獲得比常規(guī)催化劑組合物具有更高的量的a-烯烴的共聚物。本發(fā)明的過渡金屬配合物具有由亞苯基橋連接的酰胺基的五邊環(huán)結(jié)構(gòu)，其中在金屬位置附近形成穩(wěn)定鍵，因此位阻單體可容易地接近過渡金屬配合物。通過使用包含根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬配合物的催化劑組合物，在具有大位阻的單體聚合中可以制備具有高分子量的線性低密度聚烯烴共聚物和具有0.910g/cc或更小密度的極低密度聚烯烴共聚物。而且，對于具有大位阻的烯烴單體的反應(yīng)性良好。工業(yè)應(yīng)用性通過使用包含根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬配合物的催化劑組合物，在具有大位阻的單體聚合中，可以制備具有高分子量的線性低密度聚烯烴共聚物和具有0.910g/cc或更小密度的極低密度聚烯烴共聚物。權(quán)利要求1.一種由以下化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物化學(xué)式1id="icf0001"file="A2007800000310002C1.gif"wi="49"he="40"top="48"left="34"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R1和R2各自獨立地為選自包含氫原子；C1-20烷基、C6-20芳基或甲硅烷基；C2-20鏈烯基、C7-20烷基芳基、或C7-20芳基烷基；以及以C1-20烴基取代的14族準金屬基的組的一種，其中R1和R2可以通過包含C1-20烷基或芳基的亞烷基相互連接以形成環(huán)；R3各自獨立地為選自包含氫原子；鹵素基；或者C1-20烷基、C6-20芳基、C1-20烷氧基、C6-20芳氧基，或酰胺基的組的一種，其中至少兩個R3可以相互連接以形成脂肪族或者芳香族環(huán)；CY1為取代或者未取代的脂肪族或芳香族環(huán)；M為4族過渡金屬；并且Q1和Q2各自獨立地為選自包含鹵素基；C1-20烷基酰胺基、或C6-20芳基酰胺基；C1-20烷基、C2-20鏈烯基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基、或C7-20芳基烷基；和C1-20亞烷基的組的一種。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬配合物，該配合物由以下化學(xué)式2所示化學(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，R4和Rs各自獨立地為選自包含氫原子；以及C^。烷基、C6-2Q芳基或者曱硅烷基的組的一種；R6各自獨立地為選自包含氫原子；Cwo烷基或C6.2o芳基；(:2-20鏈烯基、C7.2。烷基芳基或C7—2Q芳基烷基；以及d-2。烷氧基、C6-2。芳氧基或酰胺基的組一種，其中至少兩個R6可以相互連接以形成脂肪族或芳香族環(huán)；Q3和Q4各自獨立地為選自包含卣素基；d.2。烷基酰胺基或C6.20芳基酰胺基；以及C,.2o烷基的組的一種；n為例如0或1的整H;并且M為4族的過渡金屬。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬配合物，該配合物選自包含由以下化學(xué)式所示的化合物的組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R7各自獨立地為氫原子或者甲基，并且Q5和Q6各自獨立地為選自包含曱基、二曱基酰胺基和氯基的組的一種。4、一種由以下化學(xué)式3和化學(xué)式4所示的基于胺的化合物化學(xué)式3化學(xué)式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，R!和R2各自獨立地為選自包含氫原子；Cwo烷基、C6-20芳基或甲硅烷基；Q.20鏈烯基、C7—20烷基芳基、或C7-2Q芳基烷基；以及以Cwo烴基取代的14族準金屬基的組的一種，其中R,和R2可以通過包含Cwo烷基或C6-2()芳基的亞烷基相互連接以形成環(huán)；R;各自獨立地為選自包含氫原子；卣素基；或者C,.2。烷基、C6—20芳基、C,-2。烷氧基、C6—20芳氧基，或酰胺基的組的一種，其中至少兩個R3可以相互連接以形成脂肪族或者芳香族環(huán)；并且n為例如O或者1的整數(shù)。5、一種催化,組合物，其包含由以下化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物；和選自包含由以下化學(xué)式5、6和7所示的化合物的組的至少一種助催化劑化合物化學(xué)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>CY1為取代或者未取代的脂肪族或芳香族環(huán)；R,和R2各自獨立地為選自包含氫原子；d.2。烷基、C6—2o芳基或甲硅烷基；C2-2Q鏈烯基、C7.2Q烷基芳基、或CwQ芳基烷基；以及以C1-20烴基取代的14族準金屬基的組的一種，其中R,和R2可以通過包含C！.20烷基或C6—2o芳基的亞烷基相互連接以形成環(huán)；R3各自獨立地為選自包含氫原子；卣素基；或者C,.2。烷基、C6.20芳基、CL2。烷氧基、C6-2。芳氧基，或酰胺基，其中至少兩個R3可以相互連接以形成脂肪族或者芳香族環(huán)的組的一種；并且Q,和Q，—各自獨立地為選自包含卣素基；d.2o烷基、或芳基酰胺基；C,.加烷基、C』鏈烯基、C6-20芳基、C;2。烷基芳基、或Cmo芳基烷基；以及C卜2o亞烷基的組的一種；化學(xué)式5-[Al(R8)-0]a-其中，Rs各自獨立地為選自包含囟素基；d—2o烴基；以及以鹵素原子取代的C,—2c烴基的組的一種；并且a為2或更大的整數(shù)；化學(xué)式6D(R8)3其中，D為鋁或者硼，并且R8如上所述；并且化學(xué)式7[L-H]+[Z(A)4]-或者[L]+[Z(A)4:r其中，L為中性或者陽離子路易斯酸；H為氫原子；Z為13族原子；并且A各自獨立地為C6-2。芳基或者C,-2o烷基，其中至少一個氫原子被鹵素原子、或C副烴基、d-2Q烷氧基、或苯氧基所取代。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑組合物，其中化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物選自包含以下化學(xué)式所示的化合物的組其中，R7各自獨立地為氫原子或者曱基，并且Q5和Q6各自獨立地為選自包含曱基、二曱基酰胺基和氯基的組的一種。7、一種制備催化劑組合物的方法，該方法包括使以下化學(xué)式1所示過渡金屬配合物與由以下化學(xué)式5或6所示化合物^接觸以獲得混合物；以及向該混合物加入由以下化學(xué)式7所示的化合物化學(xué)式1化學(xué)式5化學(xué)式6化學(xué)式7-[Al(R8)-0]a-D(R8)3[L-H]十[Z(A)4]-或者[L]+[Z(A)4:r其中，CY1為取代或者未取代的脂肪族或芳香族環(huán)；R,和R2各自獨立地為選自包含氫原子；d.20烷基、C6-20芳基或甲硅烷基；C2.2o鏈蹄基、C7—2o烷基芳基、或Cwo芳基烷基；以及以(^20烴基取代的14族"-金屬基的組的一種，其中R,和R2可以通過包含C,-20烷基或<:6-2芳基的亞烷基相互連接以形成環(huán)；R3各自獨立地為選自包含氫原子；面素基；或者Cwo烷基、C6.20芳基、Cwo烷氧基、C6.2。芳氧基，或酰胺基的組的一種，其中至少兩個R3可以相互連接以形成脂肪族或者芳香族環(huán)；并且Q,和Q2各自獨立地為選自包含卣素基；C,^烷基酰胺基、或C6-2Q芳基酰胺基；d-2。烷基、C2.2。鏈烯基、C6-2。芳基、(37.2()烷基芳基、或&-2。芳基烷基；和d—2。亞烷基的組的一種；a為2或更大的整數(shù)；D為鋁或者硼；L為中性或者陽離子路易斯酸；H為氫原子；Z為8族原子；并且A各自獨立地為C6-2o芳基或者d.2。烷基，其中至少一個氫原子被卣素原子、或d.加烴基、C,.2。烷氧基、或苯氧基所取代。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中由化學(xué)式1所示的過渡金屬配合物選自包含由以下化學(xué)式所示的化合物的組R7R7R7其中，R7各自獨立地為氫原子或者甲基，并且Qs和Q6各自獨立地為選自包含曱基、二曱基酰胺基和氯基的組的一種。9、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中過渡金屬配合物與由化學(xué)式5或6所示的化合物的摩爾比在1:2至1:5000的范圍內(nèi)，并且過渡金屬配合物與由化學(xué)式7所示的化合物的摩爾比在1:1至1:25的范圍內(nèi)。10、一種合成烯烴聚合物的方法，其中使權(quán)利要求5和6中任一項所述的催化劑組合物與單體接觸。11、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的方法，其中所述單體為選自包含乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、1-癸烯、l-十一碳烯、l-十二^友烯、l-十四碳烯、1-十六^^友烯和1—二十石友烯的組的至少一種。12、一種烯烴聚合物，該聚合物通過使用權(quán)利要求10和11中任一項所述的方法制備。13、根據(jù)權(quán)利要求12所述的烯烴聚合物，其中所述單體包含乙烯；以及選自包含丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯和1-辛烯的組的至少一種共聚單體。全文摘要本發(fā)明提供了一種新的過渡金屬配合物，其中引入酰胺基的單環(huán)戊二烯基配體配位于該配合物；一種包含該過渡金屬配合物的催化劑組合物；以及一種使用該催化劑組合物的烯烴聚合物。該過渡金屬配合物具有由亞苯基橋連接的酰胺基的五邊環(huán)結(jié)構(gòu)，其中在金屬位置附近形成穩(wěn)定鍵，因此位阻單體可容易地接近過渡金屬配合物。通過使用包含過渡金屬配合物的催化劑組合物，在具有大位阻的單體聚合反應(yīng)中，可以制備具有高分子量的線性低密度聚烯烴共聚物和具有0.910g/cc或更小密度的極低密度聚烯烴共聚物。而且，對于具有大位阻的烯烴單體的反應(yīng)性良好。文檔編號C08F4/64GK101213218SQ200780000031公開日2008年7月2日申請日期2007年3月13日優(yōu)先權(quán)日2006年3月24日發(fā)明者李博蘭,李忠勛,李晶娥,李泍烈,李銀靜,鄭承桓申請人:Lg化學(xué)株式會社