專(zhuān)利名稱(chēng)：：高流動(dòng)性聚酯組合物的制作方法高流動(dòng)性聚酯組合物
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及模塑組合物，其包括聚酯或它在降低熔體粘度和改進(jìn)加工性的流動(dòng)性提高劑存在下與其它熱塑性材料的共混物。聚酯、共聚酯及其與其它熱塑性材料的共混物用于制造注塑部件、膜、吹塑物品、拉擠片材等。這些制品用于機(jī)動(dòng)車(chē)、電子和電學(xué)應(yīng)用中。才;L4成強(qiáng)度、電絕緣和容易的加工性能是聚酯的一些關(guān)4建特征，它使得它們能夠用于這些應(yīng)用中。目前的工業(yè)趨勢(shì)是制造流動(dòng)截面積小的具有復(fù)雜和精細(xì)設(shè)計(jì)的部件，其中發(fā)現(xiàn)常規(guī)的聚酯的流動(dòng)性不足。為了滿足高熔體流動(dòng)性的苛刻要求，可用較低粘度的另一樹(shù)脂替代聚酯樹(shù)脂，但這種低粘度聚酯負(fù)面影響模塑部件的才;a成強(qiáng)度。因此，獲得高流動(dòng)性的聚酯模塑組合物且沒(méi)有影響其才M成強(qiáng)度:一項(xiàng)艱巨的任務(wù)。在降低諸如聚酰胺和聚苯醚之類(lèi)聚合物熔體粘度的各種已知方法當(dāng)中，使用提高流動(dòng)性的羥基化合物是其中之一。它有潛力提供不需要改性聚合物的優(yōu)勢(shì)，并進(jìn)而若以有效的小用量使用時(shí)，提供保留大多數(shù)才M成性能的機(jī)會(huì)(scope)。以下是對(duì)本領(lǐng)域中現(xiàn)有技術(shù)的討論。美國(guó)專(zhuān)利公布US6822025公開(kāi)了通過(guò)使用多元醇，諸如季戊四醇、二季戊四醇、戊糖醇、己糖醇或糖作為流動(dòng)性提高添加劑，提高基于聚苯,聚苯乙烯樹(shù)脂的阻燃組合物的流動(dòng)性。，025專(zhuān)利公開(kāi)了在不損失才iU成性能的情況下實(shí)現(xiàn)約20%的流動(dòng)性提高。然而，根據(jù)，025專(zhuān)利，當(dāng)使用高于0.5%季戊四醇時(shí)，流依賴(lài)(flowdependence)幾乎與季戊四醇的使用量無(wú)關(guān)。歐洲專(zhuān)利公布EP1041109A2描述了通過(guò)使用熔點(diǎn)為150至28(TC的多元醇，例如季戊四醇或二季戊四醇，提高玻璃填充的聚酰胺組合物的流動(dòng)性。在聚S^Jfe組合物中，季戊四醇和二季戊四醇二者均顯示出相同的流動(dòng)性-提高效果。在其研究中，他們還證明了簡(jiǎn)單的二醇，例如1,6-己二醇作為流動(dòng)促進(jìn)添加劑不是有效的。歐洲專(zhuān)利公布EP0682057A1描述了通過(guò)使用樹(shù)狀添加劑，提高聚酰胺和聚酯組合物的流動(dòng)性并保留其機(jī)械性能。樹(shù)狀化合物一般地由基本原料通過(guò)幾個(gè)單獨(dú)的步驟來(lái)制備，并且是昂貴的。曰本專(zhuān)利公布JP10310690公開(kāi)了在勤寸苯二曱酸丁二酯樹(shù)脂中使用季戊四醇或l，l,l-三(羥曱基)乙烷和l，l，l-三(羥曱基)丙烷提高熔體流動(dòng)性的用途。沒(méi)有公開(kāi)這些流動(dòng)性提高添加劑對(duì)基^M對(duì)脂的其它性能的影響和配方內(nèi)其它成分的效果。除了以上提到的關(guān)于諸如季戊四醇之類(lèi)多元醇的流動(dòng)性提高性能以外，還已知幾種其它的聚酯阻燃組合物，其中公開(kāi)了季戊四醇被作為成焦(char-forming)添加美國(guó)專(zhuān)利公布US4338245描述了在含有戊酸蜜4對(duì)melammoniumpentate)作為阻燃劑的聚對(duì)^曱酸丁二酯樹(shù)脂中，季戊四醇、二季戊四醇或三季戊四醇作為成焦添加劑的用途。在這一，245公開(kāi)文獻(xiàn)中沒(méi)有公開(kāi)這些組合物的流動(dòng)性或積4戒性能。US5424344公開(kāi)了在除了含有諸如增強(qiáng)填料、氟聚合物之類(lèi)的其它組分作為流動(dòng)性提高添加劑等以外，還含有六價(jià)硫化合物作為阻燃劑的聚酯組合物中，季戊四醇作為成焦劑的用途。在這一專(zhuān)利公布中沒(méi)有提及該組合物的熱老^^急定性，也沒(méi)有公開(kāi)因季戊四醇導(dǎo)致的流動(dòng)性提高。US6025419公開(kāi)了在含有玻璃或礦物增強(qiáng)^^+與多聚磷S吏三聚ll^(乍為阻燃劑材料的聚酯組合物中，季戊四醇作為成焦劑的用途。在這一專(zhuān)利公布中沒(méi)有公開(kāi)對(duì)流動(dòng)性或枳4成性能或熱老^^l、定性的影響。US5681879公開(kāi)了在含卣化阻燃劑并結(jié)合協(xié)同劑三氧化銻的阻燃聚酯組合物中，季戊四醇或二季戊四醇或l，l,l-三幾曱基丙烷的用途。在這一專(zhuān)利公布中既沒(méi)有公開(kāi)因這些多元醇導(dǎo)致的流動(dòng)性提高，也沒(méi)有公開(kāi)其它成分對(duì)這些添加劑的流動(dòng)促進(jìn)作用的影響。在聚笨,聚苯乙烯情況下，流動(dòng)性促進(jìn)可以是在工藝條件"f^使用的高溫下形成的多元醇熔體的塑化作用結(jié)果。羥基官能的分子可不與由二烷基苯酚衍生的聚苯醚或者由苯乙烯單體衍生的聚苯乙烯反應(yīng)，因?yàn)檫@些聚合物不具有能與羥基反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。在聚酰胺情況下，類(lèi)似的方案占主導(dǎo)，因?yàn)轷０坊鶊F(tuán)的醇角罕通常是困難的(Smith和March,第488頁(yè)，AdvancedOrganicReactions-Reactions，Mechanisms,andStructure,John-Wiley,第5版，2001)且需要高勿S性的催化劑，如四氯化鈥或三氟曱磺酸酐(triflicanhydride)。所添加的多元醇可作為塑化區(qū)域保留在聚酰胺介質(zhì)內(nèi)，從而引起聚,流動(dòng)性的改善，這通it^聚自組合物內(nèi)所添加的多元醇的優(yōu)選熔點(diǎn)范圍顯示(參考文獻(xiàn)EP1041109A2)。相反，在聚酯中通過(guò)使用多元醇促進(jìn)流動(dòng)具有特殊的挑戰(zhàn)性，這是因?yàn)榫埘A向于進(jìn)行與羥基反應(yīng)，且可能會(huì)改變聚酯的機(jī)械性能。根據(jù)我們就各成分對(duì)某些羥^4氨基官能的分子的流動(dòng)促進(jìn)性能影響的研究，我們?cè)诒旧暾?qǐng)中報(bào)道中申請(qǐng)公開(kāi)的本發(fā)明的組合物導(dǎo)致在沒(méi)有犧牲機(jī)械性能的情況下，聚酯化合物的流動(dòng)和耐熱老化性的令人驚奇的改進(jìn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明旨在提供一種聚酯組合物，它具有高的流動(dòng)性，良好的機(jī)械性能，和良好的熱老化穩(wěn)定性和/或7M急定性(hydrostability)。本發(fā)明的一種實(shí)施方案是聚酯組合物，它由聚酯和下述結(jié)構(gòu)式(I)的醇成分組成<formula>seeoriginaldocumentpage7</formula>(I)其中R1=NH2或CH20H;R2=CH3、013012或CH2OH，或者可具有一個(gè)或多個(gè)羥基耳又^基的C廣C2o烷基，C3-C2o環(huán)烷基，QrC2o芳基，可具有一個(gè)或多個(gè)羥JJF又^l基的C,-C2Q烷氡基，或C6-C2Q芳氡基的任何可一個(gè)。在另一實(shí)施方案中，組合物另外包括丙烯酸(酯)類(lèi)抗沖改性劑、增強(qiáng)填料或阻燃劑化學(xué)品。在再一實(shí)施方案中，組合物另外包括抗沖改性劑以外的熱塑性材料。參考以下描述、實(shí)施例和所附的權(quán)利要求，本發(fā)明的各種其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得更加明顯。具體沐實(shí)施方式通過(guò)參考本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案和本申請(qǐng)所包括的實(shí)施例的以下詳細(xì)說(shuō)明，可更加容易地理解本發(fā)明。在隨后的說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中，應(yīng)當(dāng)參考各種術(shù)語(yǔ)，其中應(yīng)當(dāng)定義這些術(shù)語(yǔ)具有下述的含義。除非上下文另外明確指出，單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種"和"該"("a"、"an"和"the")包括復(fù)數(shù)所指物。"任選的，，和"任選地"是指隨后描述的事件或環(huán)境可能發(fā)生或者可能不發(fā)生，且該措辭包括其中事件發(fā)生的情況和其中事件沒(méi)有發(fā)生的情況。在一種實(shí)施方案中，聚酯組合物包括聚酯樹(shù)脂。制造聚酯樹(shù)脂的方法和聚酯樹(shù)脂在熱塑性模塑組合物中的用途是本領(lǐng)域已知的。以下文獻(xiàn)公開(kāi)了常規(guī)的縮聚方法，一般地，參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利2465319、5367011和5411999,其各自的公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。典型地，聚酯樹(shù)脂包括結(jié)晶聚酯樹(shù)脂，例如由含有2-約10個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇或其混合物與至少一種芳族二羧酸衍生的聚酯樹(shù)脂。優(yōu)選的聚酯衍生自脂族二醇和芳族二羧酸，且具有根據(jù)結(jié)構(gòu)式(U)的重復(fù)單元其中R，是烷基，其包括由含有2-約20個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇或其混合物衍生的脫羥基的歹tt。R是芳基，其包括由芳族二羧酸衍生的脫，m化歹tt。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，聚酯可以^旨族聚酯，其中R，或R中的至少一個(gè)是含環(huán)烷基的基團(tuán)。聚酯是縮合產(chǎn)物，其中R，為芳基、具有2-20個(gè)碳原子的烷二醇或脂環(huán)族二醇或其化學(xué)等價(jià)物的殘基，和R是由6-20個(gè)碳原子的芳族、脂族或脂環(huán)族二酸或其化學(xué)等價(jià)物衍生的脫，^化殘基。典型地通過(guò)二醇或二醇等價(jià)組分與二酸或二酸化學(xué)等價(jià)組分的縮合或酯交換聚合，來(lái)獲得聚酯樹(shù)脂。二酸意圖包括具有兩個(gè)羧基的羧酸，在本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂的制備中有用的各種二酸優(yōu)選為脂族二酸、芳族二酸、脂環(huán)族二酸。二酸的實(shí)例是環(huán)狀或雙環(huán)脂族酸，例如十氬化萘二羧酸、降冰片烯二羧酸、雙環(huán)辛烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或化學(xué)等價(jià)物，和最優(yōu)i^良式-l,4-環(huán)己烷二羧酸或化學(xué)等價(jià)物。直鏈二羧酸，如己二酸、壬二酸、二羧基十二烷酸，和琥珀酸也是有用的。這些二酸的化學(xué)等價(jià)物包括酯、烷基酯，例如二烷基酯、二芳基酯、酸酐、鹽、酰氯、酰溴和類(lèi)似物。脫tt化殘基R可由其衍生的芳族二羧酸的實(shí)例是，每一分子含有單個(gè)芳環(huán)的酸，例如間^曱酸或?qū)?amp;曱酸、1,2-^(對(duì)^M:基)乙烷、4,4，-二m^二苯醚、4,4，-聯(lián)苯曱酸及其混合物，以及含有稠合環(huán)的酸，例如1，4-萘二羧酸或1，5-萘二羧酸。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，殘基R中的二羧S菱前體是對(duì)苯二曱酸，或者是對(duì)笨二曱酸和間^曱酸的混合物。在本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂的制備中有用的一些二醇是直鏈、支鏈或脂環(huán)族烷二醇，且可含有2-12個(gè)碳原子。這種二醇的實(shí)例包括，zf旦不限于，乙二醇；丙二醇，即1,2-和1,3-丙二醇；2,2-二甲基-1，3-丙二醇；2-乙基-l，3-丙二醇、2-曱基-l,3-丙二醇；1，4-丁二醇、1,4-丁-2-烯二醇、1，3-戊二醇和1,5-戊二醇；一縮二丙二醇；2-曱基-1,5-戊二醇；1,6-己二醇；二曱醇十氬化萘、二曱醇雙環(huán)辛烷；1，4-環(huán)己烷二甲醇，和特別是其順式和反式異構(gòu)體；三甘醇；l,lO-癸二醇；和任何前述的混合物。與二醇等價(jià)的化學(xué)品包括酯，例如二烷基酯、二芳基酯和類(lèi)似物。典型地，聚酯樹(shù)脂可包括選自直鏈聚酯樹(shù)脂、支鏈聚酯樹(shù)脂和共聚的聚酯樹(shù)脂中的一種或多種樹(shù)脂。在一種實(shí)施方案中，上述聚酯與約l-約70wt。/。的由聚合物脂族酸和/或聚合物脂族多元醇衍生的單元形成共聚酯。脂族多元醇包括二醇類(lèi)，例如銜乙二醇)或聚(丁二醇)。在另一實(shí)施方案中，合適的共聚聚酯樹(shù)脂包括例如聚酯酰胺共聚物、環(huán)己烷二曱醇—對(duì)苯二曱酸-間苯二曱酸共聚物和環(huán)己烷二甲醇-對(duì)苯二曱酸-乙二醇("PCTG"或"PETG")共聚物。當(dāng)環(huán)己烷二曱醇的摩爾比例高于乙二醇時(shí)，該聚酯稱(chēng)為PCTG。當(dāng)乙二醇的摩爾比例高于環(huán)己烷二甲醇時(shí)，該聚酯稱(chēng)為PETG。最優(yōu)選的聚酯是聚(對(duì)笨二曱酸乙二酯)("PET，)和聚(對(duì)苯二曱酸1，4-丁二酯)("PBr，)、聚(萘二曱酸乙二酯)("PEN5，)、聚(萘二曱酸丁二酯)("PBN")、聚(對(duì)苯二曱酸丙二酯)("PPT，)、聚(環(huán)己烷二曱醇對(duì)^甲酸酯)(PCT)、對(duì)環(huán)己烷-l，4-二亞曱基環(huán)己烷-l,4-二羧酸酯)(也稱(chēng)為聚(l,4-環(huán)己烷二曱醇1,4-二羧酸酯)(PCCD))和共聚酯，PCTG和PETG。優(yōu)選的聚酯優(yōu)選是特性粘度范圍為至少約0.4-約2.0分升/克的聚酯聚合物(這在25。C下在苯西分/四氯乙烷(60:40，體積/體積比)中測(cè)量)。聚酯是支化或未支化的，且相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)樣，通常重均分子量為約5,000-約130,000g/mol,這通過(guò)l別交滲透色語(yǔ)法，在25。C的氯仿/六氟異丙醇(5:95，體積/體積比)中測(cè)量。認(rèn)為聚酯具有各種已知的端基?？墒褂镁哂胁煌扯鹊木埘?shù)脂的混合物，制造共混物，以便控制最終制劑的粘度。也可在組合物中使用聚酯的共混物。由聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)和聚(對(duì)笨二曱酸-1，4-丁二S旨)制造優(yōu)選的聚酯共混物?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，例如縮合反應(yīng)，制備聚酯組分?？赏ㄟ^(guò)使用催化劑加速縮合反應(yīng)，其中催化劑的選擇由反應(yīng)物的性質(zhì)來(lái)決定。此處使用的各種催化劑是本領(lǐng)域中眾所周知的，且太多以致于無(wú)法在此處一一提及。然而，一般地，當(dāng)使用二羧酸化合物的烷基酯時(shí)，優(yōu)選酯交換類(lèi)型的催化劑，例如正丁醇內(nèi)的Ti(OC4H9)6。組合物中所使用的聚酯量根據(jù)應(yīng)用的性質(zhì)而變化。例如，在機(jī)動(dòng)車(chē)應(yīng)用和透明薄膜應(yīng)用中，優(yōu)選聚碳酸酯和聚酯的共混物，其中聚酯用量<40%。一般而言，在電學(xué)和電子應(yīng)用中，組合物主要包括>60°/。量的聚酯。在本發(fā)明的聚酯組合物中使用的多元醇添加劑對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)I:<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>其中R1－NH2或CH20H;R2=CH3、CH3CH2或CH2OH,或可具有一個(gè)或多個(gè)羥基耳又代基的C1－C20烷基，C3－C20環(huán)烷基，C6-C20芳基，可具有一個(gè)或多個(gè)羥基耳又代基的d-C2o烷氧基，或者C6-C20芳氧基的任何一個(gè)。優(yōu)選具有至少三個(gè)羥曱基或者至少兩個(gè)羥甲和一個(gè)氨基的結(jié)構(gòu)。式I表示的化合物的實(shí)例包括l，l-二輕曱基-l-氨基乙醇(DAE)、1,1-二羥甲基-l-tt丙烷(DAP)、三(羥曱基)tt曱烷(THAM)、l,l,l-三羥曱基丙烷(TMP)、l,U-三羥甲基乙烷、季戊四醇(PETOL)、二季戊四醇、三季戊四醇和l,l，l-三羥曱基戊烷。在這些化合物當(dāng)中，更優(yōu)選THAM、DAP、IMP和PETOL。含有J^的醇，THAM，它相對(duì)于PETOL在反應(yīng)性方面存在矛盾的結(jié)論。它們與小分子酉旨鍵的相對(duì)反應(yīng)性取決于所使用的條件。(參考T.C.Bruice和J.L.York.，丄Am.Chem.Soc"1961,83,1382頁(yè))。添加聚酯組合物的0.01-2wt%,和優(yōu)選0.05-1wt％量的多元醇。當(dāng)多元醇的添加量小于0.05wt％時(shí)，沒(méi)有觀察到流動(dòng)性提高，和當(dāng)量超過(guò)lwt％時(shí)，聚酯組合物的性能受到負(fù)面影響。組合物可還包括抗沖改性劑。本申請(qǐng)所使用的抗沖改性劑包括有效地改進(jìn)聚酯的抗沖性能的材料。有用的抗沖改性劑基本上為無(wú)定形的共聚物沖對(duì)脂，其中包括，但不限于，丙烯酸(酉旨)類(lèi)橡膠、ASA橡膠、二烯烴橡膠、有才/U圭橡膠、EPDM橡膠、SBS或SEBS橡膠、ABS橡月交、MBS橡膠和縮7K甘油酯抗沖改性劑。丙烯酸類(lèi)橡膠優(yōu)選為由一個(gè)或多個(gè)殼接枝在其上的橡膠狀核構(gòu)成的核殼聚合物。典型的核材料基本上由丙烯酸酯橡月Ma成。優(yōu)選地，核是由Crd2丙烯酸酉旨衍生的丙烯酸酯橡膠。典型地，一個(gè)或多個(gè)殼接枝在核上。通常較大部分的這些烯酸構(gòu)成。殼優(yōu)選由(甲基)丙烯酸覽基酯，更優(yōu)選(曱基)丙烯酸曱酯衍生而成。核和/或殼常常包括可用作交聯(lián)劑和/或用作接枝劑的多官能團(tuán)化合物。通常通過(guò)幾個(gè)步驟制備這些聚合物。在美國(guó)專(zhuān)利3864428和4264487中公開(kāi)了核殼聚合物的制備及其作為抗沖改性劑的用途。特別優(yōu)選的接枝聚合物是以商品名PARALOID10獲自Rohm&Haas的核殼聚合物，其中包括例如PARALOIDEXL3691和PARALOBDEXL3330、EXL3300和EXL2300。核殼丙烯酸類(lèi)橡膠可以具有各種粒度。優(yōu)選的范圍為300-800nm，然而，也可使用較大的粒子，或者小和大粒子的混合物。在一些情況下，特別是其中要求良好外觀的情況下，可優(yōu)選粒度為350-450nm的丙烯酸類(lèi)橡膠。在希望較高沖擊性的其它應(yīng)用中，可使用450-550nm或650-750nm的丙烯酸類(lèi)橡膠粒度。丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑有助于聚合物組合物的熱穩(wěn)定性和UV抗性以及抗沖強(qiáng)度。此處作為抗沖改性劑有用的其它優(yōu)選的橡膠包括Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)低于0°C，優(yōu)選介于約-40到約-8(TC的橡膠狀組分的接枝和/或核殼結(jié)構(gòu)，它包括用聚(曱基)丙烯酸曱酯或苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝的聚丙烯酸烷基酯或聚烯烴。優(yōu)選地，橡膠含量為至少約10wt%，最優(yōu)選至少約50%。本申請(qǐng)用作抗沖改性劑的典型的其它橡力t是以商品名PARALOIDEXL2600獲自Rohm&Haas的一類(lèi)丁二歸核殼聚合物。最優(yōu)選抗沖文性劑包括兩段聚合物，其具有丁二烯基橡膠狀核，和由單獨(dú)的曱基丙烯酸曱酯或結(jié)合苯乙烯聚合的第二段。這類(lèi)抗沖改性劑還包括在交聯(lián)的丁二烯聚合物上接枝的含丙烯腈和笨乙烯的那些抗沖改性劑，其在美國(guó)專(zhuān)利4292233中公開(kāi)，在此將其引入作為參考。其它合適的抗沖改性劑可以是混合物，其包括使用丙烯S鈔克基酯、苯乙烯和丁二烯，借助乳液聚合制造的核殼抗沖改性劑。這些包括例如甲基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)和曱基丙烯酸曱酯-丙烯酸丁酯核殼橡膠。其它合適的抗沖改性劑尤其是所謂的嵌段共聚物和橡膠狀抗沖改性劑，例如A-B-A三嵌段共聚物和A-B二嵌段共聚物?？捎米骺箾_改性劑的A-B和A-B-A型嵌段共聚物橡膠添加劑包括由一個(gè)或兩個(gè)M^基芳族嵌段(所述嵌段典型地為苯乙烯嵌段和橡膠嵌段如可部分氬化的丁二烯嵌段)組成的熱塑性橡膠。特別有用的是這些三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。在例如美國(guó)專(zhuān)利3078254、3402159、3297793、3265765和3594452以及、英國(guó)專(zhuān)利1264741中公開(kāi)了合適的A-B和A-B-A類(lèi)嵌段共聚物。A-B和A-B-A嵌段共聚物的典型物類(lèi)的實(shí)例包括聚苯乙烯-聚丁二烯(SB)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚異戊二烯、聚(a-曱基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯和聚(ct-曱基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(a-曱基苯乙烯)，以及其選擇性氬化的變體，和類(lèi)似物。含至少一種前述嵌段共聚物的混合物同樣有用。這種A-B和A-B-A嵌段共聚物可商購(gòu)于許多來(lái)源，其中包括以商品名SOLPRENE商購(gòu)于PhillipsPetroleum,以商品名KRATON商購(gòu)于ShellChemicalCo.，，以商品名VECTOR商購(gòu)于Dexco和以商品名SEPTON商購(gòu)于Kuraray。該組合物也可包括乙烯基芳族化合物-乙烯基氰化物共聚物。合適的乙烯基氰化物化合物包括丙烯腈和取代的乙烯基氰化物，例如曱基丙烯腈。優(yōu)選地，抗沖改性劑包括苯乙烯-丙烯腈共聚物(下文稱(chēng)為SAN)。優(yōu)選的SAN組合物包括至少10，優(yōu)選25-28wt。/。的丙烯腈(AN)，和余量為苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯或a-曱M乙烯。本發(fā)明中有用的SAN的另一實(shí)例包括通過(guò)將SAN接枝到橡膠狀基質(zhì)，如1,4-聚丁二烯上改性的那些，以產(chǎn)生橡膠接枝聚合的抗沖改性劑。對(duì)于聚酯樹(shù)脂及其聚碳酸酯共混物的抗沖改性來(lái)說(shuō)，這類(lèi)高橡膠含量(大于50wtr。)的樹(shù)脂(HRG-ABS)可以是特別有用的。另一類(lèi)優(yōu)選的抗沖改性劑(稱(chēng)為高橡膠的接枝ABS改性劑)包括大于或等于約90wt。/"婁枝到聚丁二烯上的SAN,余量為游離的SAN。ABS可具有12%至85wt%的丁二烯含量，且苯乙烯與丙烯腈之比為90:10至60:40。優(yōu)選的組合物包括約8wt%丙烯腈、43wt。/。丁二烯和49wt。/。苯乙烯，和約7wt。/。丙烯腈，50wt%丁二烯和43%苯乙蹄。這些材料可分別以商品名BLENDEX336和BLENDEX415(CromptonCo.)購(gòu)得。通過(guò)炫融混合聚對(duì)苯二曱酸丁二酯與用或者s菱或者酯部分官能化的乙烯均聚物和共聚物，獲得改進(jìn)的抗沖強(qiáng)度，這在美國(guó)專(zhuān)利3405198、3769260、4327764和4364280中有教導(dǎo)。美國(guó)專(zhuān)利4119607中教導(dǎo)了聚對(duì)苯二曱酸丁二酯與苯乙烯-a-烯烴-苯乙烯三嵌段的聚合共混物(polyblend)。美國(guó)專(zhuān)利4172859教導(dǎo)了使用無(wú)身見(jiàn)乙烯-丙烯酸酯共聚物和用單體酯或酸官能度接枝的EPDM橡膠對(duì)聚對(duì)苯二甲酸丁二酯進(jìn)行抗沖改性。優(yōu)選的抗沖改性劑包括核殼抗沖改性劑，例如具有戮丙烯酸丁酯)核和聚(曱基丙烯酸曱酯)殼的那些?？箾_改性劑的有效量為約1-約30wt%，優(yōu)選約5-約15wt%,更優(yōu)選約6-約12wt%，其中重量百分?jǐn)?shù)以組合物的全部重量為勤出。一般地，包括本質(zhì)上為粒狀的抗沖改性劑將增加聚酯組合物的熔體粘度。提高含任何一種前述抗沖改性劑的抗沖改性聚酯組合物的熔體流動(dòng)是工業(yè)上的需求。另夕卜，可希望將無(wú)機(jī)填料施用到熱塑性樹(shù)脂中，以提供較高的拉伸模量(tensilemodulus)、密度和低的熱膨脹系數(shù)，且不有害地影響其它有利的性能。摻入無(wú)機(jī)填料常常導(dǎo)致聚合物組合物粘度的增加。提高這種組合物的流動(dòng)性是高度所需的。典型的無(wú)機(jī)填料包括氧化鋁、無(wú)定形二氧化硅、無(wú)水鋁硅酸鹽、云母、石談石、硫酸鋇、硫化鋅、粘土、滑石、金屬氧化物，例如二氧化鈥。優(yōu)選低含量(0.1-10.0wt。/。)的非常小的粒度(最大顆粒的直徑小于10樣沐)。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂還可與增強(qiáng)劑、填料和著色劑混合?；诮M合物的總重量，增強(qiáng)纖維和填碑+可占組合物的約5-約50wt%，優(yōu)選約10-約35城％。優(yōu)選的增強(qiáng)纖維是玻璃纖維、陶資纖維和碳纖維，且通常是本領(lǐng)域中眾所周知的，其制造方法同樣是眾所周知的。在一種實(shí)施方案中，優(yōu)選玻璃纖維，特別是相對(duì)不含純堿的玻璃纖維。常常特別優(yōu)選由石灰-鋁-硼硅酸鹽(lime-alumino-borosilicate)玻璃組成的纖維玻璃長(zhǎng)絲(filament)(也稱(chēng)為"E"玻璃纖維)。將玻璃纖維加入到組合物中以大大增加撓曲模量和強(qiáng)度，但使產(chǎn)品更脆?？赏ㄟ^(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法，例如通過(guò)蒸汽或者空氣吹制(blowing)、火焰吹制(flameblowing)和^l^成牽拉(mechanicalpulling)，制造玻璃長(zhǎng)絲。優(yōu)選的塑料增強(qiáng)用長(zhǎng)絲通過(guò)機(jī)械牽拉制造。為了實(shí)現(xiàn)最佳的機(jī)械性能，要求纖維直徑為6-20微米，優(yōu)選直徑為10-15微米。在制^^模塑組合物時(shí)，方便的是使用長(zhǎng)度為約1/8，，(3mm)-約1/2"(13mm)的短絲(choppedstrand)形式的纖維，但是也可使用粗紗(roving)。在由該組合物模塑的制品中，纖維長(zhǎng)度典型地較短，這可能是因?yàn)樵诮M合物的混合過(guò)程中纖維斷裂所致。在最終模塑的組合物內(nèi)存在的這種短玻璃纖維的長(zhǎng)度'J、于約4mm?？捎酶鞣N偶聯(lián)劑處理纖維，以改淑于樹(shù)脂基體的津給性。優(yōu)選的偶聯(lián)劑包括氨基、環(huán)氧、S^或巰基官能化的石B克。也可使用有才踏屬偶聯(lián)劑，例如鈥或鋯基有緣屬化合物。其它優(yōu)選的施膠劑涂布的(sizing-coated)玻璃纖維可例如以O(shè)CFK長(zhǎng)絲玻璃纖維183F形式商購(gòu)于OwensCorningFiberglass。在另一實(shí)施方案中，可使用長(zhǎng)的玻璃纖維，其中用熔融的熱塑性材料，優(yōu)選聚酯浸漬含有數(shù)千根直徑為10-24微米，優(yōu)選13-18微米的玻璃纖維單絲的連續(xù)玻璃纖維束。在冷卻之后，將浸漬的纖維束切割成長(zhǎng)度〉5mm,優(yōu)選〉9mm的粒料，這通過(guò)采用稱(chēng)為拔出(pullout)或拉擠成型法的方法制備。關(guān)于浸漬，可使用本發(fā)明的高流動(dòng)性聚酯，以便改進(jìn)長(zhǎng)絲的潤(rùn)濕速度，以制造長(zhǎng)玻璃纖維粒料?？蓪⑦@些粒料摻入到本發(fā)明的聚酯組合物內(nèi)，以得到長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯組合物。通過(guò)這一方法制備的在模塑組合物內(nèi)存在的長(zhǎng)玻璃纖維的長(zhǎng)度典型地大于通過(guò)摻入短纖維制備的纖維長(zhǎng)度，且在模塑部件內(nèi)，所存在的大部分的長(zhǎng)玻璃纖維的長(zhǎng)度>4mm。這種^i皮璃纖維增強(qiáng)的組合物可用于不同的模塑技術(shù)，例如注塑、壓塑和熱成型等。與短纖維的情況一樣，也可用各種偶聯(lián)劑處理長(zhǎng)纖維，以文必十樹(shù)脂的粘合性。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，也可使用連續(xù)工藝，例如用于在高流動(dòng)性聚酯組合物中直4婦參入長(zhǎng)玻璃纖維的拉擠成型(pushtrusion)^支術(shù)。其它填料和增強(qiáng)劑可單獨(dú)或結(jié)合增強(qiáng)纖維一起使用。這些包括，但不限于，石1^、纖、云母、滑石、重晶石、碳酸4丐、石缺石、粉碎的玻璃、薄片玻璃、磨碎的石英、二氧化硅、沸石，和實(shí)心或中空的玻璃珠或球，聚酯纖維或芳族聚,纖維。玻璃纖維可首先與芳族聚酯混合，然后進(jìn)料到擠出機(jī)內(nèi)，并將擠出物切割成粒料，或者在優(yōu)選的實(shí)施方案中，它們可單獨(dú)地進(jìn)料到擠出機(jī)的加料斗內(nèi)。在高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，玻璃纖維可在下游進(jìn)料到擠出機(jī)內(nèi)，以最小化玻璃纖維的磨耗。一般地，對(duì)于制備本申請(qǐng)列出的組合物的粒料來(lái)說(shuō)，擠出機(jī)維持在約480。F-550。F的溫度下。當(dāng)切割擠出物時(shí)，如此制備的*^+可以是1/4英寸長(zhǎng)或者小于l/4英寸。如前所述，這種4:i^在組合物內(nèi)含有精細(xì)分開(kāi)的均勻^R的玻璃纖維。由于在擠出4/a幾筒內(nèi)，在短玻璃絲上的剪切作用導(dǎo)致*的玻璃纖維長(zhǎng)度下本發(fā)明的組合物可包括不會(huì)干擾前面提及的所需性能，但提高其它有利性能的額外的組分，例如雙環(huán)氧擴(kuò)鏈劑、擴(kuò)鏈催化劑、單環(huán)氧鏈終止劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑，其中包括染料和顏料、潤(rùn)滑劑、脫摸材料、成核劑或紫外(UV)穩(wěn)定劑。潤(rùn)滑劑的實(shí)例是:fe基酯，例如季戊四醇四石劃旨酸酯(PETS)、烷基酰胺，例如亞乙基雙石W旨S^和聚烯烴，例如聚乙烯。期望阻燃劑添加劑存在的量至少足以降低聚酯樹(shù)脂可燃性，優(yōu)選降低到UL94V-0級(jí)。該量隨樹(shù)脂的性質(zhì)和添加劑的效果而變化。然而，一般地，添加劑的用量為2-30wt%。優(yōu)選范圍為約10-20wt%。典型的阻燃劑包括面代阻燃劑，例如四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、聚溴苯醚、溴化聚苯乙烯、溴化BPA聚環(huán)氧化物、溴化酰亞胺、溴化聚碳酸酯、聚(丙烯酸鹵代芳基酯)、聚(曱基丙烯酸鹵代芳基酯)或其混合物。其它合適的阻燃劑的實(shí)例是溴化聚苯乙烯，例如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯、十溴二苯乙烷、四溴聯(lián)苯、溴化a,co-亞烷l^又鄰苯二曱酰亞胺，例如N，N，-亞乙基雙四溴鄰苯二曱酰亞胺、聚(五溴芐基)丙烯酸酯、低聚溴化碳酸酯，特別是衍生自四溴雙酚A的碳酸酯(視需要，它用苯氧或者用溴化苯氧基封端)或溴化環(huán)氧樹(shù)脂。卣代阻燃劑典型地與協(xié)同劑，尤其是無(wú)機(jī)銻化合物一起使用。這種化合物可廣泛獲得或者可按照已知的方式制造。典型的無(wú)機(jī)協(xié)同劑化合物包括Sb205、Sb2S3、銻酸鈉和類(lèi)似物。特別優(yōu)選三氧化銻(Sb203)。典型地基于最終組合物內(nèi)的樹(shù)脂的重量百分?jǐn)?shù)，使用約0.5-15wtM的諸如銻氧化物之類(lèi)的協(xié)同劑。也可預(yù)見(jiàn)到使用磷基阻燃劑替代卣代阻燃劑。典型的磷基阻燃劑包括有機(jī)磷酸酯、次磷酸(hypophosphorousacid)的金屬鹽、有機(jī)次膦酸的金屬鹽和類(lèi)似物。這些磷基阻燃劑的協(xié)同劑，例如三聚氰胺氰脲酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯和類(lèi)似物也可包括在組合物內(nèi)。此外，本發(fā)明的組合物可含有聚四氟乙烯(PTFE)型樹(shù)脂或共聚物，使用它們中的任何一種將降低阻燃熱塑性材料的滴淌(dripping)或者在組合物內(nèi)形成原纖網(wǎng)絡(luò)。在一種實(shí)施方案中，通過(guò)熱塑性的包封聚合物至少部分地包封氟聚合物。所使用的氟聚合物是通過(guò)美國(guó)專(zhuān)利5804654中公開(kāi)的含水乳液聚合合成的PTFE/SAN。在該組合物中所使用的聚碳酸酯衍生自雙酚A和光氣。在備選的實(shí)施方案中，聚碳酸酯樹(shù)脂是兩種或更多種聚碳酸酯樹(shù)脂的共混物。可在熔體、溶液中或者通過(guò)本領(lǐng)域公知的界面聚合技術(shù)制備芳族聚碳酸酯。例如，可通過(guò)使雙酚A與光氣、碳酸二丁酯或碳酸二笨酯反應(yīng)，制造芳族聚碳酸酯。這種芳族聚碳酸酯也是可商購(gòu)的。在一種實(shí)施方案中，芳族聚碳酸酯樹(shù)脂可商購(gòu)于GeneralElectricCompany,例如LEXAN，雙酚A型聚碳酸酯樹(shù)脂。一種芳族聚碳酸酯是均聚物，例如衍生自2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)和光氣的均聚物，它以商標(biāo)標(biāo)識(shí)LEXAN注冊(cè)商標(biāo)商購(gòu)于GeneralElectricCompany。通過(guò)在聚合過(guò)程中添力口支化劑，制備支化聚碳酸酯。這些支化劑是公知的，且可包括含有至少三個(gè)官能團(tuán)的多官能團(tuán)有機(jī)化合物，所述官能團(tuán)可以是羥基、羧基、羧酸酐、卣代曱酰及其混合物。具體實(shí)例包括偏苯三酸、偏笨三酸酐、偏苯三酰氯、三對(duì)羥基苯基乙烷、靛紅雙斷isatin-bis-phenol)、三酚TC(l,3，5-三((對(duì)羥笨基)異丙基)苯)、三酚PA(4-(4-(l,l-雙(對(duì)羥苯基)乙基)a，a-二曱基芐基)苯酚)、4-氯曱酰基鄰苯二曱酸酐、1,3,5-苯三酸和二苯曱酮四羧酸。可添加含量為約0.05-2.0wt。/。的支化劑。在美國(guó)Letters專(zhuān)利Nos.3635895、4001184和4204047中公開(kāi)了制造支化聚碳酸酯的支化劑和方法。優(yōu)選的聚碳酸酯優(yōu)選是特性粘度(這在25℃的二氯曱烷中測(cè)量)范圍為約0.30-約1.00分升/克(dl/g)的高分子量的芳族碳酸酯聚合物。聚碳酸酯可以是支化或者未支化的，且通常重均分子量為約10,000-約200,000，優(yōu)選約20，000-約100,000，這通過(guò)l劃交滲透色譜法來(lái)測(cè)量?？深A(yù)想，聚碳酸酯可具有各種已知的端基。在本發(fā)明的組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的含量范圍為組合物總重量的5-90%，更優(yōu)iii且合物總重量的20-70%。其它熱塑性聚合物，例如聚li^、聚烯烴、聚苯醚、聚笨琉醚和聚醚酰亞胺可存在于該組合物內(nèi)，以替代聚碳酸酯作為改性聚合物?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的才支術(shù)形成本發(fā)明的聚酯組合物。各成分典型地為粉末或粒狀形式，且作為共混物形式擠出，和/或研碎成粒料或其它合適的形狀?？梢匀魏畏绞浇Y(jié)合各成分，例如通過(guò)干混或者通過(guò)在擠出機(jī)內(nèi)或者在其它混合器內(nèi)在熔融狀態(tài)下混合。例如，一種實(shí)施方案包括熔融混粉末或粒狀形式的各成分，擠出該共混物并研碎成粒料或其它合適的形狀。同樣包括干混各成分，接著在擠出機(jī)內(nèi)在熔融狀態(tài)下混合?？赏ㄟ^(guò)使熔融聚合物成型的各種常見(jiàn)方法，例如注塑、壓塑、擠塑和氣體輔助的注塑，將本發(fā)明的共混物形成為成型制品。這種制品的實(shí)例包括接線盒、電器設(shè)備的外殼、機(jī)動(dòng)車(chē)的發(fā)動(dòng)機(jī)部件、電燈插座和反射器、電動(dòng)機(jī)部件、配電設(shè)備、通訊設(shè)備和類(lèi)似物，其中包括模塑成搭扣配合連接器的器件。也可將改性的聚酯樹(shù)脂制成膜和片材。實(shí)施例下述實(shí)施例闡述本發(fā)明，但并不意圖限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的實(shí)施例用En表示和對(duì)比例用Cn表示，其中n代表實(shí)施例的編號(hào)。全部以類(lèi)似的方式制備和測(cè)試實(shí)施例。轉(zhuǎn)鼓干混實(shí)施例中的各成分，然后在具有真空排氣的混合螺桿的雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)，在240至265℃的機(jī)筒和模頭溫度下擠出。螺桿速度為300rpm。通過(guò)水浴冷卻擠出物，之后造粒。在設(shè)定溫度為約240-265℃的Engel110T模塑機(jī)者vanDorn模塑機(jī)上注塑試驗(yàn)部件。在強(qiáng)制空氣循環(huán)的烘箱內(nèi)，在120℃干燥粒料2-4小時(shí)，之后注塑。流動(dòng)性測(cè)量在這一試-驗(yàn)中，使用三種測(cè)量方法表征流動(dòng)性。通常通過(guò)下述段落中給出的這些方法中的一種或多種，表征不同實(shí)施例的流動(dòng)性。根據(jù)ISO1133方法，在240秒的停留時(shí)間和0.0825英寸(2.1mm)的孔口下，測(cè)量粒料(在測(cè)量之前在120。C下干燥2小時(shí))的熔體體積速率(MeltVolumeRate)(MVR)。在具有螺旋才tt(spiralmold)的注塑機(jī)內(nèi)測(cè)量螺線流動(dòng)。在給定的試驗(yàn)條件下測(cè)量在才tt內(nèi)的流動(dòng)長(zhǎng)度(單位cm)。熔體溫度、才tt溫度、螺線流動(dòng)的計(jì)量(gauge)和增壓壓力分別為26(TC、66°C、1.5mm和10Mpa。扔掉首先的10-15份，直到達(dá)到恒定的流動(dòng)長(zhǎng)度。所報(bào)道的數(shù)值為5份的平均。根據(jù)ASTMD3835或ISODl1433標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)量毛細(xì)管粘度(它是熔體流動(dòng)的另一指標(biāo))。通過(guò)毛細(xì)管流變儀擠出干燥的4封牛，并測(cè)定在變化的剪切i^l下的力，以估計(jì)剪切粘度。才艮據(jù)ISO527標(biāo)準(zhǔn)，在150xl0x4腿(長(zhǎng)度x寬度x厚度)的注塑試條上，在23°C，在5mm/min的十字頭歧下測(cè):&|立伸性能。才艮據(jù)ISO180方法，在23。C，在5.5焦耳的4I4垂下，在80xl0x4mm(長(zhǎng)度x寬度x厚度)的沖擊試條上，測(cè)量伊佐德無(wú)缺口抗沖強(qiáng)度。根據(jù)ISO178標(biāo)準(zhǔn)，在23°C,在2mm/min的十字頭速度下，在80xl0x4mm(長(zhǎng)度x寬度x厚度)的沖擊試條上，測(cè)量撓曲性能或者三點(diǎn)彎曲。在其它情況下，如同根據(jù)ASTM方法D256在3x1/2^1/8英寸試條上進(jìn)行的一樣，通過(guò)ASTM缺口伊佐德試驗(yàn)，測(cè)試注塑部件。通過(guò)使用ASTMD648，在室溫下，在2in./min的十字頭速度下(對(duì)于玻璃纖維填充的樣品來(lái)說(shuō))和在0.2in./min的十字頭ilA下(對(duì)于未填充的樣品來(lái)說(shuō))，在7x1/8英寸的注塑試條上測(cè)試斷裂拉伸伸長(zhǎng)率。使用ASTM790或ISO178方法，測(cè)量撓曲性能。根據(jù)ASTMD3763標(biāo)準(zhǔn)，使用4x1/8英寸的模塑圓盤(pán)，進(jìn)行雙軸沖擊試3封有時(shí)稱(chēng)為儀器沖擊^r驗(yàn))。樣品吸收的總能量以ft-lbs或焦耳為單位報(bào)道。通過(guò)將模塑部件放置在155'C的空氣環(huán)流烘箱內(nèi)，進(jìn)行烘箱老化。從烘箱中取出部件，使之冷卻，并在試驗(yàn)之前，在50%相對(duì)濕度下平衡至少兩天。烘箱老化根據(jù)ASTMD3045標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。才安照標(biāo)題為"TestsforFlammabilityofPlasticMaterials,UL94，，，Underwriter'sLaboratoryBulletin94的方法，進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。根據(jù)這一方法，基于在5個(gè)樣品上獲得的試驗(yàn)結(jié)果，將材料分為HB、V0、VI、V2、VA和/或VB。為了實(shí)現(xiàn)V0等級(jí)，在其長(zhǎng)軸與火焰成180度放置的樣品內(nèi)，在移開(kāi)點(diǎn)火的火焰之后，燃燒和/或陰燃的平均時(shí)間段不超過(guò)5秒，且沒(méi)有垂直放置的樣品產(chǎn)生會(huì)點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒粒子的滴落物。5根試條的火焰熄滅時(shí)間(FOT)是5根試條的火焰熄滅時(shí)間之和，其中每一根被點(diǎn)火2次，最大火焰熄滅時(shí)間為50秒。為了實(shí)現(xiàn)V1等級(jí)，在其長(zhǎng)軸與火焰成180度放置的樣品內(nèi)，在移開(kāi)點(diǎn)火的火焰之后，燃燒和/或陰燃的平均時(shí)間段不超過(guò)25秒，且沒(méi)有垂直放置的樣品產(chǎn)生會(huì)點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒粒子的滴落物。5根試條的火焰熄滅時(shí)間是5根試條的火焰熄滅時(shí)間之和，其中每一根陂點(diǎn)火2次，最大火焰熄滅時(shí)間為250秒。期望本發(fā)明的組合物在優(yōu)選1.5mm或者小于1.5mm的厚度下實(shí)現(xiàn)VI和/或V0的UL94等級(jí)。表1中給出了實(shí)施例中所使用的成分。表l:試驗(yàn)材料<table><row><column>PBT195</column><column>獲自GeneralElectricCompany的戮對(duì)笨二曱酸1，4-丁二酉旨)，其特性粘度為0.7cmVg，#60:40的^f》/四氯乙烷混合物內(nèi)測(cè)量。</column></row><row><column></column><column>PBT315</column><column>獲自GeneralElectricCompany的聚(對(duì)笨二曱酸1，4-丁二酉旨)，其特性粘度為1.2cmVg，#60:40的^f分/四氯乙烷混合物內(nèi)測(cè)量。</column></row><row><column></column><column>PC100</column><column>獲自GeneralElectricCompany的PC雙酚聚碳酸酯Lexan樹(shù)脂，通過(guò)GPC，相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)樣測(cè)量的Mn為29Kg/mol。</column></row><row><column></column><column>季戊四醇</column><column>四(羥曱J^曱烷；2,2-雙(羥曱基)-1,3-丙二醇</column></row><row><column></column><column>THAM</column><column>購(gòu)自AldrichChemicalCompany,USA的三羥曱基氨基曱烷</column></row><row><column></column><column>AO1010</column><column>受阻酚，季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羥基氬化肉桂酸酯)，由CibaGeigy以IRAGANOX1010銷(xiāo)售</column></row><row><column></column><column>玻璃纖維</column><column>直徑為10或13微米的E玻璃纖維。施膠劑涂布的坡璃纖維例如以O(shè)CFK長(zhǎng)絲玻璃纖維183F形式商購(gòu)于OwensCorningFiberglass</column></row><row><column></column><column>PEP-Q</column><column>四(2,4-二叔丁基苯基)4,4，-亞聯(lián)苯二亞膦酸酯，獲自ClariantChemicals的SANDOSTABPEPQ。</column></row><row><column></column><column>PETS</column><column>季戊四醇四;劃旨酸酯</column></row><row><column></column><column>S2001</column><column>具有硅酮-丙烯酸基橡膠的核殼型抗沖改性劑，獲自MitsubishiRayon的METABLENS-2001。</column></row><row><column></column><column>ABS</column><column>丙烯腈-丁二辨-苯乙烯共聚物抗沖改性劑，由General</column></row><table>MBSElectric以VHRG或HRGSG24或HRG360形式銷(xiāo)售具有核殼結(jié)構(gòu)的曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯乳液共聚物抗沖改性劑，由Rohm&Haas以EXL2691或EXL2650A形式銷(xiāo)售。丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑獲自RohmandHaas的丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑EXL3330，具有核殼結(jié)構(gòu)的曱基丙烯酸酯-丙烯酸丁酯的乳液共聚物。下表中，對(duì)比例用C緊跟著編號(hào)表示，和本發(fā)明的實(shí)施例用E緊跟著編號(hào)表示。表2<table><row><column>組分</column><column>單位</column><column>CI</column><column>C2</column><column>El</column><column>E2</column><column>E3</column><column>E4</column><column>E5</column></row><row><column>PBT315</column><column>%</column><column>100</column><column>99.5</column><column>99.9</column><column>99.8</column><column>99.7</column><column>99.5</column><column>99.0</column></row><row><column>THAM</column><column>%</column><column>0.0</column><column>0.0</column><column>0.1</column><column>0.2</column><column>03</column><column>0.5</column><column>1.0</column></row><row><column>季戊四醇</column><column>%</column><column>0.0</column><column>0.5</column><column>-</column><column>-</column><column>-</column><column>-</column><column>-</column></row><row><column>性能</column></row><row><column>螺線流動(dòng)</column><column>cm</column><column>27</column><column>42</column><column>29</column><column>33</column><column>38</column><column>55</column><column>90</column></row><row><column>在265°C/2.16Kg/240s下的熔體體積速率(MVR)</column><column>cc/10min</column><column>5.6</column><column>17.5</column><column>7.5</column><column>9.9</column><column>11.5</column><column>37.0</column><column>67.0</column></row><row><column>拉伸模量</column><column>GPa</column><column>2.6</column><column>2.75</column><column>2.6</column><column>2.58</column><column>2.65</column><column>2,83</column><column>2.88</column></row><row><column>伸長(zhǎng)率％</column><column>%</column><column>51</column><column>21</column><column>36.1</column><column>33.4</column><column>31.2</column><column>14.7</column><column>3.2</column></row><row><column>在23。C下的伊佐德無(wú)缺口抗沖強(qiáng)度</column><column>kJ/m2</column><column>210</column><column>170</column><column>186</column><column>180</column><column>176</column><column>128</column><column>43</column></row><table>根據(jù)表2(實(shí)施例E1-E5)看出，THAM含量的變^^寸熔體體積速率或螺線流動(dòng)具有突出的影響，其中這二者均為聚合物組合物熔體流動(dòng)性的獨(dú)立量度。當(dāng)THAM的含量大于聚酯組合物的約lwt。/。時(shí)，才M成性能，尤其抗沖性能(伊佐德無(wú)缺口抗沖強(qiáng)度)受到無(wú)法接受的影響。根據(jù)表3看出，在玻璃填充的聚酯組合物(實(shí)施例E6)中，與季戊四醇相比，THAM更加有效地引^^容體粘度下降或流動(dòng)性的夂進(jìn)。THAM有效地增加MVR，這例如相對(duì)于對(duì)比例C7，根據(jù)實(shí)施例E7看出，其中這兩個(gè)實(shí)施例均包含ABS作為抗沖改性劑。THAM比季戊四醇更加有效地提高流動(dòng)性并具有滿意的積^成性能保留。表3<table>complextableseeorginaldocumentpage16</column></row><table>在表4中證明了由于添加THAM到聚碳酸酯聚酯組合物(實(shí)施例E8)中導(dǎo)致流動(dòng)性的改進(jìn)和機(jī)械性能的保留。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在類(lèi)似類(lèi)型的包括透明組合物的聚碳酸酯-聚酯或共聚酯共混物中，THAM和本發(fā)明促進(jìn)流動(dòng)的其它多羥基(polyhydric)添加劑是可能的。表4<table>complextableseeoriginalpage21</column></row><table>表5<table>complextableseeoriginalpage21</column></row><table></column><column><table>(1500/s)</column></row><row><column>伊佐德無(wú)缺口(kJ/m2)</column><column>kJ/m2</column><column>40</column><column>54</column><column>42</column><column>46</column><column>44</column></row><row><column>熱老化的伊佐德無(wú)缺口(155。Cl周)</column><column>kJ/m2</column><column>30</column><column>50</column><column>22</column><column>47</column><column>22</column></row><row><column>^i立強(qiáng)度(Mpa)</column><column>Mpa</column><column>146</column><column>121</column><column>116</column><column>120</column><column>116</column></row><row><column>熱老化的抗拉強(qiáng)度(155X:i周)</column><column>Mpa</column><column>157</column><column>133</column><column>119</column><column>118</column><column>110</column></row><row><column>拉伸模量(Mpa)</column><column>Mpa</column><column>9350</column><column>8580</column><column>8600</column><column>8590</column><column>8750</column></row><row><column>才克曲強(qiáng)度(Mpa)</column><column>Mpa</column><column>217</column><column>191172</column><column>182</column><column>175</column></row><row><column>撓曲模量(Mpa)</column><column>Mpa</column><column>8450</column><column>7700</column><column>7700</column><column>7800</column><column>7900</column></row><table>根據(jù)表5看出，流動(dòng)性提高劑，如季戊四醇高度有效地增加含丙烯酸類(lèi)改性劑或MBS的組合物(實(shí)施例E9和E10)的流動(dòng)性。在所研究的改性劑當(dāng)中，丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑最有效地引起流動(dòng)性和熱老化穩(wěn)定性的同時(shí)改進(jìn)。在獲得流動(dòng)性和熱老化穩(wěn)定性的優(yōu)異平衡方面，含或者M(jìn)BS(實(shí)施例E10)或丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑(實(shí)施例E9)的組合物優(yōu)于對(duì)比例C12。表6<table>complextableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table><row><column>玻璃</column><column>%</column><column>30</column><column>30</column><column>30</column><column>30</column><column>30</column><column>30</column></row><row><column>添力口劑</column><column>%</column><column>0.3</column><column>0.3</column><column>0.3</column><column>0.3</column><column>0.3</column><column>0.3</column></row><row><column>性能</column><column></column></row><row><column>熔體體積速率(250°C,2.16Kg,240s)</column><column>cc/min</column><column>4</column><column>12</column><column>8</column><column>6</column><column>15</column><column>9</column></row><row><column>伊佐德無(wú)缺口</column><column>kJ/m2</column><column>39</column><column>34</column><column>26</column><column>42</column><column>38</column><column>32</column></row><row><column>熱老化的伊佐德無(wú)缺口(155。Cl周)</column><column>kJ/m2</column><column>29</column><column>26</column><column>23</column><column>34</column><column>26</column><column>25</column></row><row><column>熱老化的伊佐德無(wú)缺口(155。C2周)</column><column>kJ/m2</column><column>34</column><column>35</column><column>25</column><column>37</column><column>28</column><column>21</column></row><row><column>拉伸強(qiáng)度(Mpa)</column><column>Mpa</column><column>122</column><column>116</column><column>114</column><column>124</column><column>122</column><column>118</column></row><row><column>拉伸模量(Mpa)</column><column>Mpa</column><column>1016</column><column>10415</column><column>10489</column><column>10350</column><column>1035</column><column>10307</column></row><row><column>拉伸伸長(zhǎng)率</column><column>%</column><column>2.2</column><column>1.6</column><column>1.6</column><column>1.8</column><column>2.1</column><column>2.0</column></row><row><column>撓曲強(qiáng)度(Mpa)</column><column>Mpa</column><column>185</column><column>176</column><column>170</column><column>188</column><column>178</column><column>170</column></row><row><column>撓曲模量(Mpa)</column><column>Mpa</column><column>8450</column><column>8500</column><column>8700</column><column>8900</column><column>8600</column><column>8600</column></row><row><column>UL燃燒等級(jí)1.5mm</column><column>VO</column><column>VO</column><column>VO</column><column>VO</column><column>VO</column><column>VO</column></row><table>根據(jù)表6看出，含有季戊四醇作為流動(dòng)性提高成分的阻燃PBT聚合物組合物顯示出優(yōu)異的流動(dòng)性能。此外，與含有MBS作為抗沖改性劑的組合物(實(shí)施例E12或E14)相比，含有季戊四醇和丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑的組合物(實(shí)施例Ell或E13)提供流動(dòng)性改進(jìn)和熱老化穩(wěn)定性的優(yōu)異結(jié)合。以丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑為勤出的組合物不僅提供改進(jìn)的流動(dòng)性能，而且提供良好的耐沖擊性和耐熱老化的特性。使用季戊四醇作為流動(dòng)性提高添加劑沒(méi)有影響1.5mm厚的模塑試條的阻燃等級(jí)，這根據(jù)對(duì)比例C13和C14以^^發(fā)明的實(shí)施例E11、E12、E13和E14看出。表7<table><row><column>組分</column><column>單位</column><column>C15</column><column>C16</column><column>E15</column><column>E16</column></row><row><column>PBT195</column><column>%</column><column>27.1</column><column>24.6</column><column>26.975</column><column>24.475</column></row><row><column>PBT315</column><column>%</column><column>27.1</column><column>24.6</column><column>26.975</column><column>24.475</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表7說(shuō)明含有一個(gè)伯M的THAM同樣可在阻燃聚酯制劑內(nèi)用作流動(dòng)性提高添力口劑。盡管在典型的實(shí)施方案中說(shuō)明并描述了本發(fā)明，但不意圖限制到所示的細(xì)節(jié)，這是因?yàn)榭赡茏龀龈鞣N改變和等效替代，而不脫離本發(fā)明的精神。正因?yàn)槿绱?，?duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，使用僅僅常規(guī)試驗(yàn)，即可想到本申請(qǐng)公開(kāi)的本發(fā)明的改變和等效替代方式，且認(rèn)為所有這些改變和等效替代方式在所附權(quán)利要求定義的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種聚酯模塑組合物，它包括a)約5-約94.9wt％的至少一種聚酯，其中所述聚酯的重均分子量Mw范圍為10,000-120,000道爾頓；b)約0.05-約2wt％的至少一種結(jié)構(gòu)I的醇，id="icf0001"file="S2006800166087C00011.gif"wi="54"he="30"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1＝CH2OH；R2＝CH3、CH3CH2或CH2OH，或者可具有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基的C1-C20烷基，C3-C20環(huán)烷基，C6-C20芳基，可具有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基的C1-C20烷氧基，或C6-C20芳氧基的任何一個(gè)；c)約0.1-約25wt％的丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑；d)約5-約50wt％的增強(qiáng)填料。2.權(quán)利要求l的組合物，其中所述聚酯選自以下物質(zhì)中的至少一種聚(鄰苯二曱酸亞烷基酯)、聚(間苯二曱酸亞烷基酯)、對(duì)對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)、或聚(對(duì)苯二甲酸亞環(huán)烷基酯)、聚(亞烷基脂環(huán)族二羧酸酯)、聚(亞烷基二羧酸酯)、酯酰胺共聚物、共聚酯，所述共聚酯衍生自含至少一種烷二醇或脂環(huán)族二醇，和選自芳族二酸、脂族二酸和脂環(huán)族二酸中的至少一種二酸的結(jié)構(gòu)單元。3.權(quán)利要求l的組合物，其中所述丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑包括多相復(fù)合共聚物，所述多相復(fù)合共聚物包括約25-95wt%第一丙烯酸類(lèi)彈性相和約75-5wt%在所述彈性體存在下進(jìn)行聚合的最終硬質(zhì)的熱塑性丙烯酸類(lèi)或曱基丙烯酸類(lèi)相，所述第一丙烯酸類(lèi)彈性相由含約75-99.8wt%的丙烯酸CrC14-克基酯，0.1-5wt%的交聯(lián)劑，0.1-5wt%妄枝連接單體的單體體系聚合得到，所述交耳關(guān)單體是具有多個(gè)可加成聚合的反應(yīng)性基團(tuán)的聚烯鍵式不飽和單體。4.權(quán)利要求l的組合物，其中增強(qiáng)填料選自碳纖維、短玻璃纖維、長(zhǎng)玻璃纖維、云母、滑石、石植石、粘土、原纖化四氟乙烯、聚酯纖維、芳族聚酰胺纖維中的至少一種。5.權(quán)利要求4的組合物，在155℃下熱老化1周之后，它顯示出無(wú)缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度不大于約30%的下降。6.權(quán)利要求l的組合物，它還包括8-15wt%的一種阻燃劑化學(xué)品，其選自卣代低聚碳酸酯、聚(丙烯酸卣代芳基酯)、聚(曱基丙烯酸卣代芳基酯)、有機(jī)磷酸酯、有機(jī)次膦酸的金屬鹽或次膦酸的金屬鹽。7.權(quán)利要求6的組合物，其中阻燃劑化學(xué)品是聚(丙烯酸五溴芐酯)。8.權(quán)利要求6的組合物，其中阻燃劑化學(xué)品是溴化的低聚碳酸酯。9.權(quán)利要求l的組合物，它還包括除了聚酯或所述丙烯酸類(lèi)抗沖改性劑以外的一種改性的熱塑性材料,這種改性的熱塑性材選自聚碳酸酯、聚酰胺、聚烯烴、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、有機(jī)硅橡膠、三元乙丙橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠、曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠、苯乙烯丙烯腈共聚物或縮水甘油酯抗沖改性劑。10.權(quán)利要求l的組合物，它還包括約0.1-約5wt%的添加劑，所述添加劑選自羧基反應(yīng)性單官能團(tuán)或雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的環(huán)氧擴(kuò)鏈劑、抗氧化劑、著色劑、脫模劑、成核劑、UV光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑中的至少一種。11.由權(quán)利要求1的組合物模塑的成型制品。12.—種流動(dòng)性高的聚酯模塑組合物，它包括a)約5-約99wt%。的至少一種聚酯，其中所述聚酯的重均分子量Mw范圍為10,000-120,000道爾頓；b)約0.05-約2wt%的結(jié)構(gòu)I的醇，<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>其中R。=NH2;R2=CH3、CH3CH2或CH2OH,或者可具有一個(gè)或多個(gè)羥基取想的C1-C20烷基，C3C20環(huán)烷基，c6-c20芳基，可具有一個(gè)或多個(gè)輕棘M的c6-C2o烷基或c6-C2o芳氧基的任何一個(gè)。13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述聚酯選自以下物質(zhì)的至少一種聚(鄰苯二曱酸亞烷基酯)、聚(間苯二曱酸亞烷基酯)、聚(對(duì)苯二曱酸亞烷基酯)、或聚(對(duì)苯二曱酸亞環(huán)烷基酯)、聚(亞環(huán)烷基脂環(huán)族二羧酸酯)、聚(亞烷基二羧酸酯)、酯酰胺共聚物、共聚酯，所述共聚酯衍生自含至少一種烷二醇或脂環(huán)族二醇，和選自芳族二酸、脂族二酸和脂環(huán)族二酸中的至少一種二酸的結(jié)構(gòu)單元。14.權(quán)利要求12的組合物，它還包括抗沖改性劑，所述抗沖改性劑選自接枝或核殼丙烯酸類(lèi)橡膠、二烯烴橡膠、有才/u圭橡膠、三元乙丙橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠、曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠、苯乙烯丙烯腈共聚物或縮水甘油酯中的至少一種。15.權(quán)利要求12的組合物，它還包括至少一種增強(qiáng)填料，所述增強(qiáng)填料選自碳纖維、短玻璃纖維、長(zhǎng)玻璃纖維、云母、滑石、石iA石、粘土、原纖化四氟乙烯中的至少一種。16.權(quán)利要求12的組合物，它還包括選自鹵代低聚碳酸酯、聚(丙烯酸卣代芳基酯)、聚(甲基丙烯酸卣代芳基酯)、有機(jī)磷酸酯、有機(jī)次膦酸的金屬鹽或次膦酸的金屬鹽中的至少一種阻燃劑。17.權(quán)利要求12的組合物，它還包括除了聚酯或抗沖改性劑以外的至少一種改性的熱塑性材料，這種文性的熱塑性材料選自聚碳酸酯、聚自、聚烯烴、聚苯醚、聚苯硫醚和聚醚酰亞胺。18.權(quán)利要求12的組合物，它還包括約0.1-5wt%的添加劑，所述添加劑選自羧基反應(yīng)性單官能團(tuán)或雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的環(huán)氧擴(kuò)鏈劑、抗氧化劑、著色劑、脫模劑、成核劑、UV光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑中的至少一種。19.由權(quán)利要求12的組合物模塑的成型制品。全文摘要公開(kāi)了一種流動(dòng)性高的聚酯組合物，它包括至少一種聚酯和至少一種結(jié)構(gòu)I的流動(dòng)性提高成分(參見(jiàn)式I)，其中R₁＝NH₂或CH₂OH；R₂＝CH₃、CH₃CH₂或CH₂OH，或者可具有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基的任何C₁-C₂₀烷基，C₃-C₂₀環(huán)烷基，C₆-C₂₀芳基，可具有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基的C₁-C₂₀烷氧基，或C₆-C₂₀芳氧基。通過(guò)控制所述流動(dòng)性提高成分的量獲得流動(dòng)性和機(jī)械性能的良好平衡。該組合物還包括增強(qiáng)填料、抗沖改性劑、性能提高的熱塑性塑料，例如聚碳酸酯和阻燃劑化學(xué)品。該組合物適合于制造機(jī)動(dòng)車(chē)、電器和電子部件。文檔編號(hào)C08K5/053GK101175804SQ200680016608公開(kāi)日2008年5月7日申請(qǐng)日期2006年8月10日優(yōu)先權(quán)日2005年8月31日發(fā)明者斯利尼瓦森·克里什納斯瓦米,斯利帕達(dá)拉吉·卡拉納姆,?！·金,桑杰·B·米什拉,甘尼什·卡南,維什瓦吉特·C·朱卡申請(qǐng)人:通用電氣公司