專利名稱：：生物降解性樹(shù)脂組合物及其成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有來(lái)源于積極地將地球上的二氧化碳固定得到的可以期待防止全球變暖的植物的生物降解性聚合物的組合物及其成型體。
背景技術(shù)：
：以往，塑料雖然具有加工性或易使用的特性，但是另一方面，由于難以再利用、在衛(wèi)生上存在問(wèn)題等，用后即丟棄。然而隨著塑料大量使用、廢棄，伴隨著其掩埋處理或焚燒處理而產(chǎn)生的問(wèn)題日益緊迫，由于垃圾掩埋地不足、非降解性的塑料殘存于環(huán)境中所導(dǎo)致的對(duì)生態(tài)體系的影響；燃燒時(shí)的有害氣體產(chǎn)生；大量的燃燒熱量所導(dǎo)致的地球變暖等成為對(duì)地球環(huán)境施加較大的負(fù)荷的原因。近年，作為可以解決塑料廢棄物的問(wèn)題的對(duì)策，盛行開(kāi)發(fā)生物降解性塑料。此外，這些生物降解性塑料來(lái)源于植物，吸收、固定空氣中的二氧化碳。將這些來(lái)源于植物的生物降解性塑料燃燒時(shí)所產(chǎn)生的二氧化碳本來(lái)就存在于空氣中，大氣中的二氧化碳不增加。將此稱為碳中和，其有受到重視的趨勢(shì)。期待二氧化碳固定化在防止全球變暖方面具有效果，特別是對(duì)于以減少二氧化碳為目標(biāo)的京都議定書(shū)，由于2003年8月在俄羅斯申請(qǐng)批準(zhǔn)的議會(huì)審議得到承認(rèn)，給議定書(shū)的生效帶來(lái)確實(shí)意味，二氧化碳固定化物質(zhì)得到極大的關(guān)注，期待其積極的使用。另一方面，芳香族聚酯雖然作為泛用聚合物被大量生產(chǎn)、消耗，但是從上述二氧化碳的固定化、防止全球變暖方面考慮，由于由化石燃料生產(chǎn)，將固定于地中的二氧化碳釋放于大氣中，從碳中和方面考慮不是優(yōu)選的材料。例如，雖然專利文獻(xiàn)l中記載了通過(guò)向芳香族聚酯中添加分散性較高的高分子量乙烯基芳香族共聚物，可以提高熔融強(qiáng)度，但是如上所述，該聚酯樹(shù)脂組合物從碳中和方面考慮不是優(yōu)選的材料。此外，從碳中和方面考慮，作為來(lái)源于植物的塑料，生物降解性的脂肪族聚酯類樹(shù)脂受到關(guān)注，特別是聚乳酸類樹(shù)脂、聚(3-羥基鏈烷酸酯)進(jìn)而聚等受到關(guān)注。但是，這些樹(shù)脂直接利用時(shí)在物性方面或成型加工性方面存在問(wèn)題。例如，專利文獻(xiàn)2中記載了含有聚乳酸類樹(shù)脂；和使用含有聚有機(jī)硅氧烷和烷基(甲基)丙烯酸酯橡膠的聚有機(jī)硅氧烷/丙烯酸類復(fù)合橡膠得到的接枝共聚物的熱塑性樹(shù)脂組合物。但是，以聚乳酸類樹(shù)脂為中心而未言及聚(3-羥基鏈烷酸酯)。此外，樹(shù)脂組合物的物性、特別是耐沖擊性或透明性不充分。此外，雖然專利文獻(xiàn)3中記載了在熱塑性聚合物聚酯中配合丙烯酸類化合物，可以改善真空成型、壓空成型等成型加工性，但是作為聚酯，未舉出生物降解性脂肪族聚酯類樹(shù)脂(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物。專利文獻(xiàn)1:特開(kāi)平6-41376號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2004-285258號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2002-155207號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于，提供使用來(lái)源于積極將地球上的二氧化碳固定得到的植物的生物降解性聚合物，耐沖擊性、拉伸特性、垂伸(K口-夕'々>(drawdown))性等加工性優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。進(jìn)一步提供彎曲彈性模量、耐熱性也優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。解決問(wèn)題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行精心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在積極地將地球上的二氧化碳固定得到的生物降解性聚(3-羥基鏈烷酸酯)中混合特定的接枝共聚物和丙烯酸類加工改性劑，可以得到耐沖擊性、拉伸特性、透明性、垂伸性等加工性優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。此外發(fā)現(xiàn)，通過(guò)進(jìn)一步配合填充劑等，得到彎曲彈性模量、耐熱性也優(yōu)異的樹(shù)脂組合物以及成型體，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物含有生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)、接技共聚物(B)和丙烯酸類加工改性劑(C),其特征在于，所述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)含有式(1):[-CHR-CH2-CO-0-](式中，R表示以CnH2n+,表示的烷基，11=1~15的整數(shù))所示的重復(fù)單元，所述接枝共聚物(B)是在選自含有聚有機(jī)硅氧烷成分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯成分的復(fù)合橡膠(bl)、丙烯酸類橡膠(b2)和含有二烯烴類單體的二烯烴類橡膠(b3)中的至少1種橡膠上接枝聚合乙烯基類單體得到的，所述丙蹄酸類加工改性劑(C)的重均分子量(Mw)為50萬(wàn)~1000萬(wàn)，所述樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于所述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)100重量份，所述接枝共聚物(B)的含量為0.1-100重量份、所述丙烯酸類加工改性劑(C)的含量為0.1~30重量份。本方式中，優(yōu)選上述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)為含有(3-羥基丁酸酯)重復(fù)單元和(3-羥基己酸酯)重復(fù)單元的聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]。此外，所述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的分子量?jī)?yōu)選，以重均分子量計(jì)為30萬(wàn)~300萬(wàn)。此外，上述聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]的重復(fù)單元的構(gòu)成比優(yōu)選(3-羥基丁酸酯)單元/(3-羥基己酸酯)單元=99/1~80/20(mol/mol)。氰單體、芳香族乙烯基單體、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1種乙烯基類單體70~100重量％以及可以與它們共聚的其它的乙烯基類單體30~0重量％。此外優(yōu)選所述接枝共聚物(B)是在丙烯酸類橡膠(b2)上接枝聚合乙烯基類單體得到的，且所述接枝共聚物(B)與聚(3-羥基鏈烷酸酯)(A)的折射率之差以及所述丙烯酸類加工改性劑(C)與聚(3-羥基鏈烷酸酯)(A)的折射率之差分別為0.02以下。此外優(yōu)選構(gòu)成所述丙烯酸類橡膠(b2)的單體主要含有丙烯酸酯、所述乙烯基類單體主要含有曱基丙烯酸烷基酯。此外優(yōu)選所述二烯烴類橡膠(b3)是將二烯烴類單體50-100重量％、可以與該二烯烴類單體共聚的其它的乙烯基類單體50~0重量％以及在1分子中具有至少2個(gè)非共軛的雙鍵的多官能性單體0~5重量％(其中，二烯烴類單體、乙烯基類單體和多官能性單體的總計(jì)為100重量％)共聚得到的，且所述二烯烴類橡膠(b3)與所述乙烯基類單體的重量比為二烯烴類橡膠(b3)/乙烯基類單體=15/85~90/10(wt/wt)。此外優(yōu)選所述丙烯酸類加工改性劑(C)是主要含有選自丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯中的至少l種單體的(共)聚合物。此外優(yōu)選所述丙烯酸類加工改性劑(C)主要含有丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸曱酯的共聚物、或曱基丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸曱酯的共聚物。此外優(yōu)選所述樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于所述(A)、(B)和(C)的總量100重量份，進(jìn)一步含有0.1~10重量份的選自高級(jí)脂肪酸酰胺、尿素衍生物和山梨糖醇類化合物中的至少l種作為成核劑。此外優(yōu)選所述樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于所述(A)、(B)和(C)的總量100重量份，進(jìn)一步含有0.1~100重量份的填充劑。下文對(duì)本發(fā)明進(jìn)4于詳細(xì)地i兌明。作為本發(fā)明中的生物降解性聚合物，從厭氧性下分解的性質(zhì)、耐濕性優(yōu)異方面看使用可以制成高分子量的含有[-CHR-CHrCO-O-](式中，R表示以CnH2n+1表示的烷基，n為1~15的整數(shù)。)所示的重復(fù)單元的生物降解性聚(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)。作為本發(fā)明中的生物降解性聚(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的代表性的例子，可以舉出例如，聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基戊酸酯)]、聚[(3-羥基丁酸酯)_共_(3_羥基己酸酯)]、聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基辛酸酯)]、聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基癸酸酯)]等，其中，優(yōu)選聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]，更優(yōu)選通過(guò)微生物生產(chǎn)的共聚物。根據(jù)需要，進(jìn)一步地，除了聚乙醇酸、聚乳酸、聚3-羥基丁酸、聚4-羥基丁酸、聚4-羥基戊酸、聚3-羥基己酸或聚己內(nèi)酯之外，還可以添加作為以脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇為主要構(gòu)成成分的聚合物的聚己二酸乙二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯或由構(gòu)成這些聚合物的單體的混合物形成的共聚物等脂肪族聚酯中的l種或至少2種的組合。其中，聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]用作以3-羥基丁酸酯和3-羥基己酸酯為主要成分的共聚物的總稱。共聚物只要以3-羥基丁酸酯和3-羥基己酸酯為主要成分即可，也可以含有上述其它的單體成分。此外，對(duì)于為了得到上述共聚物而使用的聚合方法不特別限定，可以適用無(wú)規(guī)共聚、交互共聚、嵌段共聚等任意一種共聚方法。作為本發(fā)明中的聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]的重復(fù)單元的構(gòu)成比，優(yōu)選(3-羥基丁酸S旨)單元/(3-羥基己酸酯)單元=99/1~80/20(mol/mol),更優(yōu)選為97/3~82/18(mol/mol)，進(jìn)一步優(yōu)選為95/5~85/15(mol/mol)。而且，有時(shí)將聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]中的(3-羥基己酸酉旨)的摩爾份率(mol。/。)簡(jiǎn)稱為HH率。作為本發(fā)明的生物降解性(3-羥基鏈烷酸西旨)共聚物(A)的重均分子量，從耐沖擊性或拉伸特性方面考慮，優(yōu)選為30萬(wàn)~300萬(wàn)，更優(yōu)選為40萬(wàn)~250萬(wàn)，進(jìn)一步優(yōu)選為50萬(wàn)~200萬(wàn)。(3-羥基鏈烷酸酉旨)共聚物(A)的重均分子量小于30萬(wàn)時(shí)，機(jī)械物性有可能變差，若超過(guò)300萬(wàn)則有可能難以加工。而且，對(duì)生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的重均分子量的測(cè)定方法不特別限定，作為一個(gè)例子有以氯仿為流動(dòng)相，使用Waters公司制GPC系統(tǒng)作為系統(tǒng)，色語(yǔ)柱使用昭和電工(4朱)制ShodexK-804(聚苯乙烯;IO交)，由此可以以生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的聚苯乙烯換算的分子量求出。接著對(duì)(B)成分的接枝共聚物進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的接枝共聚物(B)是在選自含有聚有機(jī)硅氧烷成分和聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分的復(fù)合橡膠(bl)、丙烯酸類橡膠(b2)和含有二烯烴類單體的二烯烴類橡膠(b3)中的至少1種橡膠上接枝聚合乙烯基類單體得到的。本發(fā)明中，通過(guò)配合接枝共聚物(B),可以不降低上述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的物理的、化學(xué)的特性而提高耐沖擊性/加工性的平衡。首先對(duì)在含有聚有機(jī)硅氧烷成分和聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分的復(fù)合橡膠(bl)上接枝聚合乙烯基類單體得到的復(fù)合橡膠類接枝共聚物(下文也稱為"接枝共聚物(B1)")進(jìn)行說(shuō)明。構(gòu)成復(fù)合橡膠(bl)的聚有機(jī)硅氧烷成分是構(gòu)成硅橡膠鏈的主骨架的成分，可以使用直鏈狀或環(huán)狀的聚有機(jī)硅氧烷成分。其中，從在乳液聚合體系中的可適用性和經(jīng)濟(jì)性方面考慮優(yōu)選為環(huán)狀有機(jī)硅氧烷。作為其具體例子，可以舉出例如，6~12元環(huán)的六曱基環(huán)三硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷、十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。聚有機(jī)硅氧烷成分也可以通過(guò)將上述有機(jī)硅氧烷與根據(jù)需要而使用的交聯(lián)劑、接枝交叉劑和其它的有機(jī)硅烷共聚來(lái)得到。上述交聯(lián)劑是用于與上述有機(jī)硅氧烷共聚在硅橡膠中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出橡膠彈性的成分。作為其具體例子，可以舉出例如，四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三乙氧基曱基硅烷、三乙氧基乙基硅烷、丁基三曱氧基硅烷、丙基三曱氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等4官能或3官能的硅烷化合物。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。上述接枝交叉劑是在分子內(nèi)具有聚合性不飽和鍵或巰基的反應(yīng)性硅烷化合物、在分子內(nèi)具有聚合性不飽和鍵或巰基的有機(jī)硅氧烷等，且是用于通過(guò)與上述有機(jī)硅氧烷或上述交聯(lián)劑等共聚，在共聚物的側(cè)鏈和(或)末端導(dǎo)入聚合性不飽和鍵或巰基的成分。上述聚合性不飽和鍵或巰基形成本發(fā)明中所使用的接枝共聚的乙烯基類單體的接枝活性點(diǎn)。此外，上述聚合性不飽和4建或巰基也形成使用自由基聚合引發(fā)劑進(jìn)行自由基反應(yīng)時(shí)的交聯(lián)點(diǎn)。而且，即使在通過(guò)自由基反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，一部分由于以接枝活性點(diǎn)的形式殘留，也可以進(jìn)4亍"t妄枝。作為在分子內(nèi)具有聚合性不飽和鍵的上述反應(yīng)性硅烷化合物的具體例子，可以舉出例如，P-曱基丙烯酰氧基乙基二曱氧基曱基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基二曱氧基曱基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基二曱基甲氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基二乙氧基曱基硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基二丙氧基曱基硅烷、對(duì)乙烯基苯基二曱氧基曱基硅烷、對(duì)乙烯基苯基三曱氧基硅烷、對(duì)乙烯基笨基三乙氧基硅烷、對(duì)乙烯基苯基二乙氧基曱基硅烷、乙烯基甲基二曱氧基硅烷、乙烯基曱基二乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基曱基二曱氧基硅烷、烯丙基甲基二乙氧基硅烷、烯丙基三曱氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷等。作為在分子內(nèi)具有巰基的上述反應(yīng)性硅烷化合物，可以舉出例如，巰基丙基三甲氧基硅烷、巰基丙基二曱氧基曱基硅烷等。對(duì)于所使用的這些有機(jī)硅氧烷、交聯(lián)劑、接枝交叉劑和其它的有機(jī)^洼烷的使用比率，通常優(yōu)選在聚有機(jī)硅氧烷成分中，有機(jī)硅氧烷為70~99.9重量%、優(yōu)選為85-99.5重量％,交聯(lián)劑為0~10重量％、優(yōu)選為0~5重量％，接枝交叉劑為0~10重量％、優(yōu)選為0.3~5重量％,其它的有機(jī)硅烷為0~10重量％、優(yōu)選為0~5重量％，以使它們的總計(jì)為100重量％。而且，交聯(lián)劑和接枝交叉劑優(yōu)選不同時(shí)為0%、用量都為0.1重量°/。以上。上述有機(jī)硅氧烷單元的比率小于70重量％時(shí)，欠缺作為橡膠的性質(zhì)，耐沖擊性的表現(xiàn)效果有降低的趨勢(shì)，此外，多于99.9重量％時(shí)，交聯(lián)劑、接枝交叉劑和其它的有機(jī)硅烷的量過(guò)少，存在難以表現(xiàn)出使用它們得到的效果。此外，上述交聯(lián)劑或上述接枝交叉劑的單元的比率太少時(shí)，耐沖擊性的表現(xiàn)效果有降低的趨勢(shì)，此外，太多時(shí)，欠缺作為橡膠的性質(zhì)，耐沖擊性的表現(xiàn)效果有降低的趨勢(shì)。上述有機(jī)硅氧烷優(yōu)選為橡膠膠乳狀，可以由下述方法制備該方法為通過(guò)在乳化劑的存在下對(duì)根據(jù)需要使用的交聯(lián)劑和接枝交叉劑與進(jìn)而除此之外的有機(jī)硅烷的混合物進(jìn)行機(jī)械的剪切，在水中乳化分散以酸性狀態(tài)進(jìn)行聚合。聚合后得到的硅橡膠的平均粒徑優(yōu)選在20~600nm的范圍。有機(jī)硅氧烷的膠乳中所使用的乳化劑，是在酸性區(qū)域中不喪失作為乳化劑的活性的乳化劑，作為該乳化劑的例子，可以舉出例如，烷基苯磺酸、烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸、烷基磺酸鈉、(二)烷基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚磺酸鈉、烷基硫酸鈉等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。作為酸性狀態(tài)，優(yōu)選在體系中添加硫酸或鹽酸等無(wú)機(jī)酸，烷基苯磺酸、烷基磺酸、三氟乙酸等有機(jī)酸使pH為1.0-3.0。作為制備含有有機(jī)硅氧烷的硅橡膠膠乳時(shí)的聚合溫度，從聚合速度適當(dāng)方面考慮，優(yōu)選為60120。C、更優(yōu)選為70~100°C。構(gòu)成本發(fā)明中所使用的接枝共聚物(B)中的復(fù)合橡膠(b1)的聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分為通過(guò)將以(甲基)丙烯酸烷基酯單體為主要成分的單體成分聚合得到的聚合物?？梢詾橥ㄟ^(guò)將主要成分(曱基)丙烯酸烷基酯單體與根據(jù)需要的在分子內(nèi)含有至少2個(gè)聚合性不飽和鍵的多官能性單體以及其它的可以共聚的單體等的單體混合物共聚得到的聚合物。對(duì)聚[(曱基)丙烯酸烷基酯]的聚合方法不特別限定，可以舉出例如，使用自由基聚合引發(fā)劑和根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑通過(guò)通常的乳液聚合法(例如，特開(kāi)昭50-88169號(hào)公報(bào)或特開(kāi)昭61-141746號(hào)公報(bào)中記載的方法等)進(jìn)行聚合的方法等。上述(曱基)丙烯酸烷基酯單體為形成聚[(曱基)丙烯酸烷基酯]成分的主骨架的成分。作為其具體例子，可以舉出例如，丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等具有碳原子數(shù)為1~12的烷基的丙烯酸烷基酯，曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十二烷基酯等具有碳原子數(shù)為4~12的烷基的曱基丙烯酸烷基酯等。這些單體可以單獨(dú)使用或至少2種并用。從所得到的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低以及經(jīng)濟(jì)性方面考慮，在上述(曱基)丙烯酸烷基酯單體成分中，優(yōu)選含有丙烯酸丁酯40-100重量％、更優(yōu)選含有60~100重量％。此外，此時(shí)作為丙烯酸丁酯之外的共聚物成分，例如，可以含有丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯等。上述在分子內(nèi)含有至少2個(gè)聚合性不飽和鍵的多官能性單體為用于在聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分粒子中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出橡膠彈性的同時(shí)，提供與接枝聚合的乙烯基類單體的接枝活性點(diǎn)的成分。作為其具體例子，可以舉出例如，酞酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二曱基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二曱基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二曱基丙烯酸酯、二乙烯基苯等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。其中，從交聯(lián)效率和接枝效率方面考慮，優(yōu)選為曱基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯和異氰尿酸三烯丙酯。制備復(fù)合橡膠(b1)中的聚(甲基)丙烯酸烷基酯成分時(shí)，(曱基)丙烯酸烷基酯單體、分子內(nèi)含有至少2個(gè)聚合性不飽和鍵的多官能性單體和其它的可以共聚的單體的總量100重量％中，(曱基)丙烯酸烷基酯單體的用量?jī)?yōu)選為66.5~99.9重量％,更優(yōu)選為85~99.9重量％。此外，分子內(nèi)含有至少2個(gè)聚合性不飽和鍵的多官能性單體的用量?jī)?yōu)選為0.1-10重量％,更優(yōu)選為0.1~5重量％。進(jìn)一步地，其它的可以共聚的單體的用量?jī)?yōu)選為0~20重量%,更優(yōu)選為0~5重量％。而且，使用這些成分以使其總計(jì)為100重量％。上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體的使用比率少于66.5重量％時(shí)，欠缺作為橡膠的性質(zhì)，耐沖擊性的表現(xiàn)效果有可能降低，多于99.9重量％時(shí)，分子內(nèi)含有至少2個(gè)聚合性不飽和鍵的多官能性單體的比率過(guò)少，存在不能充分得到使用的效果的趨勢(shì)。此外，分子內(nèi)含有至少2個(gè)聚合性不飽和鍵的多官能性單體的使用比率少于0.1重量％時(shí)，交聯(lián)密度過(guò)低，耐沖擊性的表現(xiàn)效果有可能降低，多于10重量％時(shí)，相反地交聯(lián)密度過(guò)高仍然存在耐沖擊性降低的趨勢(shì)。而且，其它的可以共聚的單體是為了調(diào)整折射率或耐沖擊性等而使用的成分，為了得到所期望的物性可以根據(jù)需要添加。作為其例子，可以舉出例如，曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯(7夕卩^酸夕'卩、〉A(chǔ))、曱基丙烯酸羥基乙酯、曱基丙烯酸千酯、曱基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈等。含有聚有機(jī)硅氧烷成分和聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分的復(fù)合橡膠(bl)例如，可以通過(guò)在上述含有聚有機(jī)硅氧烷的硅橡膠膠乳的存在下，將聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分的單體混合物接種聚合來(lái)得到。相反地，通過(guò)在聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分的橡膠膠乳的存在下，將用于制備上述硅橡膠膠乳的成分直接或制成乳液追加進(jìn)行聚合來(lái)得到。此外，將聚有機(jī)硅氧烷成分的橡膠膠乳和聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分的橡膠膠乳混合后，相對(duì)于混合膠乳100重量份(固體成分)，添加將不飽和酸單體1~30重量％、(甲基)丙烯酸酯單體35~99重量％和可以與它們共聚的其它的單體0-35重量％共聚制備的含有酸基團(tuán)的共聚物膠乳0.1~15重量份(固體成分)，進(jìn)行凝聚共生長(zhǎng)，由此得到復(fù)合橡膠(bl)。聚有機(jī)硅氧烷成分和聚(曱基)丙烯酸酯成分的使用比率，以重量比計(jì)時(shí)，優(yōu)選聚有機(jī)硅氧烷成分/聚(曱基)丙烯酸烷基酯成分=5/95~90/10,更優(yōu)選10/卯~50/50。上述比率小于5/95時(shí)，(曱基)丙烯酸烷基酯成分增多，耐沖擊性有降低的趨勢(shì)。此外，上述比率大于90/10時(shí)，聚合轉(zhuǎn)化率顯著降低，殘留大量未反應(yīng)的有機(jī)硅氧烷，制備效率有降低的趨勢(shì)。本發(fā)明中的復(fù)合橡膠(bl)的平均粒徑，從表現(xiàn)耐沖擊性方面考慮，優(yōu)選為0.02-1.lpm，更優(yōu)選為0.03-ljim。而且，本發(fā)明中的復(fù)合橡膠的平均粒徑為通過(guò)透過(guò)型電子顯微鏡觀察照片，對(duì)50個(gè)粒子的直徑進(jìn)行測(cè)定得到的平均值。本發(fā)明中的復(fù)合橡膠(bl)的凝膠含量?jī)?yōu)選為70%以上，從表現(xiàn)耐沖擊性方面考慮，更優(yōu)選為80%以上。而且，本發(fā)明中的凝膠含量，為如下測(cè)定的值。首先，將橡膠膠乳的一部分鹽析、凝固、分離、洗滌后，4(TC下干燥15小時(shí)，得到橡膠的團(tuán)粒(夕，厶)。將該團(tuán)粒在室溫下攪拌，浸漬于曱苯中8小時(shí)，然后，以12000rpm離心分離60分鐘對(duì)曱苯不溶成分的干燥重量份率進(jìn)行測(cè)定，以該值作為凝膠含量。接枝共聚物(B1)中，對(duì)與復(fù)合橡膠(bl)接枝聚合時(shí)所使用的乙烯基類單體不特別限定，作為優(yōu)選的具體例子，可以舉出例如，丙烯腈或曱基丙烯腈等乙烯基氰類單體，苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對(duì)曱基笨乙烯等芳香族乙烯基類單體，丙烯酸曱酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸羥基乙酯等丙烯酸酯，曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸羥基乙酯等曱基丙烯酸酯等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。接枝共聚物(B1)中，優(yōu)選上述乙烯基類單體含有選自乙烯基氰單體、芳香族乙烯基單體、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯中的至少1種乙烯基類單體70~100重量％以及可以與它們共聚的其它的乙烯基類單體30~0重量％。作為上述其它的乙烯基類單體，可以舉出馬來(lái)酸酐、苯基馬來(lái)酰亞胺、甲基丙烯酸、丙烯酸等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。更優(yōu)選為含有曱基丙烯酸烷基酯單體10~100重量％、丙烯酸烷基酯單體0~60重量％、芳香族乙烯基單體0~90重量％、乙烯基氰單體0~40重量％以及可以與它們共聚的其它的乙烯基單體0~20重量％且其總量為100重量％的乙烯基類單體。在復(fù)合橡膠(bl)上接枝聚合乙烯基類單體時(shí)的乙烯基類單體混合物的添加和聚合，可以在一個(gè)階段進(jìn)行或多個(gè)階段進(jìn)行，不特別限定。單體混合物的添加可以一次性添加、連續(xù)添加、分為2個(gè)階l史以上以它們的組合進(jìn)4亍添加，不特別限定。本發(fā)明中，復(fù)合橡膠(bl)與上述乙烯基類單體的用量之比，以重量比計(jì)時(shí)，優(yōu)選復(fù)合橡膠(bl)/上述乙烯基類單體^5/95~95/5,更優(yōu)選為50/50~90/10。上述比小于5/95時(shí)，橡膠成分的舍量過(guò)少，存在難以表現(xiàn)出充分的耐沖擊性的趨勢(shì)，大于95/5時(shí)，接枝的單體的量較少，與生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)配合時(shí)，與作為基質(zhì)樹(shù)脂的該生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的相溶性變差，耐沖擊性仍然有降低的趨勢(shì)。上述接枝聚合可以通過(guò)使用通常的乳液聚合法進(jìn)行。聚合中所使用的自由基聚合引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用通常的物質(zhì)。進(jìn)一步地，也可以在接枝聚合物中添加用另外的聚合機(jī)將乙烯基類單體聚合得到的所謂的預(yù)聚物。而且，雖然接枝組成和預(yù)聚物的組成可以相同或不同，但是不同時(shí)，從物性方面優(yōu)選為彼此具有相溶性的組成。聚合后的復(fù)合橡膠類接枝共聚物(接枝共聚物(Bl)),與聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]配合時(shí)，可以從乳液中分離聚合物來(lái)使用或直接4吏用乳液。作為分離聚合物的方法，可以舉出通常的方法，例如，通過(guò)向乳液中添加氯化4丐、氯化鎂、硫酸鎂等金屬鹽，對(duì)乳液進(jìn)行凝固、分離、水洗、脫水、干燥的方法等。此外，也可以使用噴霧干燥法。接著對(duì)在丙烯酸類橡膠(b2)上接枝聚合乙烯基類單體得到的接枝共聚物(下文也稱為"接枝共聚物(B2)")進(jìn)行說(shuō)明。接枝共聚物(B2),雖然只要是在丙烯酸類橡膠(b2)上接枝聚合乙烯基類單體得到的接枝共聚物則對(duì)其結(jié)構(gòu)不特別限定，但是優(yōu)選為以丙烯酸類橡膠(b2)為核層、以含有乙烯基類單體的層為殼層的核-殼型接枝共聚物。上述核-殼型接枝共聚物中，形成核層的丙烯酸類橡膠(b2)可以具有僅1層的層結(jié)構(gòu)或2層以上的多層結(jié)構(gòu)。同樣地，形成上述殼層的聚合物也可以具有僅1層的層結(jié)構(gòu)或2層以上的多層結(jié)構(gòu)。通常，核-殼型接枝聚合物，是將橡膠狀聚合物和單體混合物接技共聚來(lái)得到，大多數(shù)情況下，是在含有橡膠狀聚合物作為固體成分的橡膠膠乳存在下將單體混合物接枝聚合來(lái)得到。構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體優(yōu)選主要含有丙烯酸酯。其中，丙烯酸類橡膠(b2)優(yōu)選主要含有丙烯酸烷基酯單體，特別優(yōu)選為以構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體的總重量為100重量％時(shí)，將含有丙烯酸烷基酯單體50~100重量％的單體混合物聚合得到的聚合物。根據(jù)需要，可以含有選自芳香族乙烯基單體、以及可以與丙烯酸烷基酯單體和/或芳香族乙烯基單體共聚的乙烯基單體中的單體0~50重量％作為其它的成分。此外，根據(jù)需要，也可以含有在分子內(nèi)含有至少2個(gè)聚合性不飽和鍵的多官能性單體0~5重量％。例如可以將這些單體的混合物通過(guò)乳液聚合來(lái)得到含有丙烯酸類橡膠的橡膠膠乳。通過(guò)乳液聚合法得到上述丙烯酸類橡膠時(shí)，該丙烯酸類橡膠可以直接以在水性介質(zhì)中*而成的橡膠膠乳的狀態(tài)，用于與乙烯基類單體的接枝共聚中。作為丙烯酸烷基酯單體的具體例子，可以舉出例如，丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等具有碳原子數(shù)為1~8的烷基的丙烯酸烷基酯，但是不限于它們。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。上述丙烯酸類橡膠(b2)中的丙烯酸烷基酯單體的用量，以構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體的總量為100重量％時(shí)，優(yōu)選為50~100重量％,更優(yōu)選為60~95重量％,進(jìn)一步優(yōu)選為65-95重量％。丙烯酸烷基酯單體的用量小于50重量％時(shí)，最終得到的成型體的耐沖擊性有可能得不到充分的改善。根據(jù)需要可以含有的作為構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體的芳香族乙烯基單體具有提高由本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物最終得到的成型體的透明性的作用，是用于進(jìn)行調(diào)整以使接枝共聚物(82)的折射率和生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的折射率之差減小的成分。作為芳香族乙烯基單體的具體例子，可以舉出例如，苯乙烯、tx-曱基苯乙烯、l-乙烯基萘、2-乙烯基萘等，但是不限于它們。但是，調(diào)整折射率時(shí)，可以使用或不使用上述芳香族乙晞基單體。丙烯酸類橡膠(b2)中，上述芳香族乙烯基單體的用量，以構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體的總量為100重量％時(shí)，可以在0~50重量°/。的范圍內(nèi)。若超過(guò)50重量％則相對(duì)地丙烯酸烷基酯單體的用量減少，存在難以得到耐沖擊性優(yōu)異的丙烯酸類橡膠(b2)的趨勢(shì)。但是重視耐沖擊強(qiáng)度時(shí)，優(yōu)選為0~25重量％,更優(yōu)選為0重量％。而且，本發(fā)明中所使用的生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)與在丙歸酸類橡膠(b2)上接枝聚合乙歸基類單體得到的上述接枝共聚物(B2)的折射率之差，在提高透明性方面，優(yōu)選為0.02以下，更優(yōu)選為0.017以下。根據(jù)需要可以含有的作為構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體的可與丙烯酸烷基酯單體和/或芳香族乙烯基單體共聚的乙烯基單體，是用于對(duì)接枝共聚物(B2)和生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的相溶性進(jìn)行微調(diào)整的成分。作為這些可以共聚的乙烯基單體的具體例子，可以舉出例如，曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯等具有碳原子數(shù)為1-20的烷基的曱基丙烯酸烷基酯，丙烯腈、曱基丙烯腈等乙烯基氰單體，丙烯酸4-羥基丁酯等，但是不限于它們。丙烯酸類橡膠(b2)中，可以與丙烯酸烷基酯單體和/或芳香族乙烯基單體共聚的乙烯基單體的用量，以構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體的總量為100重量％時(shí)，可以在0~50重量％的范圍內(nèi)。優(yōu)選為0~10重量％,更優(yōu)選為0重量％。若超過(guò)50重量。/。則相對(duì)地丙烯酸烷基酯單體的用量減少，有可能難以得到耐沖擊性優(yōu)異的丙烯酸類橡膠(b2)。根據(jù)需要可以含有的作為構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體的多官能性單體，是用于在所得到的丙烯酸類橡膠(b2)中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的成分。作為上述多官能性單體的具體例子，可以舉出例如，二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、酞酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、二丙烯酸酯類化合物、二曱基丙烯酸酯類化合物等，但是不限于它們。作為上述多官能性單體，除此之外，也可以使用所謂大分子單體的在兩末端具有可以進(jìn)行自由基聚合的官能團(tuán)的分子，例如，a,co-二曱基丙烯酰氧基聚氧乙烯等。上述多官能性單體的用量，以構(gòu)成丙烯酸類橡膠(b2)的單體的總量為100重量％時(shí)，可以在0~5重量％的范圍內(nèi)。優(yōu)選為0.1~3重量％。若超過(guò)5重量。/。則相對(duì)地丙烯酸烷基酯單體的用量減少，有可能難以得到耐沖擊性優(yōu)異的丙烯酸類橡膠(b2)，所以不優(yōu)選。對(duì)于得到本發(fā)明中的丙烯酸類橡膠(b2)的方法不特別限定，可以采用在分別含有所期望的量的丙烯酸烷基酯的單體、芳香族乙烯基單體、可以與它們共聚的乙烯基單體以及多官能性單體的單體混合物中，配合水性介質(zhì)、聚合引發(fā)劑、乳化劑等，例如通過(guò)通常的乳液聚合法進(jìn)行聚合，以存在于橡膠膠乳的狀態(tài)得到的方法等。得到丙烯酸類橡膠(b2)時(shí)的單體混合物的添加和聚合，可以在一個(gè)階段進(jìn)行或多個(gè)階段進(jìn)行，不特別限定。單體混合物的添加可以一次性添加、連續(xù)添加、分為2個(gè)階段以上、以它們的組合進(jìn)行添加，不特別限定。也可以將丙烯酸烷基酯單體、芳香族乙烯基單體、可以與它們共聚的乙性介質(zhì)、引發(fā)劑、乳化劑等的反應(yīng)容器中，在反應(yīng)容器中攪拌混合，以膠束的形式得到上述單體混合物。此時(shí)，通過(guò)將反應(yīng)容器內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢砸l(fā)聚合的條件，例如通過(guò)通常的乳液聚合法將單體混合物聚合，可以以存在于橡膠膠乳中的狀態(tài)得到丙烯酸類橡膠(b2)。如此得到的丙烯酸類橡膠(b2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選為0。C以下，更優(yōu)選為-30。C以下。若丙烯酸類橡膠(b2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過(guò)Or則對(duì)最終得到的成型體施加較大的變形速度時(shí)，有可能不能吸收沖擊。上述接枝共聚物(B2)中，對(duì)在丙烯酸類橡膠(b2)上接枝聚合的乙烯基類定，優(yōu)選含有選自乙烯基氰類單體、芳香族乙烯基類單體、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯中的至少1種乙烯基類單體70100重量％和可以與上述乙烯基類單體共聚的其它的乙烯基類單體0~30重量％。更優(yōu)選含有曱基丙烯酸烷基酯單體10~100重量％、丙烯酸烷基酯單體0~60重量％、芳香族乙烯基單體0~卯重量％、乙烯基氰單體0~40重量％以及可以與上述乙烯基類單體共聚的其它的乙烯基單體0-20重量％且其總量為100重量％。上述曱基丙烯酸烷基酯單體是用于提高接枝聚合物和生物降解性脂肪族聚酯樹(shù)脂的粘合性、提高本發(fā)明的最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度的優(yōu)選的成分。作為曱基丙烯酸烷基酯單體的具體例子，可以舉出例如，曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯等具有碳原子數(shù)為1~5的烷基的曱基丙烯酸烷基酯，但是不限于它們。上述曱基丙烯酸烷基酯單體的用量，以乙烯基類單體的總量為100重量%時(shí)，優(yōu)選為10~100重量％，更優(yōu)選為20~100重量％,進(jìn)一步優(yōu)選為30~100重量％。曱基丙烯酸烷基酯單體小于10重量％時(shí)，最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度有可能不能充分提高。進(jìn)一步地，通過(guò)在曱基丙烯酸烷基酯單體中含有優(yōu)選60~100重量％、更優(yōu)選80~100重量％的曱基丙烯酸曱酯，可以改善最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度。上述丙烯酸烷基酯單體，是用于通過(guò)調(diào)整核-殼型接枝共聚物的殼層的軟化溫度，促進(jìn)最終得到的成型體中的接枝聚合物(B)在生物降解性脂肪族聚酯樹(shù)脂中的較好的分散，提高成型體的耐沖擊強(qiáng)度的成分。作為丙烯酸烷基酯單體的具體例子，可以舉出例如，丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等具有碳原子數(shù)為2~12的烷基的丙烯酸烷基酯，但是不限于它們。上述丙烯酸烷基酯單體的用量，以乙烯基類單體的總量為100重量％時(shí)，可以為0~60重量％，優(yōu)選為0~50重量％,更優(yōu)選為0~40重量％。若丙烯酸烷基酯單體超過(guò)60重量％則相對(duì)地上述曱基丙烯酸烷基酯單體的用量減少，最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度有可能不能充分提高。上述芳香族乙烯基單體是具有提高最終得到的成型體的透明性的作用、用于進(jìn)行調(diào)整以盡量減小接枝聚合物(B)的折射率和生物降解性脂肪族聚酯樹(shù)脂的折射率之差的成分。作為芳香族乙烯基單體的具體例子，可以舉出例如，作為上述芳香族乙烯基單體的具體例子所舉出的單體等，但是不限于它們。上述芳香族乙烯基單體的用量，以乙烯基類單體的總量為100重量％時(shí)，可以為0~90重量％，優(yōu)選為0~50重量％,更優(yōu)選為0~30重量％。若芳香族乙烯基單體超過(guò)卯重量％則相對(duì)地上述曱基丙烯酸烷基酯單體的用量減少，最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度有可能不能充分提高。上述乙烯基氰單體，是用于對(duì)接枝聚合物和生物降解性脂肪族聚酯樹(shù)脂的相溶性進(jìn)行微調(diào)整的成分。作為乙烯基氰單體的具體例子，可以舉出例如，丙烯腈、曱基丙烯腈等，但是不限于它們。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。上述乙烯基氰單體的用量，以乙烯基類單體的總量為100重量％時(shí)，可以為0~40重量％，更優(yōu)選為0重量％。若乙烯基氰超過(guò)40重量％則相對(duì)地上述曱基丙蹄酸烷基酯單體的用量減少，最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度有可能不能充分提高。上述可以共聚的其它的乙烯基單體，是用于改善與生物降解性脂肪族聚酯樹(shù)脂組合物的相溶性或改善成型時(shí)的加工性的成分。作為上述可以共聚的其它的乙烯基單體的具體例子，可以舉出例如，曱基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、馬來(lái)酸酐、苯基馬來(lái)酰亞胺、曱基丙烯酸、丙烯酸等，但是不限于它們。上述可以共聚的其它的乙烯基單體的用量，以乙烯基類單體的總量為100重量％時(shí)，可以為0~20重量％,優(yōu)選為0~10重量％，更優(yōu)選為0重量%。若上述可以共聚的乙烯基單體超過(guò)20重量％則相對(duì)地上述曱基丙烯酸烷基酯的用量減少，最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度有可能不能充分提高。上述核-殼型接枝共聚物，是將上述丙烯酸類橡膠(b2)和含有上述乙烯基類單體的單體混合物接枝共聚得到的。單體混合物提供作為接枝共聚的結(jié)果的核-殼型接枝共聚物的殼層。核-殼型接枝共聚物中，構(gòu)成核層的上述丙烯酸類橡膠(b2)和殼層的乙烯基類聚合物的比率為丙烯酸類橡膠(b2)595重量份、殼層聚合物95~5重量份，優(yōu)選丙烯酸類橡膠(b2)5095重量份、殼層聚合物50~5重量份。若丙烯酸類橡膠(b2)少于5重量份、殼層聚合物多于95重量份則由于最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度不能充分提高，所以不優(yōu)選。此外，若丙烯酸類橡膠(b2)多于95重量份、殼層聚合物少于5重量份則失去接枝共聚物(B2)和生物降解性脂肪族聚酯樹(shù)脂的粘合性，本發(fā)明的最終得到的成型體的耐沖擊強(qiáng)度、透明性有可能不能充分提高。對(duì)得到上述接枝共聚物(B2)、特別是核-殼型接枝共聚物的方法不特別限定，可以采用向如上制備的含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為O"C以下的丙烯酸類橡膠(b2)的橡膠膠乳中，添加分別含有所期望的量的曱基丙烯酸烷基酯單體、丙烯酸烷基酯單體、芳香族乙烯基單體、乙烯基氰單體和可以共聚的乙烯基單體的單體混合物，配合聚合引發(fā)劑等通過(guò)通常的聚合方法進(jìn)行聚合，由接枝聚合物膠乳得到粉末狀的接枝聚合物的方法等。而且，作為殼層的上述單體混合物的添加和聚合，可以在一個(gè)階段進(jìn)行或多個(gè)階段進(jìn)行，不特別限定。上述單體混合物的添加可以一次性添加、連續(xù)添加、分為2個(gè)階段以上、以它們的組合進(jìn)行添加，不特別限定。如此得到的核-殼型接枝聚合物膠乳中的粒子，通過(guò)由通常的電解質(zhì)或酸的添加進(jìn)行的鹽析、凝析或在熱風(fēng)中進(jìn)行噴霧、干燥，從膠乳中取出。此外，根據(jù)需要通過(guò)通常的方法進(jìn)行洗滌、脫水、干燥等。接著對(duì)在含有二烯烴類單體的二烯烴類橡膠(b3)上接枝聚合乙烯基類單體得到的二烯烴類橡膠接技共聚聚合物(下文也稱為接枝共聚物(B3))進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)本發(fā)明中的接枝共聚物(B3)不特別限定，優(yōu)選上述二烯烴類橡膠(b3)和上述乙烯基類單體的重量比為二烯烴類橡膠03)/乙烯基類單體=15/85~90/10(wt/wt)。對(duì)本發(fā)明的接枝共聚物(B3)中所使用的二烯烴類橡膠(b3)不特別限定，優(yōu)選為將二烯烴類單體50100重量o/0、可以與該二烯烴類單體共聚的其它的乙烯基類單體50~0重量％和在1分子中具有至少2個(gè)非共軛的雙鍵的多官能性單體0~5重量％(其中，二烯烴類單體、乙烯基類單體和多官能性單體的總計(jì)為100重量％)共聚得到的橡膠。作為上述二烯烴類單體，可以舉出例如，丁二烯、異戊二烯等，作為可以與二烯烴類單體共聚的其它的乙烯基類單體，可以舉出例如，乙烯基氰單體、芳香族乙烯基單體、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯等。作為在l分子中具有至少2個(gè)非共軛的雙一睫的多官能性單體，可以舉出例如，酞酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、二乙二醇二曱基丙烯酸酯、丙二醇二曱基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二曱基丙蜂酸酯、1,4-丁二醇二曱基丙烯酸酯、二乙烯基苯等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。作為二烯烴類橡膠(b3)的具體例子，可以舉出例如，丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、丙烯酸酯-丁二烯橡膠、曱基丙烯酸酯-丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠等。作為二烯烴類橡膠(b3)的聚合方法，可以為溶液聚合法、本體(乂Vb夕)聚合法，從接枝聚合的容易程度、橡膠粒徑的控制、接枝共聚物與(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物易混合方面考慮，優(yōu)選為乳液聚合法。乳液聚合法可以通過(guò)公知的方法實(shí)施，例如，可以使用二烯烴類單體、水性介質(zhì)和過(guò)氧化鉀、過(guò)氧化苯曱酰等熱分解型引發(fā)劑，F(xiàn)eS(V還原劑-有機(jī)過(guò)氧化物等氧化還原類等引發(fā)劑等公知的引發(fā)劑以及根據(jù)需要的硫醇化合物等鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等進(jìn)行聚合。作為二烯烴類橡膠(b3)的聚合時(shí)所使用的乳化劑，可以舉出例如，高級(jí)脂肪酸鈉、高級(jí)脂肪酸鉀、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸、烷基磺酸鈉、(二)烷基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚磺酸鈉、烷基硫酸鈉等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。通過(guò)上述乳液聚合制備橡膠膠乳時(shí)的聚合溫度，從聚合速度適當(dāng)方面考慮，優(yōu)選為10~90°C,更優(yōu)選為30~70°C。上述二烯烴類橡膠(b3)的平均粒徑優(yōu)選為0.05~0.1(im，更優(yōu)選為0.10.6)im。二烯烴類橡膠(b3)的平均粒徑小于0.05nm時(shí)，沖擊性改善效果有不足的趨勢(shì)，若超過(guò)lpm則二烯烴類橡膠膠乳有不穩(wěn)定的趨勢(shì)。而且，本發(fā)明中的二烯烴類橡膠(b3)的平均粒徑是在透射型電子顯微鏡觀察中，對(duì)50個(gè)粒子的直徑進(jìn)行測(cè)定得到的平均值。本發(fā)明的橡膠接枝共聚物(B3)中的二烯烴類橡膠(b3)的凝膠含量，從耐沖擊性的表現(xiàn)方面考慮，優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為70%以上。而且，凝膠含量，可以采用與在復(fù)合橡膠(bl)的說(shuō)明部分中所述的方法相同的方法測(cè)定。本發(fā)明的二烯烴類橡膠接枝共聚物(B3)中，對(duì)在二烯烴類橡膠(b3)上接枝聚合時(shí)所使用的乙烯基類單體不特別限定，作為優(yōu)選的具體例子，可以舉出例如，丙烯腈或甲基丙烯腈等乙烯基氰類單體，苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯等芳香族乙烯基類單體，丙烯酸曱酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸羥基乙酯等丙烯酸酯，曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙蹄酸羥基乙酯等曱基丙烯酸酯等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。從與(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的相溶性方面考慮，上述乙烯基類單體優(yōu)選含有選自乙烯基氰單體、芳香族乙烯基單體、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯中的至少1種乙烯基類單體70100重量％和可以與它們共聚的其它的乙烯基類單體30~0重量％。作為可以與選自乙烯基氰單體、芳香族乙烯基單體、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯中的至少l種乙烯基類單體共聚的其它的乙烯基類單體，可以舉出例如，馬來(lái)酸酐、苯基馬來(lái)酰亞胺、甲基丙烯酸、丙烯酸等。它們可以單獨(dú)使用或至少2種并用。本發(fā)明的接枝共聚物(B3)中的二烯烴類橡膠(b3)和乙烯基類單體的重量比優(yōu)選為二烯烴類橡膠(b3)/乙烯基類單體=15/85~90/10(wt/wt)，更優(yōu)選為40/60-80/20。上述比小于15/85時(shí)，橡膠成分的含量較少，存在不能表現(xiàn)出充分的耐沖擊性的趨勢(shì)，大于90/10時(shí)，接枝單體的量較少，與生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)配合時(shí)，與作為基質(zhì)樹(shù)脂的該生物降解性(3-幾基鏈烷酸酯)共聚物(A)的相溶性變差，耐沖擊性仍然有降低的趨勢(shì)。由基聚合引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用通常的物質(zhì)。進(jìn)一步地，可以將用另外的聚合機(jī)將乙烯基類單體聚合得到的所謂的預(yù)聚物添加于接枝聚合物中或在配合聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]與上述二烯烴類橡膠接枝共聚物時(shí)添加。而且，雖然接枝組成和預(yù)聚物的組成可以相同或不同，但是不同時(shí)，從物性方面優(yōu)選為彼此具有相溶性的組成。聚合后的接枝共聚物粒子，與聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]配合時(shí)，可以從乳液中分離聚合物來(lái)使用或直接使用乳液。作為分離聚合物的方法，可以舉出通常的方法，例如，通過(guò)向乳液中添加氯化鈣、氯化4美、石克酸鎂等金屬鹽或鹽酸、硫酸等酸，對(duì)乳液進(jìn)行凝固、分離、水洗、脫水、干燥的方法等。此外，也可以使用噴霧干燥法。本發(fā)明中的接枝共聚物(B)(即接枝共聚物(B1)、(B2)和(B3))的用量，相對(duì)生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)100重量份，為0.1~100重量份。上述用量?jī)?yōu)選為0.5~50重量份，更優(yōu)選為0.5~30重量份。接枝共聚物(B)的用量小于0.1重量份時(shí)，耐沖擊性改善效果有變差的趨勢(shì)，若超過(guò)100重量份則存在阻礙生物降解性或橡膠成分增多、變?nèi)彳浀内厔?shì)。本發(fā)明中，通過(guò)含有丙烯酸類加工改性劑(C),可以改善垂伸性等加工性。而且，本發(fā)明中的垂伸性是表示樹(shù)脂的熔融時(shí)的張力的指標(biāo)，可以通過(guò)在T模頭片擠出等中，測(cè)定熔融片從模頭出口垂下直至到達(dá)地面的時(shí)間進(jìn)行評(píng)價(jià)。本發(fā)明中所使用的丙烯酸類加工改性劑(C)為主要含有選自丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯中的至少l種單體的(共)聚合物。本發(fā)明中所使用的丙烯酸類改性劑(C)的重均分子量(Mw)為50萬(wàn)~1000萬(wàn)。從擠出加工性改善效果方面考慮，優(yōu)選為100萬(wàn)~1000萬(wàn)，更優(yōu)選為500萬(wàn)~1000萬(wàn)。丙烯酸類改性劑(C)的重均分子量小于50萬(wàn)時(shí)，垂伸性的改善有不充分的趨勢(shì)，丙烯酸類改性劑(C)的重均分子量超過(guò)1000萬(wàn)時(shí)，成型體的表面平滑性有變差的趨勢(shì)。而且，丙烯酸類改性劑(c)的重均分子量表示通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)求得的苯乙烯換算的重均分子量。具體地例如，以氯仿為流動(dòng)相，4吏用Waters公司制GPC系統(tǒng)作為系統(tǒng)，色i普柱使用昭和電工(抹)制ShodexK-804(聚苯乙烯凝膠)，由此可以以聚苯乙歸換算的分子量求出。作為構(gòu)成本發(fā)明中所使用的丙烯酸類改性劑(C)的丙烯酸酯，可以舉出例如，丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙晞酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸千酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸曱氧基乙酯、丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸十七氟辛基乙酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸金剛烷酯和丙烯酸三環(huán)癸烯酯等。根據(jù)需要也可以使用丙烯酸。作為構(gòu)成本發(fā)明中所使用的丙烯酸類改性劑(C)的曱基丙烯酸酯，可以舉出例如，曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸仲丁酯、曱基丙烯酸^k丁酯、甲基丙烯酸新戊酯、曱基丙烯酸乙基己酯、曱基丙烯酸異癸酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸十三烷基酯、曱基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸芐酯、曱基丙烯酸四氫糠酯、曱基丙烯酸曱氧基乙酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸氯乙酯、曱基丙烯酸三氟乙酯、曱基丙烯酸十七氟辛基乙酯、曱基丙烯酸異冰片酯、曱基丙烯酸金剛烷酯和曱基丙烯酸三環(huán)癸烯酯等。根據(jù)需要也可以使用曱基丙烯酸。其中，作為丙烯酸類改性劑(C)，從成型體的表面平滑性優(yōu)異方面考慮，優(yōu)選主要含有丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯的共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選為丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸曱酯的共聚物或曱基丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸曱酯的共聚物。此外，丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸曱酯的共聚物或曱基丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸曱酯的共聚物的組成，可以將均一的組成聚合或改變組成比率。例如，可以在第1階段中，將曱基丙烯酸曱酯的含量較高的組成的混合單體聚合，在第2階段，將含有更多的丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸曱酯的混合單體聚合。此外，本發(fā)明的丙烯酸類加工改性劑(C)可以是與作為主要成分的(曱基)丙烯酸酯一起，根據(jù)需要將分子內(nèi)含有至少2個(gè)聚合性不飽和^:的多官能性單體或其它的可以共聚的單體等的單體混合物共聚得到的共聚物。而且，在提高透明性方面，本發(fā)明中所使用的生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)和丙烯酸類加工改性劑(C)的折射率之差優(yōu)選為0.02以下，更優(yōu)選為0.017以下。對(duì)本發(fā)明的丙烯酸類加工改性劑(C)中的丙烯酸類共聚物的聚合方法不特別限定，可以舉出例如，使用例如自由基聚合引發(fā)劑和根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑通過(guò)通常的乳液聚合法(例如，特開(kāi)昭50-88169號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭61-141746號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4-266958號(hào)公報(bào)中記載的方法等)進(jìn)行聚合的方法等。而且，本說(shuō)明書(shū)中，"主要"指的是在丙烯酸類加工改性劑中含有50重量％以上的比率的上述丙烯酸類共聚物。本發(fā)明中，丙烯酸類加工改性劑(C)可以單獨(dú)使用或至少2種并用。本發(fā)明中的丙烯酸類加工改性劑(C)的用量，相對(duì)于生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)100重量份，優(yōu)選為0.1~30重量份，更優(yōu)選為0.5~20重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~IO重量份。丙烯酸類加工改性劑(C)的用量小于O.l重量份時(shí)，加工性改善效果有降低的趨勢(shì)，若超過(guò)30重量份則存在阻礙生物降解性的趨勢(shì)。本發(fā)明中，通過(guò)并用接枝共聚物(B)和丙烯酸類加工改性劑(C)，提高了垂伸性等加工性改善效果，同時(shí)也提高了耐沖擊性等。折射率之差較小時(shí)、不使用填充劑時(shí)，也提高了透明性。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，通過(guò)進(jìn)一步添加成核劑，可以進(jìn)一步改善成型性。作為本發(fā)明中所使用的成核劑，可以舉出例如，高級(jí)脂肪酸酰胺、尿素衍生物、山梨糖醇類化合物、氮化硼、高級(jí)脂肪酸鹽、芳香族脂肪酸鹽等。從效果優(yōu)異方面考慮，優(yōu)選為高級(jí)脂肪酸酰胺、尿素衍生物和山梨糖醇類化合物。作為上述高級(jí)脂肪酸酰胺，優(yōu)選為每1分子的碳原子數(shù)為10~50的脂肪酸酰胺，可以舉出例如，二十二烷酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、^^脂酸酰胺、軟脂(棕櫚)酸酰胺、N-硬脂基二十二烷酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、乙撐雙硬脂酸酰胺、乙撐雙油酸酰胺、乙撐雙芥酸酰胺、乙撐雙月桂酸酰胺、乙撐雙癸酸酰胺、對(duì)苯撐雙硬脂酸酰胺、乙二胺和硬脂酸以及癸二酸的縮聚物等，特別優(yōu)選為二十二烷酸酰胺。作為上述尿素衍生物，可以舉出二(硬脂基酰脲)己烷、4,4，-二(3-曱基酰脲)二苯基曱烷、4，4，-二(3-環(huán)己基酰脲)二苯基曱烷、4,4，-二(3-環(huán)己基酰脲)二環(huán)己基曱烷、4,4，-二(3-苯基酰脲)二環(huán)己基曱烷、二(3-曱基環(huán)己基酰脲)己烷、4,4，-二(3-癸基酰脲)二苯基曱烷、N-辛基-N，-苯基脲、N，N，-二苯基脲、N-曱苯基-N，-環(huán)己基脲、N,N，-二環(huán)己基脲、N-苯基-N，-三溴苯基脲、N-笨基-N，-曱苯基脲、N-環(huán)己基-N，-苯基脲等，特別優(yōu)選為二(硬脂基酰脲)己烷。作為上述山梨糖醇類化合物，可以舉出例如，1，3，2，4-二(對(duì)曱基亞千基)山梨糖醇、1,3,2,4-二亞芐基山梨糖醇、1，3-亞芐基-2,4-對(duì)甲基亞千基山梨糖醇、1，3-亞芐基-2，4-對(duì)乙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對(duì)曱基亞芐基-2,4-亞芐基山梨糖醇、1，3-對(duì)乙基亞芐基-2，4-亞芐基山梨糖醇、1，3-對(duì)曱基亞芐基-2,4-對(duì)乙基亞千基山梨糖醇、1,3-對(duì)乙基亞千基-2,4-對(duì)曱基亞千基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對(duì)乙基亞節(jié)基)山梨糖醇、1，3,2,4-二(對(duì)正丙基亞千基)山梨糖醇、1，3,2,4-二(對(duì)異丙基亞芐基)山梨糖醇、1，3,2,4-二(對(duì)正丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3，2，4-二(對(duì)仲丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2，4-二(對(duì)叔丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對(duì)曱氧基亞芐基)山梨糖醇、1，3，2，4-二(對(duì)乙氧基亞芐基)山梨糖醇、1,3-亞節(jié)基-2,4-對(duì)氯代亞千基山梨糖醇、1,3-對(duì)氯代亞芐基-2,4-亞千基山梨糖醇、1,3-對(duì)氯代亞芐基-2，4-對(duì)曱基亞千基山梨糖醇、1,3-對(duì)氯代亞芐基-2,4-對(duì)乙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對(duì)曱基亞芐基-2,4-對(duì)氯代亞芐基山梨糖醇、1，3-對(duì)乙基亞,基_2,4-對(duì)氯代亞千基山梨糖醇和U,2,4-二(對(duì)氯代亞節(jié)基)山梨糖醇等。其中特別優(yōu)選為1,3，2,4-二(對(duì)曱基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二亞芐基山梨糖醇。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的成核劑的用量，相對(duì)于(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)、上述接枝共聚物(B)和上述丙烯酸類加工改性劑(C)的總量100重量份，從成型性方面考慮，優(yōu)選為0.1-10重量份，更優(yōu)選為0.2~8重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~5重量份。成核劑小于O.l重量份時(shí)，作為成核劑的效果有可能不充分，此外若超過(guò)10重量份則由于效果有可能飽和，在經(jīng)濟(jì)上不優(yōu)選。此外，從提高耐沖擊性、拉伸特性、透明性等方面，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的平均結(jié)晶粒徑優(yōu)選為50nm以下。通過(guò)進(jìn)一步在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中添加填充劑，可以進(jìn)一步改善彎曲彈性模量、耐熱性等。上述填充劑中，作為無(wú)機(jī)填充劑，可以舉出炭黑、碳酸4丐、氧化硅及硅酸鹽、鋅白、海薩特粘土("4廿4卜夕k一)、高嶺土、堿式碳酸鎂、云母、滑石、石英粉、硅藻土、白云石粉末、氧化鈦、氧化鋅、氧化銻、硫酸鋇、硫酸4丐、氧化鋁、硅酸4丐等，特別優(yōu)選粒徑為0.1~30|im的云母、滑石。此外，作為其它的填充劑，可以舉出碳纖維等無(wú)機(jī)纖維，人發(fā)、羊毛等有機(jī)纖維。此外，也可以使用竹纖維、紙漿纖維、洋麻纖維，類似的其它的植物代替種類、葵科木槿屬1年生草本植物、椴樹(shù)科一年生草本植物等天然纖維。從減少二氧化碳方面考慮，優(yōu)選來(lái)源于植物的天然纖維，特別優(yōu)選洋麻纖維。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的填充劑的用量，相對(duì)于(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)、上述接枝共聚物(B)和上述丙烯酸類加工改性劑(C)的總量100重量份，從物性、成型性、價(jià)格方面考慮，優(yōu)選為0.1-100重量份，更優(yōu)選為0.1~80重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~50重量份。填充劑小于0.1重量份時(shí)，物性的提高有較少的趨勢(shì)，若超過(guò)100重量份則沖擊強(qiáng)度有降低的趨勢(shì)。在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以添加公知的熱塑性樹(shù)脂、熱固化性樹(shù)脂。作為代表性的熱塑性樹(shù)脂，可以舉出以聚丙烯、聚乙烯等為代表的聚烯烴類樹(shù)脂，聚氯乙烯類樹(shù)脂，聚苯乙烯類樹(shù)脂，ABS類樹(shù)脂等常用熱塑性樹(shù)脂，此外，還可以舉出聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯類樹(shù)脂、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯類樹(shù)脂、聚碳酸酯類樹(shù)脂、聚酰胺類樹(shù)脂等常用工程塑料等。此外，作為代表性的熱固化性樹(shù)脂，可以舉出環(huán)氧樹(shù)脂等。此外，可以使用其它的公知的樹(shù)脂改性劑、加工性改性劑。在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，根據(jù)需要，可以配合各種添加劑，例如，顏料、染料等著色劑，活性炭、沸石等臭氣吸收劑，香草醛、糊精等香料，抗氧化劑、紫外線吸收劑等穩(wěn)定劑，潤(rùn)滑劑、脫模劑、防水劑、抗菌劑其它的次要的添加劑。上述添加劑可以單獨(dú)使用或至少2種并用。在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以并用增塑劑。通過(guò)使用增塑劑，降低加熱加工時(shí)、特別是擠出加工時(shí)的熔融粘度，可以抑制由于剪切放熱等所導(dǎo)致的分子量的降低，根據(jù)情況還可以期待提高結(jié)晶速度，進(jìn)一步地，在作為成型體得到膜或片時(shí)，可以賦予拉伸性等。作為增塑劑，不特別限定，可以舉出下述增塑劑。作為生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物的增塑劑，優(yōu)選為醚類增塑劑、酯類增塑劑、酞酸類增塑劑、磷類增塑劑等，從與生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物的相溶性優(yōu)異方面考慮，更優(yōu)選為醚類增塑劑、酯類增塑劑。作為醚類增塑劑，可以舉出例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇等聚氧烷撐二醇等。此外，作為酯類增塑劑，可以舉出脂肪族二元羧酸和脂肪族醇的酯類等，作為上述脂肪族二元羧酸，可以舉出例如，草酸、琥珀酸、務(wù)^二酸、己二酸等，作為上述脂肪族醇，可以舉出例如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、正月桂醇、硬脂醇等一元醇，乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、新戊醇、聚乙二醇等二元醇或甘油、三羥曱基丙烷、季戊四醇等多元醇。此外，可以舉出含有上述聚醚和聚酯的至少2種的組合構(gòu)成的共聚物、二元共聚物、三元共聚物、四元共聚物等或選自這些的均聚物、共聚物等中的至少2種的混合物。進(jìn)一步地，還可以考慮使用酯化的羥基羧酸等。上述增塑劑可以單獨(dú)使用或至少2種并用。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)公知的方法制備。例如，作為加熱熔融進(jìn)行混合的方法，可以舉出通過(guò)單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)、捏合機(jī)、齒輪泵、混練輥、具有攪拌機(jī)的罐等的機(jī)械的攪拌進(jìn)行的混合，通過(guò)流動(dòng)的導(dǎo)引裝置重復(fù)分流和合流的靜止混合器的應(yīng)用。進(jìn)行加熱熔融時(shí)，必須注意到由于熱分解所導(dǎo)致的分子量降低來(lái)進(jìn)行混合。此外，還有溶解于可溶溶劑中后，除去溶劑，得到本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的方法。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，可以進(jìn)行注射成型，此外，也可以使用上述擠出機(jī)成型機(jī)通過(guò)擠出成型加工成顆粒狀、塊狀、膜狀、片狀。一旦制成顆粒以使各種成分的分散性優(yōu)異后，可以用注射成型機(jī)或擠出成型機(jī)加工成膜狀、片狀。此外，可以通過(guò)壓延成型機(jī)、輥成型機(jī)、膨脹成型機(jī)制成膜或片。此外，由本發(fā)明的組合物得到的膜或片，可以通過(guò)加熱進(jìn)行熱成型、真空成型、壓制成型。此外，可以通過(guò)吹塑成型機(jī)進(jìn)行中空成型。此外，可以通過(guò)熔融紡絲等制成纖維。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，形成各種纖維、絲、繩、織物、編織物、不織布、紙、膜、片、管、板、棒、容器、袋、零件、發(fā)泡體等成型體來(lái)單獨(dú)使用或通過(guò)復(fù)合成含有該組合物以外的單純物質(zhì)的各種纖維、絲、繩、織物、編織物、不織布、紙、膜、片、管、板、棒、容器、袋、零件、發(fā)泡體等改善單純物質(zhì)物性來(lái)使用。如此得到的成型體，可以合適地用于農(nóng)業(yè)、漁業(yè)、林業(yè)、園藝、醫(yī)學(xué)、衛(wèi)生品、食品產(chǎn)業(yè)、衣料、非衣料、包裝、車輛、建材、其它的領(lǐng)域中。發(fā)明效果本發(fā)明，通過(guò)在生物降解性聚(3-羥基鏈烷酸酯)中配合特定的接枝共聚物和丙歸酸類加工改性劑，可以提供從碳中和方面考慮可以有助于防止全3求變暖且耐沖擊性、拉伸特性、透明性、垂伸性等加工性優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。進(jìn)一步含有填充劑時(shí)，還可以提供彎曲彈性模量、耐熱性優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。具體實(shí)施例方式下面，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物及其成型體進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，但是本發(fā)明不僅限于該實(shí)施例。而且，"份"表示"重量份"。(第1實(shí)施方式)本實(shí)施方式中所使用的樹(shù)脂或添加劑如下縮寫(xiě)。PHBH:聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]PA-60:丙烯酸類加工改性劑、Mw=800萬(wàn)((抹)KANEKA(力矛力)制)滑石平均粒徑約為7[im(日本talc(夕/k夕)制、商品名K-l)抗氧化劑IR-1010:位阻酚類抗氧化劑(CibaSpecialityChemicals(f戸.只、夕^Ar4.少；、力^夂)社制、商品名IRGANOX(4^力、、乂、7夕只)-1010)MMA:曱基丙烯酸曱酯BA:丙烯酸丁酯ST:苯乙烯AN:丙蹄腈BMA:曱基丙烯酸丁酯KPS:過(guò)好u酸鉀SFS:曱醛化次硫酸鈉2水鹽(Rongalit(口>力'卩卜))EDTA:乙二胺四乙酸2Na鹽本實(shí)施方式中的評(píng)價(jià)方法如下所述?！粗鼐肿恿康臏y(cè)定〉以氯仿為流動(dòng)相，使用Waters公司制GPC系統(tǒng)作為系統(tǒng)，色譜柱4吏用昭和電工(抹)制ShodexK-804(聚笨乙烯凝膠)，由此求出聚苯乙烯換算的分子量?！磸?fù)合橡膠的粒徑測(cè)定〉用釕將由所得到的片切出的薄片染色，用透射型電子顯微鏡觀察測(cè)定50個(gè)粒子的粒徑，釆用其平均值。〈凝膠含量的測(cè)定〉將橡膠膠乳的一部分鹽析、凝固、分離、洗滌后，4(TC下干燥15小時(shí)，得到橡膠的團(tuán)粒。將該團(tuán)粒在室溫下攪拌，浸漬于曱笨中8小時(shí)，然后，以12000rpm離心分離60分鐘對(duì)曱苯不溶成分的干燥重量份率進(jìn)行測(cè)定?！创股煨缘脑u(píng)價(jià)〉將所得到的樹(shù)脂組合物顆粒，使用裝配有150mm寬、模唇間隙0.25mm的T型模頭的單軸擠出機(jī)LaboPrastomill(，水7°，乂卜；、A)((抹)東洋精機(jī)制作所制、20C200型)，在加工溫度160。C、螺桿旋轉(zhuǎn)速度10rpm的條件下擠出，對(duì)從開(kāi)始由模頭出來(lái)樹(shù)脂至到達(dá)其下950mm的地面的時(shí)間進(jìn)行測(cè)定。垂伸性優(yōu)異時(shí)，上述測(cè)定時(shí)間變長(zhǎng)。〈拉伸試驗(yàn)(拉伸破壞應(yīng)力、拉伸破壞應(yīng)變的測(cè)定)〉由所得到的片沖切試驗(yàn)用啞鈴形片'使用autograph(才-卜夕'，7)((抹)島津制作所制)，根據(jù)JISK7161，對(duì)拉伸破壞應(yīng)力、拉伸破壞應(yīng)變進(jìn)行測(cè)定。而且，測(cè)定制成片時(shí)的長(zhǎng)度方向(MD)的值?！碊upont(r二求7)耐沖擊性評(píng)價(jià)〉對(duì)于所得到的片，使用1/2英寸的半球的夾具，對(duì)從30cm的高度落下500g的重物時(shí)的片的裂紋進(jìn)行目視評(píng)價(jià)。(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))◎:整體僅白化，未產(chǎn)生裂紋。進(jìn)一步即使以40cm高度落下重物也未產(chǎn)生裂紋。〇整體白4匕△:僅一部分白化、一部分有裂紋x:被破壞碎裂?！磸澢鷱椥阅Ａ康臏y(cè)定〉對(duì)于所得到的樹(shù)脂組合物的顆粒，使用東芝制75噸注射成型機(jī)，在注射溫度190。C下進(jìn)行注射成型，制成l/4英寸棒。對(duì)于所得到的1/4英寸棒，根據(jù)JISK7203，使用autograph(抹式會(huì)社島津制作所制)，測(cè)定彎曲彈性才莫量。〈耐熱性的測(cè)定〉對(duì)于所得到的樹(shù)脂組合物的顆粒，使用東芝制75噸注射成型機(jī)，在注射溫度19(TC下進(jìn)行注射成型，制成l/4英寸棒。對(duì)于所得到的1/4英寸棒，根據(jù)JISK7207(A法)，測(cè)定0.45MPa負(fù)荷下的熱變形溫度(HDT)。(制備例1)(A)聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]的合成PHBH利用使用在富養(yǎng)產(chǎn)堿菌(Alcaligeneseutrophus)中導(dǎo)入來(lái)源于豚鼠氣單胞菌(Aeromonascaviae)的PHA(聚羥基鏈烷酸酯)合成酶基因得到的富養(yǎng)產(chǎn)堿菌(Alcaligeneseutrophus)AC32(J.Bacterio1.，179，4821(1997))作為微生物，適當(dāng)調(diào)整原料、培養(yǎng)條件生產(chǎn)的PHBH，HH率(PHBH中的3-羥基己酸酯的摩爾份率(mol。/。))為7mol%、12mol%,重均分子量分別約為70萬(wàn)。(B)復(fù)合橡膠接枝共聚物的合成(l)橡膠的合成(l-l)制備例^聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-1)的制備]將四乙氧基硅烷1份、Y-曱基丙烯酰氧基丙基二曱氧基曱基硅烷1.5份和八曱基環(huán)四硅氧烷97.5份混合，得到硅氧烷混合物100份。向溶解有十二烷基苯磺酸鈉1份和十二烷基苯磺酸1份的蒸餾水200份中加入上述硅氧烷混合物IOO份，用均相混合機(jī)以10000rpm預(yù)攪拌后，通過(guò)均化器以300kg/cm2的壓力進(jìn)行乳化、分散，得到有機(jī)硅氧烷膠乳。將所得到的有機(jī)硅氧烷膠乳轉(zhuǎn)移至具有冷凝器和攪拌翼的8L可分離燒瓶中，進(jìn)行攪拌混合的同時(shí)在90下加熱5小時(shí)后，20。C下放置，48小時(shí)后使用氪氧化鈉水溶液將上述膠乳的pH中和至7.5，結(jié)束聚合，得到聚有機(jī)硅氧烷橡膠膠乳S-l。所得到的聚有機(jī)硅氧烷橡膠的聚合率為89%，聚有機(jī)硅氧烷橡膠的平均粒徑為0.15(im。(1-2)制備例^復(fù)合橡膠(SR-1)的制備]采取固體成分為IO份的聚有機(jī)硅氧烷橡膠膠乳S-l,加入到具有攪拌器的8L可分離燒瓶中，加入蒸餾水180份，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，升溫至40。C,加入丙烯酸丁酯65份、曱基丙烯酸烯丙酯0.65份和異丙基苯過(guò)氧化氬0.065份的混合液，攪拌30分鐘，使該混合液浸透聚有機(jī)硅氧烷橡膠粒子。然后，加入硫酸亞鐵0.0025份、EDTA0.01份、SFS0.3份和蒸餾水5份的混合液，引發(fā)自由基聚合，然后在內(nèi)溫70。C下保持2小時(shí)結(jié)束聚合，得到復(fù)合橡膠膠乳。采取該膠乳的一部分，測(cè)得的復(fù)合橡膠的平均粒徑為0.22pm、凝膠含量為94%。(2)制備例^復(fù)合橡膠類接枝共聚物(G-1~3)的制備]使用復(fù)合橡膠SR-1，添加水制成200份，在氮?dú)鈿饬髦羞M(jìn)行攪拌的同時(shí)保持于60°C，添加SFS0.2份后，用2.5小時(shí)滴加表1所示的乙烯基類單體25份的混合液，然后在60。C下保持1.5小時(shí)，結(jié)束對(duì)復(fù)合橡膠的接枝聚合。向所得到的復(fù)合橡膠類接枝共聚物膠乳中添加氯化鈣1.5份，將所產(chǎn)生的凝固物分離、洗涂后，進(jìn)行干燥，得到粉末狀的復(fù)合橡膠類接枝共聚物(G-l~3)。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(C)丙烯酸類加工改性劑(P-1~3)的合成在具有攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，以表2所示的份數(shù)加入預(yù)先溶解于水中的十二烷基苯磺酸鈉2份和過(guò)硫酸鉀，進(jìn)一步加入水使水的總量為200份。對(duì)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q除去空間部分和水中的氧氣后，進(jìn)行攪拌的同時(shí)將內(nèi)容物升溫至60。C。用5小時(shí)追加表2所示的單體混合物。在單體混合物的追加結(jié)束后直接將內(nèi)容物保持于60。C繼續(xù)攪拌1小時(shí)30分鐘，結(jié)束聚合后冷卻得到聚合物膠乳。對(duì)該膠乳用食鹽鹽析凝固，進(jìn)行過(guò)濾、水洗、干燥，得到粉末的丙烯酸類加工改性劑(P-1~3)。所得到的丙烯酸類加工改性劑的重均分子量如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>使用雙軸擠出成型機(jī)(日本制鋼所制、TEX33、cD33mm),以表3所示的配合比率將聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)][PHBH]、復(fù)合橡膠類接枝共聚物、丙烯酸類加工改性劑、成核劑和無(wú)機(jī)填充材料，在170。C的料筒設(shè)定溫度下熔融混練，得到組合物的顆粒。將所得到的樹(shù)脂組合物顆粒，使用裝配有150mm寬、模唇間隙0.25mm的T型模頭的單軸擠出機(jī)LaboPrastomill((林)東洋精機(jī)制作所制、20C200型)，在加工溫度160°C、螺桿旋轉(zhuǎn)速度10rpm的條件下擠出，得到厚度為O.lmm的片。對(duì)擠出時(shí)的垂伸性用上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用所得到的片，對(duì)拉伸特性、Dupont耐沖擊性、彎曲彈性模量和耐熱性進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表4所示。O匕專交存')1~3)以表3所示的配合比率，用與實(shí)施例1~7相同的操作，進(jìn)行各種評(píng)4介。結(jié)果如表4所示。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>(第2實(shí)施方式)本實(shí)施方式中所使用的樹(shù)脂或添加劑如下所述。PHBH:聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)](HH率12%、折射率1.485)M-400:以丙烯酸類橡膠為核層、以含有乙烯基類單體的聚合物為殼層的核-殼型接枝共聚物((林)KANEKA制、折射率1.468)成核劑二十二烷酸酰胺(CRODA(夕口-夕、、-)制、IncroslipB)PA-10:丙烯酸類加工改性劑、Mw=80萬(wàn)((才朱)KANEKA制1,489)PA-20:丙烯酸類加工改性劑、Mw=100萬(wàn)((4朱)KANEKA制1.489)PA-60:丙烯酸類加工改性劑、Mw=800萬(wàn)((林)KANEKA制1.485)抗氧化劑位阻酚類抗氧化劑(CibaSpecialityChemicals制、33、折射率、折射率、折射率<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>本實(shí)施方式的評(píng)價(jià)方法如下所述?！创股煨缘脑u(píng)價(jià)〉用與上迷第1實(shí)施方式中的評(píng)價(jià)方法相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。〈拉伸試驗(yàn)(最大拉伸應(yīng)力、拉伸破壞應(yīng)力、拉伸破壞應(yīng)變、拉伸彈性模量的測(cè)定)〉由所得到的片沖切試驗(yàn)用啞鈴形片，使用autograph((林)島津制作所制)，根據(jù)JISK7161，對(duì)最大拉伸應(yīng)力、拉伸破壞應(yīng)力、拉伸破壞應(yīng)變、拉伸彈性模量進(jìn)行測(cè)定。而且，分別測(cè)定制成片時(shí)的長(zhǎng)度方向(MD)、寬度方向(TD)的值?！赐该餍?目視)的評(píng)價(jià)〉目視用于上述拉伸試驗(yàn)中的片進(jìn)行評(píng)價(jià)。O:有透明感△:透明感較低x:不透明〈Dupont耐沖擊性評(píng)價(jià)〉對(duì)于所得到的片，使用1/2英寸的半球的夾具，對(duì)從30cm的高度落下500g的重物時(shí)的片的裂紋進(jìn)行目視評(píng)價(jià)。(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))◎:整體僅白化，未產(chǎn)生裂紋。進(jìn)一步即使以40cm高度落下重物也未產(chǎn)生裂紋。o:整體白化△:僅一部分白化、一部分有裂紋x:^皮破壞碎裂?！磸澢鷱椥阅Ａ康臏y(cè)定〉對(duì)于所得到的樹(shù)脂組合物的顆粒，使用東芝制75ton注射成型機(jī)，在注射溫度19(TC下進(jìn)行注射成型，制成l/4英寸棒。對(duì)于所得到的1/4英寸棒，根據(jù)JISK7203，使用autograph(抹式會(huì)社島津制作所制)，測(cè)定彎曲彈性模量。〈耐熱性的測(cè)定〉對(duì)于所得到的樹(shù)脂組合物的顆粒，使用東芝制75ton注射成型機(jī)，在注射溫度19(TC下進(jìn)行注射成型，制成l/4英寸棒。對(duì)于所得到的1/4英寸棒，根據(jù)JISK7207(A法)，測(cè)定0.45MPa負(fù)荷下的熱變形溫度(HDT)。(實(shí)施例11~17和比4交例4~6)PHBH利用使用在富養(yǎng)產(chǎn)堿菌(Alcaligeneseutrophus)中導(dǎo)入來(lái)源于豚鼠氣單胞菌(Aeromonascaviae)的PHA合成酶基因得到的富養(yǎng)產(chǎn)堿菌(Alcaligeneseutrophus)AC32(J.Bacterio1.,179，4821(1997))作為微生物，適當(dāng)調(diào)整原料、培養(yǎng)條件生產(chǎn)的PHBH，HH率為12mol%,Mw(重均分子量)約為50萬(wàn)。其它的使用原料配合使用表5所示的原料和份數(shù)。使用雙軸擠出成型機(jī)(日本制鋼所制、TEX33、①33mm)，以表5所示的配合比率將聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)][PHBH]、丙烯酸類核-殼型接枝共聚物、丙烯酸類加工改性劑、成核劑和抗氧化劑的混合物，在170°C的料筒設(shè)定溫度下熔融混練，得到組合物的顆粒。將所得到的組合物顆粒，使用裝配有150mm寬、模唇間隙0.25mm的T型模頭的單軸擠出機(jī)LaboPrastomill((林)東洋精機(jī)制作所、20C200型)，在加工溫度160。。、螺桿旋轉(zhuǎn)速度10rpm的條件下擠出，得到片。對(duì)擠出時(shí)的垂伸性用上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用所得到的片，對(duì)拉伸特性、耐沖擊性、彎曲彈性模量、耐熱性和透明性進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表6所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>由表6的結(jié)果可知，在混合有以丙烯酸類橡膠為核層、以含有乙烯基類單體的聚合物為殼層的核-殼型接枝共聚物以及丙烯酸類加工改性劑的體系中，可以得到垂伸性等加工性、拉伸特性得到改善，透明性優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。(第3實(shí)施方式)本發(fā)明所使用的樹(shù)脂或添加劑如下所述。PHBH:聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)](HH率PHBH中的3-羥基己酸酯的摩爾份率(mol。/。)為12%)(折射率為1.485)二烯烴類橡膠接枝共聚物由下述制備例6得到丙烯酸類加工改性劑PA-60、Mw=800萬(wàn)((抹)KANEKA制、折射率1.485)成核劑二十二烷酸酰胺(CRODA制、IncroslipB)抗氧化劑位阻酚類抗氧化劑(CibaSpecialityChemicals制、IRGANOX陽(yáng)1010;)MMA:曱基丙烯酸曱酯BA:丙烯酸丁酯ST:苯乙烯AN:丙烯腈QHPO:異丙基苯過(guò)氧化氫〈拉伸試驗(yàn)(最大拉伸應(yīng)力、拉伸破壞應(yīng)力、拉伸石皮壞應(yīng)變、拉伸彈性模量的測(cè)定)〉通過(guò)上述方法，測(cè)定制成片時(shí)的長(zhǎng)度方向(MD)的值。〈Dupont耐沖擊性評(píng)價(jià)〉對(duì)于所得到的片，使用1/2英寸的半球的夾具，對(duì)從30cm的高度落下500g的重物時(shí)的片的裂紋進(jìn)行目視評(píng)價(jià)。(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))◎:整體僅白化，未產(chǎn)生裂紋。進(jìn)一步即使以40cm高度落下重物也未產(chǎn)生裂紋。o:整體白化a:^叉一部分白化、一部分有裂紋x:被破壞碎裂。〈彎曲彈性模量的測(cè)定〉對(duì)于所得到的樹(shù)脂組合物的顆粒，使用東芝制75ton注射成型機(jī)，在注射溫度19(TC下進(jìn)行注射成型，制成l/4英寸棒。對(duì)于所得到的1/4英寸棒，根據(jù)JISK7203,使用autograph(抹式會(huì)社島津制作所制)，測(cè)定彎曲彈性才莫量?！茨蜔嵝缘臏y(cè)定〉對(duì)于所得到的樹(shù)脂組合物的顆粒，使用東芝制75ton注射成型機(jī)，在注射溫度190。C下進(jìn)行注射成型，制成l/4英寸棒。對(duì)于所得到的1/4英寸棒，根據(jù)JISK7207(A法)，測(cè)定0.45MPa負(fù)荷下的熱變形溫度(HDT)。C制備例6)二烯烴類橡膠接枝共聚物的制備[(R-1)橡膠膠乳的制備]向100L聚合機(jī)中加入純水90份、過(guò)硫酸鉀0.3份、磷酸鉀1.0份、氬氧化鉀0.1份和叔十二烷基硫醇0.2份。然后，用真空泵除去聚合機(jī)內(nèi)的空氣后，加入松香酸鉀(口夕乂酸力H々厶)2.0份、丁二烯100份。將體系的溫度升溫至50。C，開(kāi)始聚合。進(jìn)一步地，隨著聚合的進(jìn)行以2.5。C/小時(shí)升高體系的溫度，然后保持于75。C，反應(yīng)時(shí)間50小時(shí)下，轉(zhuǎn)化率為92%。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)水蒸氣蒸餾除去未反應(yīng)丁二烯，得到聚丁二烯膠乳(R-1)。膠乳(R-1)的凝膠含量和平均粒徑為75%和0.23pm(通過(guò)透射型電子顯微鏡照片觀察)。使用表7所示的份數(shù)的二烯烴類橡膠膠乳R-l，添加水使膠乳為220份，在氮?dú)鈿饬飨?，進(jìn)行攪拌的同時(shí)保持于60°C，添加硫酸鈉1.3份，添力口SFS0.2份后，用表7所示的時(shí)間連續(xù)滴加表7所示的乙烯基類單體的混合液，然后，在60。C下保持1.5小時(shí)，結(jié)束對(duì)二烯烴類橡膠的接枝聚合。向所得到的二烯烴類橡膠類接枝共聚物膠乳中添加抗氧化劑0.3份和氯化4丐1.5份，將所產(chǎn)生的凝固物分離洗滌后，進(jìn)行干燥，得到粉末狀的二烯烴類橡膠接枝共聚物。(買(mǎi)施例18~27禾口比專交例7~9)PHBH利用使用在富養(yǎng)產(chǎn)堿菌(Alcaligeneseutrophus)中導(dǎo)入來(lái)源于豚鼠氣單胞菌(Aeromonascaviae)的PHA合成酶基因得到的富養(yǎng)產(chǎn)堿菌(Alcaligeneseutrophus)AC32(J.Bacterio1.，179,4821(1997))作為微生物，適當(dāng)調(diào)整原料、培養(yǎng)條件生產(chǎn)的PHBH,HH率為12mol%，Mw(重均分子量)約為50萬(wàn)。其它的使用原料配合使用表8所示的原料和份數(shù)。使用雙軸擠出成型機(jī)(日本制鋼所制、TEX33、0)33mm),以表8所示的配合比率將聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)][PHBH]、二烯烴類橡膠接<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>枝共聚物、丙烯酸類加工改性劑、成核劑和抗氧化劑的混合物，在170。C的料筒設(shè)定溫度下熔融混練，得到組合物的顆粒。將該組合物的顆粒，使用裝配有150mm寬、模唇間隙0.25mm的T型模頭的單軸擠出機(jī)LaboPrastomill((抹)東洋精機(jī)制作所制、20C200型)，在加工溫度160。C、螺桿旋轉(zhuǎn)速度10rpm的條件下擠出，得到片。對(duì)擠出時(shí)的垂伸性用上述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用所得到的片，對(duì)拉伸特性、耐沖擊性、彎曲彈性模量、耐熱性進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表9所示。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>由表9的結(jié)果可知，在混合有在二烯烴類橡膠上接枝聚合乙烯基類單體得到的接枝共聚物以及丙烯酸類加工改性劑的體系中，可以得到垂伸性等加工性、拉伸特性得到改善的樹(shù)脂組合物。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，形成各種纖維、絲、繩、織物、編織物、不織布、紙、膜、片、管、板、棒、容器、袋、零件、發(fā)泡體等成型體來(lái)單獨(dú)使用或通過(guò)復(fù)合成含有該組合物以外的單純物質(zhì)的各種纖維、絲、繩、織物、編織物、不織布、紙、膜、片、管、板、棒、容器、袋、零件、發(fā)泡體等改善單純物質(zhì)物性來(lái)使用。如此得到的成型體，可以合適地用于農(nóng)業(yè)、漁業(yè)、林業(yè)、園藝、醫(yī)學(xué)、衛(wèi)生品、食品產(chǎn)業(yè)、衣料、非衣料、包裝、車輛、建材、其它的領(lǐng)域中。權(quán)利要求1.一種樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物含有生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)、接枝共聚物(B)和丙烯酸類加工改性劑(C)，其中，所述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)含有式(1)[-CHR-CH2-CO-O-](式中R表示以CnH2n+1表示的烷基，n＝1～15的整數(shù))所示的重復(fù)單元，所述接枝共聚物(B)是在選自含有聚有機(jī)硅氧烷成分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯成分的復(fù)合橡膠(b1)、丙烯酸類橡膠(b2)和含有二烯烴類單體的二烯烴類橡膠(b3)中的至少1種橡膠上接枝聚合乙烯基類單體得到的，所述丙烯酸類加工改性劑(C)的重均分子量(Mw)為50萬(wàn)～1000萬(wàn)，所述樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于所述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)100重量份，含有0.1～100重量份的所述接枝共聚物(B)、0.1～30重量份的所述丙烯酸類加工改性劑(C)。2.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述生物降解性(3-羥基鏈烷酸面旨)共聚物(A)是含有(3-羥基丁酸酯)重復(fù)單元和(3-羥基己酸酯)重復(fù)單元的聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]。3.權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)的分子量，以重均分子量計(jì)為30萬(wàn)~300萬(wàn)。4.權(quán)利要求2所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述聚[(3-羥基丁酸酯)-共-(3-羥基己酸酯)]的重復(fù)單元的構(gòu)成比用(3-羥基丁酸酯)單元/(3-羥基己酸酯)單元=99/1~80/20(mol/mol)表示。5.權(quán)利要求14任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述接枝共聚物(B)中的所述乙烯基類單體含有70-100重量％的選自乙烯基氰單體、芳香族乙烯基單體、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯中的至少1種乙烯基類單體以及300重量％的可以與它們共聚的其它的乙烯基類單體。6.權(quán)利要求15任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述接枝共聚物(B)是在丙烯酸類橡膠(b2)上接枝聚合乙烯基類單體得到的，且所述接枝共聚物(B)與聚(3-羥基鏈烷酸酯)(A)的折射率之差以及所述丙烯酸類加工改性劑(C)與聚(3-羥基鏈烷酸酯)(A)的折射率之差分別為0.02以下。7.權(quán)利要求1~6任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，構(gòu)成所述丙烯酸類橡膠(b2)的單體主要含有丙烯酸酯，所述乙烯基類單體主要含有曱基丙烯酸烷基酯。8.權(quán)利要求15任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述二烯烴類橡膠(b3)是將二烯烴類單體50~100重量％、可以與該二烯烴類單體共聚的其它的乙烯基類單體50-0重量％以及在1分子中具有至少2個(gè)非共軛的雙4建的多官能性單體0~5重量％共聚得到的(但二烯烴類單體、乙烯基類單體和多官能性單體的總計(jì)為100重量％)，且所述二烯烴類橡膠(b3)與接枝聚合的所述乙烯基類單體的重量比為二烯烴類橡膠(b3)/乙烯基類單體=15/85~90/10(wt/wt)。9.權(quán)利要求18任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述丙烯酸類加工改性劑(C)是主要含有選自丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯中的至少1種單體的(共)聚合物。10.權(quán)利要求19任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述丙烯酸類加工改性劑(C)主要含有丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸曱酯的共聚物、或甲基丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸甲酯的共聚物。11.權(quán)利要求1-IO任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于所述(A)、(B)和(C)的總量100重量份，進(jìn)一步含有0.1~10重量份的選自高級(jí)脂肪酸酰胺、尿素衍生物和山梨糖醇類化合物中的至少l種作為成核劑。12.權(quán)利要求1~11任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于所述(A)、(B)和(C)的總量100重量份，進(jìn)一步含有0.1~100重量份的填充劑。全文摘要本發(fā)明使用來(lái)自積極地將地球上的二氧化碳固定得到的植物的生物降解性聚合物，提供耐沖擊性、拉伸特性、垂伸性等加工性優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明涉及樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物含有特定的生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)、接枝共聚物(B)和丙烯酸類加工改性劑(C)，其特征在于，相對(duì)于所述生物降解性(3-羥基鏈烷酸酯)共聚物(A)100重量份，含有0.1～100重量份的所述接枝共聚物(B)、0.1～30重量份的所述丙烯酸類加工改性劑(C)。文檔編號(hào)C08L67/04GK101175818SQ200680016499公開(kāi)日2008年5月7日申請(qǐng)日期2006年5月12日優(yōu)先權(quán)日2005年5月13日發(fā)明者中村信雄,橋本芳彥,鈴木紀(jì)之,青山泰三申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化