專利名稱：：費(fèi)-托法得到的白油在食品接觸應(yīng)用中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及費(fèi)-托法得到的白油在食品接觸應(yīng)用中的用途。以及作為用于食品接觸應(yīng)用中的聚合物組合物的增塑劑。
背景技術(shù)：
：EP-A-1382639描述了費(fèi)-托法得到的白油作為聚苯乙烯組合物中的增塑劑的用途。EP-A-l382639表明如果該聚苯乙烯組合物要用于食品應(yīng)用例如咖啡杯或食品包裝，存在對(duì)于白油的特定性能的嚴(yán)格要求。在此方面EP-A-1382639提及了EUDirective90/128/EEC。才艮據(jù)基于歐洲委員會(huì)食品科學(xué)委員會(huì)(SCF)的推薦和基于在SCF要求下由CONCAWE作出的口服食品研究結(jié)果的EUDirective90/128/EEC，設(shè)定了衍生自石油基爛原料的白油的技術(shù)規(guī)格。該白油必須含有不多于5%(w/w)的碳數(shù)小于25的礦物烴，具有在IOOX:下不小于8.5mm7s的運(yùn)動(dòng)粘度以及不小于480g/mol的平均分子量。在該指示中，衍生自石油基烴原料的白油中在IOO"C下不小于8.5mmVs的運(yùn)動(dòng)粘度與碳數(shù)小于25的礦物烴的含量關(guān)聯(lián)了起來(lái)。申請(qǐng)人現(xiàn)在令人驚奇地發(fā)現(xiàn)如果將由費(fèi)-托衍生烴原料得到的白油用于食品接觸應(yīng)用中，白油不是必須具有在100匸下高于8.5mm7s的運(yùn)動(dòng)粘度(由上述EUDirective90/128/EEC規(guī)定)以導(dǎo)致小于5°/0(w/w)的碳數(shù)小于25的礦物烴含量。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明提供了替代的白油在食品接觸應(yīng)用中的用途，期望其滿足移動(dòng)界限的要求。為此目的本發(fā)明提供了費(fèi)-托法得到的白油在食品接觸應(yīng)用中的用途，其中所述費(fèi)-托法得到的白油具有根據(jù)ISO3014在IOOT下高于2mmVs且小于7mmVs的運(yùn)動(dòng)粘度，以及碳數(shù)小于25的礦物烴的含量不多于5%(w/w)。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)與在IOOX:下運(yùn)動(dòng)粘度高于7mm7s的白油相比，當(dāng)使用本發(fā)明的白油在聚合物組合物中作增塑劑使用時(shí)，這產(chǎn)生改進(jìn)的霧化行為，即使聚合物組合物變混濁和因此在視覺(jué)上較不吸引人的傾向減到最小。毫無(wú)疑問(wèn)的是這在食品包裝中是非常令人滿意的，因?yàn)橄M(fèi)者常常希望能夠看到食品包裝內(nèi)的內(nèi)容物。最小化的傾向進(jìn)而允許增加可以引入聚合物的增塑劑白油的量，而不影響塑化聚合物組合物的清晰度。令人驚奇的是，本發(fā)明的組合物顯示出了改進(jìn)的霧化性能，即例如聚苯乙烯組合物不易變混濁，同時(shí)根據(jù)EUDirective90/128/EEC的要求，本發(fā)明所述組合物中使用的白油中碳數(shù)小于25的礦物烴的含量低于5%(w/w)。進(jìn)而，使用本發(fā)明費(fèi)-托法得到的白油是有優(yōu)勢(shì)的，這是因?yàn)槠浔扔傻V物油制得的藥用白油更易得。進(jìn)一步的優(yōu)勢(shì)在于硫和氮的含量接近于零，這是由費(fèi)-托工藝的特性決定的。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解術(shù)語(yǔ)"食品接觸應(yīng)用"的含義。該術(shù)語(yǔ)包括直接和間接食品接觸。具體地本發(fā)明的費(fèi)-托法得到的白油用于食品加工和食品包裝。本發(fā)明食品接觸應(yīng)用的一些非限制性例子為基于所述白油的食品級(jí)潤(rùn)滑劑如在聚烯烴生產(chǎn)例如聚乙烯生產(chǎn)中使用的壓縮才幾油、傳熱油、齒輪油、液壓流體、鏈油、油脂以及超壓縮機(jī)油。更具體地，術(shù)語(yǔ)"食品接觸應(yīng)用，，表示用于食品接觸應(yīng)用的聚合物組合物。具體實(shí)施例方式本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解"白油"或者更具體的"藥用白油"的含義。白油可以是具有在IOOX:下高于2mm7s且小于7mmVs的運(yùn)動(dòng)粘度的任何費(fèi)-托法得到的白油。它優(yōu)選滿足藥用白油的要求。通常的白油的例子如上面參考的EP-A-1382639和通用教科書"LubricantBaseOilandWaxProcessing"，AvilinoSequeira，Jr，MarcelDekkerInc.,紐約，1994，第6章，141-145頁(yè)中描述。優(yōu)選地，費(fèi)-托法得到的白油具有根據(jù)ISO3014測(cè)定的在IOO"C下小于6.5mm7s、優(yōu)選小于6.0mm7s、更優(yōu)選小于5.5mm7s、甚至更優(yōu)選小于5.OmmVs、還更優(yōu)選小于4.5mm7s的運(yùn)動(dòng)粘度。優(yōu)選地，費(fèi)-托法得到的白油具有根據(jù)ISO3014測(cè)定的在IOO匸下高于2.0mm7s、優(yōu)選高于2.25mm7s、更優(yōu)選高于2.4mm7s、甚至更優(yōu)選高于2.5mmVs、還更優(yōu)選高于3mm7s的運(yùn)動(dòng)粘度。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果使用了粘度為2mm7s或更低的白油，因?yàn)槠涫褂脮?huì)導(dǎo)致剪切力降低，所述很難與聚合物結(jié)合。這需要更高的有效剪切速率和更長(zhǎng)的處理時(shí)間，這繼而導(dǎo)致聚合物組合物降解以及更復(fù)雜的設(shè)備。對(duì)于食品應(yīng)用，費(fèi)-托法得到的白油優(yōu)選具有的碳數(shù)小于25的礦物烴的含量不多于5%(w/w)以及根據(jù)ASTMD2887的5wt。/。回收沸點(diǎn)高于391X:。優(yōu)選地，費(fèi)-托法得到的白油優(yōu)選具有的碳數(shù)小于25的礦物烴的含量不多于5%(w/w)，優(yōu)選低于3%(w/w)，更優(yōu)選低于1%(w/w)。進(jìn)而，費(fèi)-托法得到的白油的5wt。/?；厥辗悬c(diǎn)優(yōu)選高于400r。費(fèi)-托法得到的白油優(yōu)選具有高于+25以及優(yōu)選等于+30的賽波特色度。極性化合物的含量?jī)?yōu)選小于lwt%以及非環(huán)狀異鏈烷烴的含量?jī)?yōu)選為75-98wt%。根據(jù)ASTMD"69測(cè)定的紫外(UV)吸收光鐠值優(yōu)選在280-289腦光譜帶中小于0.70,在"0-299nm光i普帶中小于0.60，在300-329nm光譜帶中小于0.40和在330-380nm光譜帶中小于0.09，根據(jù)FDA178.3620(c)。該油的傾點(diǎn)優(yōu)選低于-101C以及更優(yōu)選低于-15'C。根據(jù)IEC590測(cè)定的CN數(shù)優(yōu)選在15到30之間。費(fèi)-托法得到的白油在聚合物組合物中作為增塑劑的含量可以為0，1-10wt%，更合適地為O.5-8wt%，進(jìn)而更合適地為l-5wt%以及最合適地為2-3wt%。費(fèi)-托法得到的白油的準(zhǔn)確用量根據(jù)組合物的性質(zhì)需要而定，同時(shí)根據(jù)費(fèi)-托法得到的白油的粘度以及聚合物的分子量和組成而定。優(yōu)選地，費(fèi)-托法得到的白油在聚合物組合物中的含量對(duì)于在100。C下運(yùn)動(dòng)粘度為4.5-7mmVs的費(fèi)-托法得到的白油來(lái)說(shuō)為0.1-3wt%;而對(duì)于在1001C下運(yùn)動(dòng)粘度高于2mm7s至小于4.5mmVs的費(fèi)-托法得到的白油來(lái)說(shuō)優(yōu)選存在量為0.l-8wt%，更合適地為0.1-5wt。/。以及最合適地為0.1-3.5wt%，均基于聚苯乙烯作為聚合物的情況下在室溫下最終組合物的濁度。按照本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選費(fèi)-托白油具有根據(jù)ISO3014的在40C下小于55mm7s、優(yōu)選小于45mm7s、更優(yōu)選小于40mm7s、甚至更優(yōu)選小于35mm7s、最優(yōu)選小于30mm7s的運(yùn)動(dòng)粘度。進(jìn)而，費(fèi)-托白油優(yōu)選具有根據(jù)ISO2592的低于270X:、優(yōu)選低于260X:、更優(yōu)選低于250X:、以及高于220X:、優(yōu)選高于225X:、更優(yōu)選高于230'C的閃點(diǎn)。本發(fā)明的費(fèi)-托法得到的白油優(yōu)選通過(guò)下述方法制得。優(yōu)選的方法包括(l)費(fèi)-托合成步驟，(2)對(duì)(部分)費(fèi)-托合成產(chǎn)品的加氫裂化/加氫異構(gòu)化步驟，接著是(3)降低(一部分)加氫處理步驟產(chǎn)品的傾點(diǎn)的步驟。溶劑或催化脫蠟均可以達(dá)到步驟(3)中的傾點(diǎn)下降。具有需要粘度的所需的藥用或工業(yè)用白油可以通過(guò)蒸餾從所述脫蠟產(chǎn)品中分離出來(lái)。任選地將所述油加氬精制或進(jìn)行吸附處理以改善其顏色。針對(duì)下述優(yōu)選的實(shí)施方案描述了這些工藝步驟的例子。將這樣獲得的費(fèi)-托法得到的白油然后在另外的步驟(e)中與聚合物混合。費(fèi)-托合成步驟可以根據(jù)所謂的商業(yè)化Sasol工藝、商業(yè)化ShellMiddleDistillate工藝或非商業(yè)化Exxon工藝實(shí)施。這些和其它工藝在EP-A-776959、EP-A-668342、US-A-4943672、US-A-5059299、W0-A-9934917和WO-A-99/20720中有更詳細(xì)描述。大部分這些出版物還描述了上述加氫異構(gòu)化/加氫裂化步驟(2)。其中能獲得高產(chǎn)率的在100r:下運(yùn)動(dòng)粘度(vK扭100)高于2mm7s且小于7mrn7s的藥用或工業(yè)用白油的優(yōu)選工藝通過(guò)如下方式進(jìn)行(a)使費(fèi)-托法得到的原料加氫裂化/加氫異構(gòu)化，其中在費(fèi)-托法得到的原料中具有至少60個(gè)或更多碳原子的化合物和具有至少30個(gè)碳原子的化合物的重量比至少為0.2，以及其中費(fèi)-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30個(gè)碳原子；(b)將步驟(a)的產(chǎn)品分離成一種或多種較低沸點(diǎn)的餾出物餾分和較高沸點(diǎn)的白油前體餾分；(c)對(duì)步驟(b)得到的白油前體餾分實(shí)施降低傾點(diǎn)的步驟；以及(d)通過(guò)蒸餾步驟(c)的產(chǎn)品分離出白油。從而，本發(fā)明也涉及用于食品接觸的聚合物組合物的制備方法，該方法包括通過(guò)如下方式制備費(fèi)-托法得到的白油(a)使費(fèi)-托法得到的原料加氫裂化/加氫異構(gòu)化，其中在費(fèi)-托法得到的原料中具有至少60個(gè)或更多碳原子的化合物和具有至少30個(gè)碳原子的化合物的重量比至少為0.2，以及其中費(fèi)-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30個(gè)碳原子；(b)將步驟(a)的產(chǎn)品分離成一種或多種較低沸點(diǎn)的餾出物餾分和較高沸點(diǎn)的白油前體餾分；(c)對(duì)步驟(b)得到的白油前體餾分實(shí)施降低傾點(diǎn)的步驟；和(d)通過(guò)蒸餾步驟(c)的產(chǎn)品分離出白油；以及(e)將步驟(d)獲得的白油與聚合物混合。優(yōu)選地，要用于本發(fā)明的費(fèi)-托法得到的白油用作聚合物組合物中的增塑劑。該聚合物組合物可以是任何聚合物組合物。優(yōu)選聚合物組合物選自天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丁烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、腈(mitrile)-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸酯(polytherephthalate)或其共聚物或其聚合物共混物或包含所述聚合物組合物的聚合物共混物。費(fèi)-托法得到的白油優(yōu)選具有高于+25以及優(yōu)選等于+30的賽波特色度。極性化合物的含量?jī)?yōu)選小于lwt。/。以及非環(huán)狀異鏈烷烴的含量?jī)?yōu)選為75-98wt%。才艮據(jù)ASTMD2269測(cè)定的紫外(UV)吸收光^普值優(yōu)選在280-289nm光i普帶中小于0.70，在290-299nm光鐠帶中小于0.60，在300-329nm光i瞽帶中小于0.40和在330-380nm光鐠帶中小于0.09，根據(jù)FDA178.3620(c)。該白油的傾點(diǎn)優(yōu)選低于-10X:以及更優(yōu)選低于-15'C。根據(jù)IEC590測(cè)定的CN數(shù)優(yōu)選在15到30之間。如果費(fèi)-托法得到的白油作為增塑劑使用，增塑劑在聚合物組合物中的含量通常為0.l-10wt。/。和更合適地2-5wt%。本發(fā)明的費(fèi)-托法得到的白油優(yōu)選通過(guò)下述方法制得。優(yōu)選的方法包括(l)費(fèi)-托合成步驟，(2)對(duì)(部分)費(fèi)-托合成產(chǎn)品的加氫裂化/加氫異構(gòu)化步驟，接著是(3)降低(一部分)加氫處理步驟產(chǎn)品的傾點(diǎn)的步驟。溶劑或催化脫蠟均可以達(dá)到步驟(3)中的傾點(diǎn)下降。具有需要粘度的所需的藥用或工業(yè)用白油可以通過(guò)蒸餾從所述脫蠟產(chǎn)品中分離出來(lái)。任選地將所述油加氫精制或進(jìn)行吸附處理以改善其顏色。針對(duì)下述優(yōu)選的實(shí)施方案描述了這些工藝步驟的例子。費(fèi)-托合成步驟可以才艮據(jù)所謂的商業(yè)化Sasol工藝、商業(yè)化ShellMiddleDistillate工藝或非商業(yè)化Exxon工藝實(shí)施。這些和其它工藝在EP+776959、EP-A-668342、US+4943672、US+5059299、W0-A-9934917和WO-A-99/20720中有更詳細(xì)描述。大部分這些出版物還描述了上述加氬異構(gòu)化/加氫裂化步驟(2)。其中能獲得高產(chǎn)率的vK5)100低于8.5mm7s、優(yōu)選低于7mm7s的藥用或工業(yè)用白油的優(yōu)選工藝通過(guò)如下方式進(jìn)行(a)使費(fèi)-托法得到的原料加氫裂化/加氫異構(gòu)化，其中在費(fèi)-托法得到的原料中具有至少60個(gè)或更多碳原子的化合物和具有至少30個(gè)碳原子的化合物的重量比至少為0.2，以及其中費(fèi)-托法得到的原料中至少30w"/。的化合物具有至少30個(gè)碳原子；(b)將步驟(a)的產(chǎn)品分離成一種或多種較低沸點(diǎn)的餾出物餾分和較高沸點(diǎn)的白油前體餾分；(c)對(duì)步驟(b)得到的白油前體餾分實(shí)施降低傾點(diǎn)的步驟；以及(d)通過(guò)蒸餾步驟(c)的產(chǎn)品分離出白油。步驟(a)中使用的相對(duì)重的費(fèi)-托法得到的原料具有至少30wt%、優(yōu)選至少50wt%、以及更優(yōu)選至少55wt%的具有至少30個(gè)碳原子的化合物。進(jìn)而在費(fèi)-托法得到的原料中具有至少60個(gè)或更多碳原子的化合物和具有至少30個(gè)碳原子的化合物的重量比至少為0.2，優(yōu)選至少為0.4，以及更優(yōu)選至少為0.55。費(fèi)-托法得到的原料優(yōu)選來(lái)自一種費(fèi)-托產(chǎn)品，該產(chǎn)品包含的C2。+餾分的ASF-oc值(Anderson-Schulz-Flory鏈生長(zhǎng)因子)至少為0.925，優(yōu)選至少為0.935，更優(yōu)選至少為0.945，甚至更優(yōu)選至少為0.955。費(fèi)-托法得到的原料的初始沸點(diǎn)可達(dá)400X:，但是優(yōu)選低于200匸。優(yōu)選在費(fèi)-托合成產(chǎn)品用作步驟(a)中的費(fèi)-托法得到的原料之前，至少將任何具有4或更少碳原子的化合物和具有該范圍內(nèi)沸點(diǎn)的任何化合物從費(fèi)-托合成產(chǎn)品中分離出來(lái)。上面詳細(xì)描述的費(fèi)-托法得到的原料主要由費(fèi)-托合成產(chǎn)品組成，其還未進(jìn)行本發(fā)明所定義的加氫轉(zhuǎn)化步驟。除此費(fèi)-托產(chǎn)品外，其它餾分也可以成為費(fèi)-托法得到的原料的一部分。其它可能的餾分可以合適地是步驟(b)中得到的任何高沸點(diǎn)餾分。該費(fèi)-托法得到的原料適合通過(guò)產(chǎn)生相對(duì)重的費(fèi)-托產(chǎn)品的費(fèi)-托工藝得到。不是所有費(fèi)-托工藝都產(chǎn)生這種重的產(chǎn)品。適合的費(fèi)-托工藝的例子在WO-A-99/34917中描述。這一工藝可以產(chǎn)生上述的費(fèi)-托產(chǎn)口口口c費(fèi)-托法得到的原料以及獲得的蠟狀殘油產(chǎn)品不含或含有很少的含硫和含氮的化合物。這對(duì)于使用幾乎不含雜質(zhì)的合成氣的費(fèi)-托反應(yīng)得到的產(chǎn)品來(lái)說(shuō)這是典型的。硫和氮的水平通常低于檢測(cè)極限，所述檢測(cè)極限現(xiàn)在對(duì)石危為5ppm以及對(duì)氮為lppm。步驟(a)中的加氫裂化/加氫異構(gòu)化反應(yīng)優(yōu)選在氫和催化劑的存在下進(jìn)行，該催化劑可選自本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適合該反應(yīng)的那些。步驟(a)中使用的催化劑典型地包含酸性官能基體和加氫/脫氫官能基體。優(yōu)選的酸性官能基體是難熔的金屬氧化物載體。合適的栽體材料包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦及其混合物。包含在本發(fā)明的工藝中使用的催化劑中的優(yōu)選載體材料為二氧化硅、氧化鋁和二氧化硅-氧化鋁。特別優(yōu)選的催化劑含有二氧化硅-氧化鋁載體上負(fù)載的鉑。如果需要，可以通過(guò)向載體中加入卣素部分(尤其是氟)或磷部分來(lái)提高催化劑載體的酸度。合適的加氬裂化/加氫異構(gòu)化工藝和合適的催化劑的例子在W0-A-00/14179、EP-A-532118以及前面提到的EP-A-776959中有描述。優(yōu)選的加氫/脫氫官能基體是Vffl族金屬如鎳、鈷、鐵、鈀和鉑。優(yōu)選為vni族貴金屬、鈀以及更優(yōu)選為鉑。催化劑可以含有的更優(yōu)選的貴金屬加氫/脫氫活性成分的量為每100重量份載體材料0.005-5重量份，優(yōu)選0.02-2重量份。特別優(yōu)選的在氫化轉(zhuǎn)變階段使用的催化劑含有鉑的量為每100重量份載體材料0.05-2重量份，更優(yōu)選0.1-1重量份。催化劑還可以包括粘結(jié)劑以提高催化劑的強(qiáng)度。粘結(jié)劑可以是非酸性的。例子是粘土和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它粘結(jié)劑。在步驟(a)中將原料在催化劑存在下在高溫和高壓下與氫接觸。典型的溫度范圍為175-380匸，優(yōu)選高于250C，以及更優(yōu)選為300-370°C。典型的壓力范圍為10-250巴，以及優(yōu)選為20-80巴。氫可以以100-10000Nl/l/hr、優(yōu)選500-5000Nl/l/hr的氣時(shí)空速供給。烴原料可以以0.l-5kg/l/hr、優(yōu)選高于0.5kg/l/hr以及更優(yōu)選低于2kg/l/hr的重時(shí)空速供給。氫和烴原料的比例可為100-5000Nl/kg，以及優(yōu)選為250-2500Nl/kg。定義為單程反應(yīng)成沸點(diǎn)低于370r的餾分的沸點(diǎn)高于370r的原料的重量百分?jǐn)?shù)的步驟(a)中的轉(zhuǎn)化率至少為20wt%，優(yōu)選至少為25wt%，但是優(yōu)選不高于80wt%，更優(yōu)選不高于65wt。/。。上述定義中使用的原料是投料至步驟(a)的全部烴原料，因此也包括步驟(b)得到的更高沸點(diǎn)餾分的任何任選再循環(huán)。在步驟(b)中將步驟(a)的產(chǎn)品優(yōu)選分離成一種或多種餾出物餾分、優(yōu)選T10wt。/Q沸點(diǎn)為300-450C的白油前體餾分?？梢詫⒅仞s分從步驟(a)的產(chǎn)品中分離出來(lái)以調(diào)整藥用或工業(yè)用白油的最終粘度。如果不去除重餾分，則白油在IOO匸下的運(yùn)動(dòng)粘度可能大大高于15mm7s。通過(guò)調(diào)整將所述重餾分從步驟(a)的流出物中分離的量和切割點(diǎn)，能得到IOO匸下的運(yùn)動(dòng)粘度在高于2mm7s到小于7mm7s范圍內(nèi)、和優(yōu)選為2.5-5.5mmVs之間的藥用和工業(yè)用白油。如果分離出重餾分則白油前體餾分的T90wt%沸點(diǎn)將優(yōu)選為350-550°C。分離優(yōu)選通過(guò)首次蒸餾在大約大氣條件下，優(yōu)選在1.2-2bara的壓力下進(jìn)行，其中將瓦斯油產(chǎn)品和較低沸點(diǎn)餾分如石腦油和煤油餾分與步驟(a)產(chǎn)品的較高沸點(diǎn)餾分分離。如果如上所述將高沸點(diǎn)餾分從步驟(a)的產(chǎn)品中去除，接著將其中合適地至少95wt。/。在370X:以上沸騰的這種較高沸點(diǎn)餾分進(jìn)一步在真空蒸餾步驟中分離，其中得到真空瓦斯油餾分、白油前體餾分以及任選的更高沸點(diǎn)餾分。該真空蒸餾合適地在0.001-0.lbara的壓力下進(jìn)行。在步驟(c)中將步驟(b)中得到的白油前體餾分經(jīng)歷降低傾點(diǎn)的處理。降低傾點(diǎn)的處理理解為其中將基油的傾點(diǎn)降低10*€以上、優(yōu)選20匸以上、更優(yōu)選25。C以上的所有工藝。傾點(diǎn)降低的處理優(yōu)選通過(guò)所謂的催化脫蠟工藝進(jìn)行。催化脫蠟工藝能通過(guò)其中在催化劑和氫的存在下如以上所規(guī)定將白油前體餾分的傾點(diǎn)降低的任何工藝進(jìn)行。合適的脫蠟催化劑為含有分子篩和任選地與具有加氫功能的金屬如vm族金屬結(jié)合的非均相催化劑。分子篩以及更合適的中孔沸石在催化劑脫蠟條件下顯示了降低白油前體餾分傾點(diǎn)的良好催化能力。優(yōu)選中孔沸石具有的孔徑為0.35-0.8nm。合適的中孔沸石為絲光沸石、ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、ZSM-35和ZSM-48。另一類優(yōu)選的分子篩為二氧化硅-氧化鋁磷酸鹽(SAPO)材料，其中如US-A-4859311中描述的SAPO-ll是最優(yōu)選的。ZSM-5可任選地在不存在任何Vffl族金屬下以其HZSM-5的形式使用。其它分子篩優(yōu)選與添加的vni族金屬結(jié)合使用。合適的VDI族金屬為鎳、鈷、鉑和鈀?？赡艿慕M合的例子為Ni/ZSM-5、Pt/ZSM-23、Pd/ZSM-23、Pt/ZSM-48和Pt/SAP0-11。合適的分子篩和脫蠟條件的進(jìn)一步細(xì)節(jié)和例子例如在W0-A-97/18278、US-A-5053373、US-A-5252527和US-A-4574043中描述。脫蠟催化劑也合適地含有粘結(jié)劑。粘結(jié)劑可以是合成或自然存在的(無(wú)機(jī))物質(zhì)例如粘土、二氧化硅和/或金屬氧化物。自然存在的粘土是例如蒙脫土和高嶺土類。粘結(jié)劑優(yōu)選為多孔粘結(jié)劑材料例如難熔氧化物，其例子是氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、二氧化硅-二氧化鈦，以及三元組合物例如二氧化硅-氧化鋁-氧化釷、二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂以及二氧化硅-氧化鎂-氧化鋯。更優(yōu)選使用基本不含氧化鋁的低酸性難熔氧化物粘結(jié)劑材料。這些粘結(jié)劑材料的例子為二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、二氧化鍺、氧化硼以及兩種或更多上面列出的這些例子的混合物。最優(yōu)選的粘結(jié)劑是二氧化硅。優(yōu)選的脫蠟催化劑類別包括上述中等沸石晶體和上述基本不含有氧化鋁的低酸性難熔氧化物粘結(jié)劑材料，其中對(duì)鋁硅酸鹽沸石晶體進(jìn)行表面脫鋁處理來(lái)改性鋁硅酸鹽沸石晶體的表面。優(yōu)選的脫鋁處理通過(guò)例如US-A-5157191或WO-A-00/29511中描述的將粘結(jié)劑和沸石的擠出物與氟硅酸鹽水溶液接觸。如上所述合適的脫蠟催化劑的例子有與二氧化硅結(jié)合及脫鋁的Pt/ZSM-5、與二氧化硅結(jié)合及脫鋁的Pt/ZSM-23、與二氧化硅結(jié)合及脫鋁的Pt/ZSM-12、與二氧化硅結(jié)合及脫鋁的Pt/ZSM-22，例如WO-A-00/29511和EP-B-832171中所述。催化脫蠟條件是本領(lǐng)域已知的和通常包括200-500"C、合適地250-400"C的操作溫度，10-200巴、優(yōu)選40-70巴的氫氣壓力，O.l-10kg油每升催化劑每小時(shí)(kg/l/hr)、合適地Q.2-5kg/l/hr、更合適地0.5-3kg/l/hr的重時(shí)空速(WHSV)，以及100-2000升氫氣每升油的氳和油的比例。在40-70巴的壓力下通過(guò)在315-375。C之間改變溫度，可在催化脫蠟步驟中制備具有在-10至-60X:之間變化的不同傾點(diǎn)規(guī)格的基油。在步驟(d)中將步驟(c)的脫蠟流出物任選在閃蒸去一些低沸點(diǎn)化合物后，分離成一種或多種低粘度基油產(chǎn)品和白油。為了改善上面獲得的白油餾分的顏色性能，可以進(jìn)行最后的精制處理。合適的精制處理的例子有所謂的硫酸處理工藝、加氫精制工藝和吸附工藝。石克酸處理例如描述于通用教科書"LubricantBaseOilandWaxProcessing，，,Avi1inoSequeira，Jr，MarcelDekkerInc.，紐約，1994，第6章，226-227頁(yè)中。加氫精制合適地在180-380X:的溫度下、在10-250巴之間和優(yōu)選高于100巴以及更優(yōu)選在120-250巴之間的總壓力下實(shí)施。WHSV(重時(shí)空速)為0.3-2kg油每升催化劑每小時(shí)(kg/1hr)。加氫催化劑合適地是包括分散的vni族金屬的負(fù)載催化劑?？赡艿挠曜褰饘偈氢?、鎳、鈀和鉑。含有鈷和鎳的催化劑也可包含VIB族金屬，合適地為鉬和鴒。合適的載體或負(fù)載材料是低酸性的無(wú)定形難熔氧化物。合適的無(wú)定形難熔氧化物的例子包括無(wú)機(jī)氧化物如氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯、氧化硼、二氧化硅-氧化鋁、氟化氧化鋁、氟化二氧化硅-氧化鋁及兩種或多種這些物質(zhì)的混合物。合適的加氫催化劑的例子是含有鎳-鉬的催化劑如KF-847和KF-8010(AKZ0Nobel)、M-8-24和M-8-25(BASF)、以及C-424、DN-190、HDS-3和HDS-"Criterion);含有鎳-鴒的催化劑如NI-4342和NI-4352(Engelhard)以及C-454(Criterion);含有鈷-鉬的催化劑如KF-330(AKZO-Nobel)、HDS-22(Criterion)和HPC-601(Engelhard)。優(yōu)選使用舍有鉑以及更優(yōu)選含有鉑和鈀的催化劑。這些含有鈀和/或鉑的催化劑的優(yōu)選載體為無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁。合適的二氧化硅-氧化鋁載體的例子在W0-A-94/10263中公開(kāi)。優(yōu)選的催化劑包含優(yōu)選負(fù)載于無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁載體上的鈀和鉑的合金，CriterionCatalystCompany(休斯敦，TX)的可商購(gòu)催化劑C-624是一個(gè)例子。也可以通過(guò)將包括任選加氬步驟的上述工藝制得的白油與吸附劑接觸以進(jìn)一步增強(qiáng)其顏色性能。這方面可參考W02004/000975。合適的非均相吸附劑的例子為活性炭、沸石例如天然八面沸石，或者合成材料如鎂堿沸石、ZSM-5、八面沸石、絲光沸石、金屬氧化物如二氧化硅粉末、硅膠、鋁氧化物和如凹凸棒石(Attapulgus)粘土(含水鎂-鋁硅酸鹽)、Porocel粘土(水合氧化鋁)的多種粘土?；钚蕴渴莾?yōu)選的吸附劑。通常，活性炭是碳的微晶、非石墨形態(tài)，其已被處理以形成內(nèi)部孔隙率，從而使其具有大的表面積。那些表面積(N"BET法)為500-1500m2/g、優(yōu)選900-1400m2/g以及Hg孔體積為0.1-1.0ml/g、優(yōu)選0.2-0.8ml/g的活性炭已被發(fā)現(xiàn)是特別合適的。"Hg孔體積"的表述表示通過(guò)汞孔隙率測(cè)定法測(cè)定的孔體積。另外采用平均為Q.5-lnm的0.2-2nm的微孔尺寸分布、孔尺寸分布(Hg孔隙率測(cè)定法)為l-10000nm、優(yōu)選l-5000nm以及根據(jù)氮?dú)饪紫堵蕼y(cè)定法測(cè)定的總孔體積為0.4-1.5ml/g、優(yōu)選0.5-1.3ml/g的活性炭得到了非常好的結(jié)果。其它優(yōu)選的物理性質(zhì)包括0.25-0.55g/ml的表觀堆密度，0.4-3.5nm、優(yōu)選0.5-1.5nm的顆粒尺寸，以及至少0.8MPa、優(yōu)選至少1.OMPa的本體壓碎強(qiáng)度。合適的可商購(gòu)活性炭包括Chemviron型、ChemvironF-400(FILTRASORB400)、DARCOGCL8*30以及DARC0GCL12*40(FILTRASORB和DARC0是商標(biāo))。本發(fā)明方法中使用的活性碳優(yōu)選為干燥的活性碳。這表示活性碳的水含量應(yīng)當(dāng)小于2wt%,優(yōu)選小于lwt%，以及更優(yōu)選小于0.5wt%，基于活性碳的總重量計(jì)。這通常表示活性碳在本發(fā)明方法中在使用之前必須首先干燥。干燥可通過(guò)本領(lǐng)域已知的常用干燥過(guò)程離位或原位100-500。C的溫度下干燥1-48小時(shí)的過(guò)程。在采用活性碳固定床的情況下，優(yōu)選原位干燥活性碳，即優(yōu)選在將活性碳裝入床內(nèi)之后進(jìn)行干。底部產(chǎn)物與活性碳接觸的條件(溫度、壓力、空速)可以在寬的范圍內(nèi)改變以仍然得到所需的白油質(zhì)量。發(fā)現(xiàn)20-300X:、優(yōu)選30-200。C、更優(yōu)選40-150。C的溫度在此方面是合適的。本發(fā)明方法的操作壓力不是特別關(guān)鍵的，和可以為1-200巴，優(yōu)選為1-100巴，最優(yōu)選為1-20巴。發(fā)現(xiàn)合適的重時(shí)空速為0.2-25kg/l/hr，優(yōu)選0.5-10kg/l/hr，以及更優(yōu)選1-5kg/l/hr。通過(guò)下面非限定性的實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1四種費(fèi)-托法得到的白油通常根據(jù)EP-A-1382639的實(shí)施例1中描迷的工藝通過(guò)調(diào)整所述餾分從餾分中分離的量和切割點(diǎn)而制備。費(fèi)-托法得到的白油的性質(zhì)在下表l中給出。FTl-3是本發(fā)明所用的白油和FT4作為比較實(shí)施例而納入。表l.費(fèi)-托法得到的白油的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例2通過(guò)使用97wt%苯乙烯(工業(yè)級(jí))和3wt%的實(shí)施例1的費(fèi)-托法得到的白油FT1-4分別制得四種適于食品接觸應(yīng)用的聚苯乙烯組合物。將苯乙烯和白油的每種組合物充分混合，并將約30ml得到的混合物轉(zhuǎn)移至50ml的外徑為3cm的玻璃管中，然后用喇叭口的蓋子鎖住。將該混合物在140。C下聚合24小時(shí)。然后將樣品在23X:下保存30分鐘。通過(guò)除去玻璃材料(小心地錘擊用毛巾包裹的樣品)得到聚合物組合物。然后，通過(guò)視覺(jué)等級(jí)(清晰/模糊/混濁)來(lái)評(píng)價(jià)組合物的相容性。結(jié)果在表4中給出。分別用3.5、4.0和4.5wtX的白油重復(fù)實(shí)驗(yàn)。結(jié)果也在表2中給出。表2.視覺(jué)等級(jí)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如表4的結(jié)果所示，本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的霧化行為(即聚苯乙烯組合物不易變混濁)。而比較實(shí)施例(FT4)在3.0%和以上的所有白油含量下均表現(xiàn)出與聚苯乙烯相對(duì)差的相容性，本發(fā)明的所有白油在3.0。/。均表現(xiàn)出與聚苯乙烯有利的相容性。FT1甚至在白油含量為4.0%時(shí)表現(xiàn)出良好的相容性。權(quán)利要求1.費(fèi)-托法得到的白油在食品接觸應(yīng)用中的用途，其中所述費(fèi)-托法得到的白油根據(jù)ISO3014在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度高于2mm2/s且小于7mm2/s，和碳數(shù)小于25的礦物烴的含量不多于5％(w/w)。2.權(quán)利要求1的用途，其中所述費(fèi)-托法得到的白油在1001C下的運(yùn)動(dòng)粘度高于2.5mmVs。3.權(quán)利要求1或2的用途，其中所述費(fèi)-托法得到的白油的碳數(shù)小于25的礦物爛的含量不多于3%(w/w)，優(yōu)選不多于1%(w/w)。4.前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其中所述費(fèi)-托法得到的白油才艮據(jù)ASTMD2887的5wt。/?；厥辗悬c(diǎn)高于391X:。5.權(quán)利要求4的用途，其中所述費(fèi)-托法得到的白油的5wt。/?；厥辗悬c(diǎn)高于400X:。6.前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其中所述費(fèi)-托法得到的白油才艮據(jù)ISO3014在40。C下的運(yùn)動(dòng)粘度小于55mmVs。7.前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其中所述費(fèi)-托法得到的白油根據(jù)ISO2592測(cè)定的閃點(diǎn)低于270^，優(yōu)選低于260匸，以及高于220。C。8.前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，作為用于食品接觸應(yīng)用的聚合物組合物的增塑劑。9.一種制備用于食品接觸的聚合物組合物的方法，包括通過(guò)如下步驟制備費(fèi)-托法得到的白油(a)使費(fèi)-托法得到的原料加氫裂化/加氫異構(gòu)化，其中在所述費(fèi)-托法得到的原料中具有至少60個(gè)或更多碳原子的化合物和具有至少30個(gè)碳原子的化合物的重量比至少為0.2，和其中所述費(fèi)-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30個(gè)碳原子；(b)將步驟(a)中的產(chǎn)品分離成一種或多種較低沸點(diǎn)的餾分和較高沸點(diǎn)的白油前體餾分；(c)對(duì)步驟(b)中得到的白油前體餾分實(shí)施降低傾點(diǎn)的步驟；和(d)通過(guò)蒸餾步驟(c)的產(chǎn)品分離出根據(jù)ISO3014在lOOt:下的運(yùn)動(dòng)粘度高于2mm2/s且小于7mm7s及碳數(shù)小于25的礦物烴的含量不多于5%(w/w)的白油；和(e)將步驟(d)中獲得的白油與聚合物混合。全文摘要本發(fā)明涉及費(fèi)-托法得到的白油在食品接觸應(yīng)用中的用途，其中費(fèi)-托法得到的白油根據(jù)ISO3014在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度高于2mm²/s且小于7mm²/s，以及碳數(shù)小于25的礦物烴的含量不多于5％(w/w)。優(yōu)選地，費(fèi)-托法得到的白油根據(jù)ASTMD2887的5wt％回收沸點(diǎn)高于391℃。文檔編號(hào)C08L25/06GK101175812SQ200680016428公開(kāi)日2008年5月7日申請(qǐng)日期2006年5月19日優(yōu)先權(quán)日2005年5月20日發(fā)明者沃可·克勞斯·努爾申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司