專利名稱：接枝聚醚共聚物及其用于穩(wěn)定泡沫的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不含硅原子的泡沫穩(wěn)定劑，和它們用于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫的用途。
背景技術(shù)：
硬質(zhì)聚氨酯泡沫被用于許多應(yīng)用中，特別是用于隔熱、能量吸收和聲音吸收。所生成的泡沫性能尤其取決于所使用的泡沫穩(wěn)定劑的結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成。在聚氨酯泡沫的工業(yè)生產(chǎn)中，泡沫穩(wěn)定劑被用作加工輔料。它們將所用的原料乳化，在生產(chǎn)過(guò)程中使泡沫穩(wěn)定，并且使之能夠生成具有均勻的孔結(jié)構(gòu)、所期望的孔細(xì)度和開(kāi)孔特征的均質(zhì)泡沫。一般而言，聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物被用作泡沫穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑極其有效，并且通過(guò)結(jié)構(gòu)和組成的適當(dāng)選擇可以針對(duì)發(fā)泡系統(tǒng)和發(fā)泡過(guò)程進(jìn)行調(diào)配。但是，在聚氨酯泡沫中，這些嵌段共聚物的硅氧烷含量由于其增強(qiáng)的可燃性而導(dǎo)致在火焰性能上的極大退化。然而，由于其制備方法，這些基于聚硅氧烷的穩(wěn)定劑還總是包含相當(dāng)大比例的揮發(fā)性的、環(huán)狀的和低分子量的線性硅氧烷，它們產(chǎn)生所不希望的作用，例如對(duì)于隨后使用泡沫期間的揮發(fā)(emission)(“煙霧”-“VOC”)有明顯的作用。另外，隨著有機(jī)硅穩(wěn)定劑的使用，已觀察到所獲得的泡沫表面很不易濕潤(rùn)，結(jié)果使得后繼表面處理例如涂敷和施加多泡沫層復(fù)雜化。
因此已經(jīng)進(jìn)行了嘗試以制備不具有這些缺點(diǎn)的不含硅的穩(wěn)定劑。不含硅的泡沫穩(wěn)定劑已在專利文獻(xiàn)中被反復(fù)提及。除了簡(jiǎn)單的表面活性劑之外，已有描述例如壬基酚的烷氧基化衍生物(US-A-5 236 961)、烷氧基化的脂肪醇(EP-A-0 343 463)、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺(DE-A-195 213 51)，聚醚醇(polyetherols)(WO-A-95/16721)，據(jù)說(shuō)其有效性是基于丁二醇的存在。不同官能度的OH化合物以及各種胺(乙二胺、氨和乙醇胺)作為引發(fā)劑被提及。
基于部分地或全部氟化的化合物的也不含硅的穩(wěn)定劑如US-A-4356 273中所描述。
WO-A-97/14732描述了不含硅的硬質(zhì)PU泡沫，然而所述PU泡沫是在已知的不含硅的泡沫穩(wěn)定劑的基礎(chǔ)上制備的。DE-A-22 44 350描述了一種制備不含硅的穩(wěn)定劑的方法，它是通過(guò)在多官能化聚醚多元醇中自由基聚合N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和二丁基馬來(lái)酸酯、或N-乙烯基吡咯烷酮、二丁基馬來(lái)酸酯和乙酸乙烯酯來(lái)制備的。
DE-A-25 00 017和US-4 091 030描述了不含硅的穩(wěn)定劑，它們是通過(guò)在多官能化聚醚多元醇中自由基聚合環(huán)狀含氮的單體(N-乙烯基酰胺)和不飽和二羧酸酯來(lái)制備的。
但是，現(xiàn)有技術(shù)中的不含硅的泡沫穩(wěn)定劑迄今為止已經(jīng)顯示的乳化行為需要改進(jìn)，特別是對(duì)于所形成的孔結(jié)構(gòu)的均勻性。因此本發(fā)明的目的是為PU和/或PI泡沫提供泡沫穩(wěn)定劑，它們首先具有低導(dǎo)熱性，其次具有高阻燃性，以及以盡可能精細(xì)的孔的和均勻的結(jié)構(gòu)，并且避免了與含聚硅氧烷泡沫的揮發(fā)相關(guān)的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
通過(guò)在PU泡沫制備中將基本上不含硅的聚合物用作穩(wěn)定劑而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，該不含硅的聚合物是通過(guò)將不高于50重量份的至少一種烯鍵式不飽和單體(A)在至少50重量份的至少一種聚醚(B)存在下進(jìn)行自由基接枝聚合反應(yīng)所獲得。
自由基接枝聚合反應(yīng)優(yōu)選基于起始材料的總重量用2-50重量份、特別優(yōu)選5-30重量％的單體A，和基于起始材料的總重量用50-98重量份、特別優(yōu)選70-95重量％的聚醚B來(lái)進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明，該接枝聚醚的各個(gè)單獨(dú)組分本身，即聚合的單體A和聚醚B，在每一情況下對(duì)于PU/PI泡沫均不具有穩(wěn)定作用。因此，本發(fā)明在實(shí)質(zhì)上是基于根據(jù)本發(fā)明的用途而驚奇發(fā)現(xiàn)的協(xié)同作用。
該單體A可以通過(guò)使用常規(guī)合成方法而均聚或共聚。例如，它們可能是溶液聚合法、乳液聚合法、反相乳液聚合法、懸浮聚合法、反相懸浮聚合法或沉淀聚合法，但可用的方法并不限于此。在溶液聚合法的情況下，水和常規(guī)有機(jī)溶劑以及根據(jù)本發(fā)明的酯衍生物B本身可用作溶劑。但是優(yōu)選最后提及的方法。
原則上，可以使用可通過(guò)自由基引發(fā)的反應(yīng)進(jìn)行聚合的物質(zhì)作為單體A。
在本發(fā)明情況下特別優(yōu)選存在選自丙烯酸和甲基丙烯酸的衍生物、乙烯基醚、乙烯醇、乙烯基酯、苯乙烯、苯乙烯的衍生物、和這些單體的混合物的單體A。
合適的不飽和單體A是例如并且優(yōu)選具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的烴，特別優(yōu)選存在選自具有通式I的丙烯酸和甲基丙烯酸的衍生物的單體A通式IR1O-C(O)CR2＝CHR3其中R1是C1-C40-直鏈的、C3-C40-支鏈的、芳香族的或C3-C40-碳環(huán)的、任選地由單或多羥基取代的烴基，特別是衍生自具有2至約10個(gè)羥基的單或多官能團(tuán)的醇，例如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇，衍生自羥基醚，例如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇，或衍生自聚乙二醇，R2和R3相互獨(dú)立地選自-H、C1-C8直鏈的或支鏈的烷基鏈、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基。
其他合適的單體A是乙烯基醚、乙烯醇、苯乙烯、苯乙烯的衍生物和這些單體的混合物。
此外優(yōu)選存在選自苯乙烯、甲基苯乙烯、叔-丁基苯乙烯和其他苯乙烯衍生物以及這些單體的混合物的單體A。
同樣特別優(yōu)選存在的是如下不飽和單體A，它們選自C1-C40-直鏈羧酸的、C3-C40-支鏈羧酸的或C3-C40-碳環(huán)羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯，特別是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十一酸乙烯酯、叔-丁基苯甲酸乙烯酯，和烯乙基鹵化物或烯丙基鹵化物以及這些單體的混合物。
特別合適的單體是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸異丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸癸酯、丙烯酸2，3-二羥基丙酯、甲基丙烯酸2，3-二羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、乙基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、乙基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、單丙烯酸甘油酯、單甲基丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯、不飽和磺酸、乙烯基醚(例如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚)、甲基乙烯基酮、乙烯基呋喃、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯異構(gòu)體混合物、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、磺酸苯乙烯酯及它們的混合物。
在本發(fā)明情況下，所述單體A的各個(gè)實(shí)例可以，例如是基于總重量的2-50重量％，或優(yōu)選5-30重量％。
除了以上提到的單體之外，所謂的大分子單體，例如具有一個(gè)或多個(gè)能夠有自由基聚合作用的含醚大分子單體或烷基唑啉大分子單體，可被用作單體，如EP-A-408 311中所描述。
另外，含氟單體，如EP-B-558 423中所描述，可以結(jié)合或單獨(dú)被用作交聯(lián)化合物或調(diào)節(jié)分子量的化合物。
可使用的調(diào)節(jié)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的常規(guī)化合物，例如硫化合物(例如巰基乙醇、2-乙基己基硫基乙醇酸鹽、巰基乙酸或十二烷硫醇)和三溴氯甲烷或?qū)τ谒@得的聚合物分子量有調(diào)節(jié)作用的其他化合物。含巰基的醚化合物也是可以被任選地使用。但是，優(yōu)選使用無(wú)醚的調(diào)節(jié)劑或合成條件被確定為不需要使用調(diào)節(jié)劑。
可以使用的交聯(lián)單體是具有至少兩個(gè)烯鍵式不飽和雙鍵的化合物，例如烯鍵式不飽和羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，和多元醇，至少二元醇的醚，如乙烯基醚或烯丙基醚。合適的還有直鏈或支鏈、線型或環(huán)狀脂肪烴或芳香烴，然而它們攜帶至少兩個(gè)雙鍵，如果是脂肪烴則不能是共軛的。另外合適的交聯(lián)劑是雙乙烯基二烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是，例如，多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，聚環(huán)氧烷的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，或已經(jīng)與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或表氯醇進(jìn)行了反應(yīng)的多元醇。然而，正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的，可以調(diào)節(jié)分子量從而不必使用交聯(lián)劑。
接枝聚合反應(yīng)通過(guò)自由基引發(fā)劑如有機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化二苯酰、過(guò)氧化二乙酰、過(guò)氧化二月桂酰來(lái)啟動(dòng)，通過(guò)偶氮結(jié)構(gòu)，比如偶氮二異丁腈來(lái)啟動(dòng)，或通過(guò)加熱釋放自由基的任何其他物質(zhì)來(lái)啟動(dòng)。也可以使用氧化還原系統(tǒng)，例如過(guò)氧化二苯酰/二苯乙醇酮。另外，通過(guò)輻射活化也是適合的。
所述的引發(fā)劑的使用量?jī)?yōu)選為基于聚醚和單體的總重量為0.01-10重量％，優(yōu)選0.1-3重量％。
可以得到多種合適的聚醚衍生物B。特別合適的聚醚衍生物B是具有通式II的聚氧化烯共聚物(F)q(O(C2H4-dR’dO)m(CxH2xO)rZ)w其中d1至3，m＞1，q是0或1，x2至10，r＞1，w1至4，F(xiàn)是直鏈或支鏈的烴基基團(tuán)，R’是氫原子或具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)，Z是氫原子或單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，尤其是一個(gè)烷基、烷基酯或芳基酯。
通式II中描述的聚醚是通過(guò)水或一種引發(fā)劑醇的反應(yīng)通過(guò)單體的加成反應(yīng)得到的，引發(fā)劑醇優(yōu)選醇胺、醇或胺。引發(fā)劑醇可以是，例如2-氨基乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、低-或聚-甘油、1，3-二羥基丙烷、1，4-二羥基丁烷、1，6-二羥基己烷、1，2，4-三羥基丁烷、1，2，6-三羥基己烷、1，1，1-三羥甲基丙烷、季戊四醇、季戊四醇的低聚物、聚己內(nèi)酯、木糖醇、阿糖醇、山梨糖醇，甘露醇、乙二胺、氨、1，2，3，4-四羥丁烷、蓖麻油或果糖。
合適的單體是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、選自如下的化合物四氫呋喃、1，2-環(huán)氧丁烷(n-正丁烯氧化物)、2，3-環(huán)氧丁烷(異丁烯氧化物)和十二烷基氧化物。單體的分布可以任意選擇，以使可能存在嵌段。另外，還可能使用這些單體的混合物，因此可以獲得各單元按隨機(jī)分布而存在的聚醚。
使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的接枝方法。根據(jù)本發(fā)明獲得的產(chǎn)品經(jīng)受在一個(gè)聚氨酯泡沫配制物中進(jìn)行應(yīng)用的測(cè)試。將根據(jù)本發(fā)明制備的產(chǎn)品與商業(yè)上應(yīng)用的基于聚醚嵌段共聚物的泡沫穩(wěn)定劑進(jìn)行比較。
所述的接枝聚醚共聚物特別優(yōu)選用作硬質(zhì)聚氨酯泡沫的穩(wěn)定劑，其濃度為基于接枝反應(yīng)的起始材料的總重量為0.01-20重量％，極其特別優(yōu)選的濃度為0.5-5重量％。
本發(fā)明特別的優(yōu)點(diǎn)顯示出它改進(jìn)了聚氨酯泡沫的阻燃性和/或降低了其導(dǎo)熱性。
實(shí)施例以下實(shí)施例旨在說(shuō)明本發(fā)明，完全不構(gòu)成任何限制。
對(duì)比例1(非本發(fā)明)按照現(xiàn)有技術(shù)制備含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物(MW≈5400，EO的比例為40％)。將45克正丁二醇和7克甲醇鉀(potassiummethanolae)最初引入一個(gè)壓力反應(yīng)器，并加熱至100℃。然后，在幾個(gè)小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入3240克環(huán)氧丙烷和其后2160克環(huán)氧乙烷，并且反應(yīng)在100℃再持續(xù)進(jìn)行一個(gè)小時(shí)。冷卻到80℃后，反應(yīng)混合物被中和并提供。
對(duì)比例2(非本發(fā)明)
按照現(xiàn)有技術(shù)制備含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物(MW＝6500，EO的比例為50％)。將1摩爾的水和KOH最初引入一個(gè)壓力反應(yīng)器，并加熱至100℃。然后，在幾個(gè)小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入3240克環(huán)氧丙烷，在隨后反應(yīng)1小時(shí)后，在幾個(gè)小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入2160克的環(huán)氧乙烷。反應(yīng)在100℃再進(jìn)行一個(gè)小時(shí)，冷卻到80℃，反應(yīng)混合物被中和并提供。
對(duì)比例3(非本發(fā)明)類似于對(duì)比例1制備含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物(MW＝6100，EO的比例為40％)。
根據(jù)
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1使用Trigonox 117作引發(fā)劑，反應(yīng)對(duì)比例1的含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物與苯乙烯。
將100克含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物在一個(gè)配有攪拌器、有夾套的盤(pán)管冷凝器、溫度計(jì)和滴液漏斗并置于氮?dú)猸h(huán)境下的四頸燒瓶中加熱至140℃。在達(dá)到反應(yīng)溫度時(shí)，在20分鐘內(nèi)逐滴加入30克的苯乙烯和1.8克的Trigonox 117，觀察到放熱反應(yīng)。然后將反應(yīng)混合物在150℃保持1小時(shí)。然后，在145℃使用蒸餾橋(distillation bridge)在油泵真空下蒸餾出殘余單體。得到淡黃色的均質(zhì)產(chǎn)品。
實(shí)施例2使用Trigonox 117作引發(fā)劑，反應(yīng)對(duì)比例1的含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物與甲基丙烯酸甲酯。
將100克含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物在一個(gè)配有攪拌器、有夾套的盤(pán)管冷凝器、溫度計(jì)和滴液漏斗并置于氮?dú)猸h(huán)境下的四頸燒瓶中加熱至140℃。在達(dá)到反應(yīng)溫度時(shí)，在20分鐘內(nèi)逐滴加入20克的甲基丙烯酸甲酯和1.8克的Trigonox 117，觀察到放熱反應(yīng)。然后將反應(yīng)混合物在150℃保持1小時(shí)。然后，在145℃使用蒸餾橋在油泵真空下蒸餾出殘余單體。得到淡黃色的均質(zhì)產(chǎn)品。
實(shí)施例3使用Trigonox 117作引發(fā)劑，反應(yīng)對(duì)比例1的含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物與甲基丙烯酸丁酯。
將100克含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物在一個(gè)配有攪拌器、有夾套的盤(pán)管冷凝器、溫度計(jì)和滴液漏斗并置于氮?dú)猸h(huán)境下的四頸燒瓶中加熱至140℃。在達(dá)到反應(yīng)溫度時(shí)，在20分鐘內(nèi)逐滴加入20克的甲基丙烯酸丁酯和1.8克的Trigonox 117，觀察到放熱反應(yīng)。然后將反應(yīng)混合物在150℃保持1小時(shí)，然后，在145℃使用蒸餾橋在油泵真空下蒸餾出殘余單體。得到淡黃色的均質(zhì)產(chǎn)品。
實(shí)施例4使用Trigonox 117作引發(fā)劑，反應(yīng)對(duì)比例1的含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物與甲基丙烯酸環(huán)己酯。
將100克含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物在一個(gè)配有攪拌器、有夾套的盤(pán)管冷凝器、溫度計(jì)和滴液漏斗并置于氮?dú)猸h(huán)境下的四頸燒瓶中加熱至140℃。在達(dá)到反應(yīng)溫度時(shí)，在20分鐘內(nèi)逐滴加入20克的甲基丙烯酸環(huán)己酯和1.8克的Trigonox 117，觀察到放熱反應(yīng)。然后將反應(yīng)混合物在150℃保持1小時(shí)。然后，在145℃使用蒸餾橋在油泵真空下蒸餾出殘余單體，得到淡黃色的均質(zhì)產(chǎn)品。
實(shí)施例5
使用Trigonox 117作引發(fā)劑，反應(yīng)對(duì)比例2的含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物與甲基丙烯酸丁酯。
將100克含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物在一個(gè)配有攪拌器、有夾套的盤(pán)管冷凝器、溫度計(jì)和滴液漏斗并置于氮?dú)猸h(huán)境下的四頸燒瓶中加熱至140℃。在達(dá)到反應(yīng)溫度時(shí)，在20分鐘內(nèi)逐滴加入20克的甲基丙烯酸丁酯和1.8克的Trigonox 117，觀察到放熱反應(yīng)。然后將反應(yīng)混合物在150℃保持1小時(shí)。然后，在145℃使用蒸餾橋在油泵真空下蒸餾出殘余單體。得到淡黃色的均質(zhì)產(chǎn)品。
實(shí)施例6使用Trigonox 117作引發(fā)劑，反應(yīng)對(duì)比例3的含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丁烷的共聚物與苯乙烯。
將100克含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丁烷的共聚物在一個(gè)配有攪拌器、有夾套的盤(pán)管冷凝器、溫度計(jì)和滴液漏斗并置于氮?dú)猸h(huán)境下的四頸燒瓶中加熱至140℃。在達(dá)到反應(yīng)溫度時(shí)，在20分鐘內(nèi)逐滴加入20克的苯乙烯和1.8克的Trigonox117，觀察到放熱反應(yīng)。然后將反應(yīng)混合物在150℃保持1小時(shí)。然后，在145℃使用蒸餾橋在油泵真空下蒸餾出殘余單體。得到淡黃色的均質(zhì)產(chǎn)品。
實(shí)施例7使用Trigonox 117作引發(fā)劑，反應(yīng)對(duì)比例2的含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物與甲基苯乙烯。
將100克含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚物在一個(gè)配有攪拌器、有夾套的盤(pán)管冷凝器、溫度計(jì)和滴液漏斗并置于氮?dú)猸h(huán)境下的四頸燒瓶中加熱至140℃。在達(dá)到反應(yīng)溫度時(shí)，在20分鐘內(nèi)逐滴加入20克的甲基苯乙烯和1.8克的Trigonox 117，觀察到放熱反應(yīng)。然后將反應(yīng)混合物在150℃保持1小時(shí)。然后，在145℃使用蒸餾橋在油泵真空下蒸餾出殘余單體。得到淡黃色的均質(zhì)產(chǎn)品。
為了下面的對(duì)比，在一個(gè)加熱至45℃的50×50×5cm可關(guān)閉的金屬模具中，通過(guò)手動(dòng)發(fā)泡包括下列組分的聚氨酯配制物制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫100.00pphp 改性的芳香族聚酯多元醇(230mg KOH/g)3.00pphpKOSMOS75(Degussa)1.00pphpKOSMOS33(Degussa)2.50pphpTEGOAMINDMEA(Degussa)0.70pphp水2.00pphp泡沫穩(wěn)定劑15.00pphp 三(2-氯異丙基)磷酸鹽17.00pphp 正戊烷194.50pphp 二苯基甲烷二異氰酸酯，異構(gòu)體和同系物(異氰酸酯含量31.5％)所得到的硬質(zhì)泡沫用視覺(jué)判斷研究，包括表面特性、內(nèi)部缺陷和孔細(xì)度。另外，通過(guò)借助在一個(gè)溫度梯度(36℃/10℃)中的熱流測(cè)量的導(dǎo)熱性測(cè)量來(lái)確定平均導(dǎo)熱率(K因子)。
由根據(jù)本發(fā)明的聚醚共聚物所得到的結(jié)果與那些可商購(gòu)獲得的不含硅的乳化劑的比較如下。

從上表很明顯看出，所要求保護(hù)的化合物適合作為制備硬質(zhì)泡沫的泡沫穩(wěn)定劑，而且與對(duì)比例的較不穩(wěn)定的聚醚相反，其特征是實(shí)質(zhì)性地減少了泡沫缺陷。實(shí)施例1至7表明了這些有機(jī)穩(wěn)定劑的高穩(wěn)定潛力，其表現(xiàn)為所得到試驗(yàn)樣本的很小程度的接近于表面和內(nèi)部缺陷的泡沫缺陷。還有，與對(duì)比例相關(guān)，這些實(shí)施例的硬質(zhì)泡沫顯示了更精細(xì)的孔結(jié)構(gòu)，帶來(lái)明顯改進(jìn)的導(dǎo)熱性。
權(quán)利要求
1.基本上不含硅的聚合物在PU和/或PI泡沫制備中作為穩(wěn)定劑的用途，所述不含硅的聚合物是通過(guò)將不高于50重量份的至少一種烯鍵式不飽和單體(A)在至少50重量份的至少一種聚醚(B)的存在下進(jìn)行自由基接枝聚合反應(yīng)而獲得的。
2.如權(quán)利要求1所述的用途，其中，存在選自丙烯酸和甲基丙烯酸的衍生物、乙烯基醚、乙烯醇、乙烯基酯、苯乙烯、苯乙烯的衍生物和這些單體的混合物的所述單體A。
3.如權(quán)利要求2所述的用途，其中，存在選自具有通式I的丙烯酸和甲基丙烯酸的衍生物的所述單體A，通式IR1O-C(O)CR2＝CHR3其中R1是C1-C40-直鏈的、C3-C40-支鏈的、芳香族的或C3-C40-碳環(huán)的、任選地由單或多羥基取代的烴基，特別是衍生自具有2至10個(gè)羥基的單或多官能團(tuán)的醇，例如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇，衍生自羥基醚，例如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇，或衍生自聚乙二醇，R2和R3相互獨(dú)立地選自-H、C1-C8直鏈的或支鏈的烷基鏈、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基。
4.如權(quán)利要求2或3所述的用途，其中，存在選自苯乙烯、甲基苯乙烯、叔-丁基苯乙烯和其他苯乙烯衍生物以及所述單體的混合物的所述單體A。
5.如權(quán)利要求2至4任一項(xiàng)所述的用途，其中，存在選自C1-C40-直鏈羧酸的、C3-C40-支鏈羧酸的或C3-C40-碳環(huán)羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯，特別是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十一酸乙烯酯、叔-丁基苯甲酸乙烯酯，和烯乙基鹵化物或烯丙基鹵化物以及這些單體的混合物的所述單體A。
6.如權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的用途，其中，所述聚醚組分B是具有通式II的聚氧化烯共聚物，(F)q(O(C2H4-dR’dO)m(CxH2xO)rZ)w其中d1至3，m＞1，q是0或1，x2至10，r＞1，w1至4，F(xiàn)是直鏈或支鏈的烴基基團(tuán)，R’是氫原子或具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基基團(tuán)，Z是氫原子或單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，尤其是烷基、烷基酯或芳基酯。
7.如權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的用途，其中，以0.01-20％的濃度作為用于硬質(zhì)聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫的穩(wěn)定劑。
8.如權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的用途，用于改進(jìn)硬質(zhì)聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫的阻燃性和/或降低導(dǎo)熱性。
全文摘要
本發(fā)明涉及基本上不含硅的聚合物在PU和/或PI泡沫制備中作為穩(wěn)定劑的用途，所述不含硅的聚合物是通過(guò)將不高于50重量份的至少一種烯鍵式不飽和單體(A)在至少50重量份的至少一種聚醚(B)存在下進(jìn)行自由基接枝聚合反應(yīng)而獲得的。
文檔編號(hào)C08L75/04GK1974623SQ200610162518
公開(kāi)日2007年6月6日 申請(qǐng)日期2006年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月25日
發(fā)明者克里斯蒂安·艾勒布雷希特, 尤塔·埃塞爾伯恩, 薩沙·赫爾韋特, 彼得·施瓦布 申請(qǐng)人:戈?duì)柕率┟滋赜邢薰?br>