專利名稱：具有鏈烯基取代基的磺?；被?硫代)羰基三唑啉(硫)酮的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的具有鏈烯基取代基的磺?；被?硫代)羰基三唑啉(硫)酮，涉及制備它們的多種方法和新的中間體，并且涉及它們作為植物處理劑、特別是作為除草劑和作為殺真菌劑的用途。
已經(jīng)公開(kāi)過(guò)一些磺?；被?硫代)羰基三唑啉(硫)酮具有除草性能(參見(jiàn)EP341489,EP422469,EP425948,EP431291,EP507171,WO96/22982)。但是，這些先前已知的化合物的作用并不是在所有方面都令人滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的通式(Ⅰ)的具有鏈烯基取代基的磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮， 其中Q1代表氧或硫，Q2代表氧或硫，R1代表氫，氨基，(1,1-)亞烷基氨基，或者選自下面的基團(tuán)各自任選被取代的烷基，鏈烯基，炔烴基，烷氧基，鏈烯基氧基，烷基氨基，二烷基氨基，鏈烷?；被?，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，環(huán)烷基氨基，芳基和芳基烷基，R2代表任選被取代的鏈烯基，和R3代表各自任選被取代的烷基，芳烷基，芳基和雜芳基，以及式(Ⅰ)的化合物的鹽。
當(dāng)進(jìn)行下面的反應(yīng)時(shí)，得到新的通式(Ⅰ)的具有鏈烯基取代基的磺?；被?硫代)羰基三唑啉(硫)酮(a)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅱ)的三唑啉(硫)酮與通式(Ⅲ)的異(硫代)氰酸磺酰酯反應(yīng) 其中Q1,R1和R2具有上述定義，R3-SO2-N=C=Q2(Ⅲ)其中Q2和R3具有上述定義，或者(b)如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅳ)的三唑啉(硫)酮衍生物與通式(Ⅴ)的磺酰胺反應(yīng) 其中Q1,Q2,R1和R2具有上述定義，和Z代表鹵素，烷氧基，芳烷氧基或芳基氧基，R3-SO2-NH2(Ⅴ)其中R3具有上述定義，或者(c)如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅱ)的三唑啉(硫)酮與通式(Ⅵ)的磺酰胺衍生物反應(yīng) 其中Q1,R1和R2具有上述定義，R3-SO2-NH-CQ2-Z(Ⅵ)其中Q2和R3具有上述定義，和Z代表鹵素，烷氧基，芳烷氧基或芳基氧基，或者(d)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅱ)的三唑啉(硫)酮與通式(Ⅶ)的磺酰鹵和通式(Ⅷ)的金屬(硫)氰酸鹽反應(yīng) 其中Q1,R1和R2具有上述定義，R3-SO2-X(Ⅶ)其中R3如上定義，X代表鹵素，MQ2CN (Ⅷ)其中Q2如上定義和M代表堿金屬或堿土金屬等價(jià)物，以及，如果適當(dāng)，通過(guò)常規(guī)方法將由方法(a),(b),(c)或(d)獲得的式(Ⅰ)的化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
新的通式(Ⅰ)的具有鏈烯基取代基的磺?；被?硫代)羰基三唑啉(硫)酮具有令人感興趣的生物作用；特別是，它們具有強(qiáng)的除草和/或殺真菌活性。
下面適用于式(Ⅰ)中的定義R1優(yōu)選代表氫，氨基，C1-C6-(1,1-)亞烷基氨基，代表任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧羰基取代的C1-C6-烷基，代表各自任選被氟，氯和/或溴取代的C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔烴基，代表C1-C6-烷基氧基或C2-C6-鏈烯基氧基，代表各自任選被氟和/或氯取代的C1-C6-烷基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基或C1-C4烷基-羰基氨基，代表各自任選被氟，氯，溴和/或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，或者代表各自任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，三氟甲基，C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基，R2優(yōu)選代表任選被氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，鹵素，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的C2-C6-鏈烯基，R3優(yōu)選代表基團(tuán) 其中R4和R5是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，碘，硝基，C1-C6-烷基(其任選被氟，氯，溴，氰基，羧基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷基氨基-羰基，二-(C1-C4-烷基)-氨基羰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基羰基氧基，C1-C4-烷氧基-羰基氧基，C1-C4-烷基氨基-羰基氧基，C1-C4-烷基硫基，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺?；?，二-(C1-C4-烷基)-氨基磺?；?，C3-C6-環(huán)烷基或苯基取代)，代表C2-C6-鏈烯基(其任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧羰基或苯基取代)，代表C2-C6-炔烴基(其任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧羰基或苯基取代)，代表C1-C4-烷氧基(其任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基硫基，C1-C4-烷基亞磺?；珻1-C4-烷基磺?；駽3-C6-環(huán)烷基取代)，代表C1-C4-烷硫基(其任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈?，代表C2-C6-鏈烯基氧基(其任選被氟，氯，溴，氰基或C1-C4-烷氧羰基取代)，代表C2-C6-鏈烯基硫基(其任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C3-烷硫基或C1-C4-烷氧羰基取代)，代表C3-C6-炔烴基氧基，C3-C6-炔烴基硫基或基團(tuán)-S(O)p-R6，其中P代表1或2的數(shù)，和R6代表C1-C4-烷基(其任選被氟，氯，溴，氰基或C1-C4-烷氧羰基取代)，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔烴基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基氨基，C1-C4-烷基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基，苯基或基團(tuán)-NHOR7，其中R7代表C1-C12-烷基(其任選被氟，氯，氰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺?；?，C1-C4-烷基-羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷基氨基-羰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基羰基取代)，代表C3-C6-鏈烯基(其任選被氟，氯或溴取代)，代表C3-C6-炔烴基，C3-C6-環(huán)烷基，C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基，苯基-C1-C2-烷基(其任選被氟，氯，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧羰基取代)，代表二苯基甲基或者代表苯基(其任選被氟，氯，硝基，氰基，C1-C4-烷基，三氟甲基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-氟烷氧基，C1-C4-烷硫基，三氟甲基硫基或C1-C4-烷氧羰基取代)，R4和/或R5還代表苯基或苯氧基，代表C1-C4-烷基-羰基氨基，C1-C4-烷氧基-羰基氨基，C1-C4-烷基氨基羰基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基氨基，或者代表基團(tuán)-CO-R8，其中R8代表氫，C1-C6-烷基，C3-C6-環(huán)烷基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-環(huán)烷氧基，C3-C6-鏈烯基氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基氨基，C1-C4-烷氧基氨基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基-氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基(其任選被氟和/或氯取代)，R4和/或R5還代表三甲基甲硅烷基，噻唑啉基，1,2,4-噁二唑-5-基，3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基，1,3-二氧戊環(huán)-2-基，C1-C4-烷基磺?；趸?，二-(C1-C4-烷基)-氨基磺?；被蛘叽砘鶊F(tuán)-CH=N-R9，其中R9代表任選被氟，氯，氰基，羧基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈腃1-C6-烷基，代表任選被氟或氯取代的芐基，代表任選被氟或氯取代的C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔烴基，代表任選被氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，三氟甲氧基或三氟甲硫基取代的苯基，代表任選被氟和/或氯取代的C1-C6-烷氧基，C3-C6-鏈烯基氧基，C3-C6-炔烴基氧基或芐基氧基，代表氨基，C1-C4-烷基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基，苯基氨基，C1-C4-烷基-羰基氨基，C1-C4-烷氧羰基氨基，C1-C4-烷基-磺酰基氨基，或者代表任選被氟，氯，溴或甲基取代的苯基磺酰基氨基，R3還優(yōu)選代表基團(tuán) 其中R10代表氫或C1-C4-烷基，R11和R12是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，羧基，C1-C4烷氧羰基，二甲基氨基羰基，C1-C4-烷基磺酰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基磺?；?，R3還優(yōu)選代表基團(tuán) 其中R13和R14是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)或C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，R3還優(yōu)選代表基團(tuán) 其中R15和R16是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，代表C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?其任選被氟和/或氯取代)，代表氨基磺?；?，一-(C1-C4-烷基)-氨基磺?；?，或者代表二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基或C1-C4-烷氧羰基或二甲基氨基羰基，R3還優(yōu)選代表基團(tuán) 其中R17和R18是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或溴取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，代表C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?其任選被氟和/或氯取代)，或者代表二-(C1-C4-烷基)-氨基磺?；琑3還優(yōu)選代表基團(tuán) 其中R19和R20是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺酰基或C1-C4-烷基磺?；?其任選被氟和/或氯取代)，二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基，C1-C4-烷氧羰基或二甲基氨基羰基，和A代表氧，硫或者基團(tuán)N-T，其中T代表氫，C1-C4-烷基(其任選被氟，氯，溴或氰基取代)，C3-C6-環(huán)烷基，芐基，苯基(其任選被氟，氯，溴或硝基取代)，C1-C4-烷基羰基，C1-C4-烷氧羰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基羰基，R3還優(yōu)選代表基團(tuán) 其中R21和R22是相同或不同的，并且代表氫，C1-C4-烷基，鹵素，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，Y1代表硫或基團(tuán)N-R23，其中R23代表氫或C1-C4-烷基，R3還優(yōu)選代表基團(tuán) 其中R24代表氫，C1-C4-烷基，芐基，吡啶基，喹啉基或苯基，R25代表氫，鹵素，氰基，硝基，C1-C4烷基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，二氧戊環(huán)基或C1-C4-烷氧羰基，和R26代表氫，鹵素或C1-C4-烷基。
此外本發(fā)明優(yōu)選涉及其中Q1,Q2,R1,R2和R3具有作為優(yōu)選的上述定義的式(Ⅰ)的化合物的鈉鹽，鉀鹽，鎂鹽，鈣鹽，銨鹽，C1-C4-烷基銨鹽，二-(C1-C4-烷基)-銨鹽，三-(C1-C4-烷基)-銨鹽，四-(C1-C4-烷基)-銨鹽，三-(C1-C4-烷基)-锍鹽，C5-或C6-環(huán)烷基-銨鹽和二-(C1-C2-烷基)-芐基-銨鹽。R1特別代表各自任選被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異-丙基，代表各自任選被氟，氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，或者代表烯丙基氧基，代表甲基氨基，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，或者代表任選被氟，氯，溴，甲基或乙基取代的環(huán)丙基，R2特別代表各自任選被氰基，氟，氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基或丁烯基，R3特別代表基團(tuán) 其中R4代表氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，2-氯-乙氧基，2-氟-乙氧基，2,2-二氟乙氧基，2,2,2-三氟-乙氧基，1,1,2,2-四氟乙氧基，1,1,2,2,2-五氟-乙氧基，2-甲氧基-乙氧基，環(huán)丙基甲氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，2-氟-乙硫基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺?；?，乙基磺酰基，二甲基氨基磺酰基，二乙基氨基磺酰基，N-甲氧基-N-甲基氨基磺酰基，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，正-或異-丙氧羰基，和R5代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，甲硫基或乙硫基，R3還特別代表基團(tuán) 其中R10代表氫，R11代表氟，氯，溴，甲基，甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，乙氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺酰基或二甲基氨基磺?；?，R12代表氫，此外，R3特別代表基團(tuán) 其中R代表甲基，乙基，正-或異-丙基，R3還特別代表基團(tuán) 其中R24代表甲基，乙基，正-或異-丙基，苯基或吡啶基，R25代表氫，氟，氯或溴，和R26代表氟，氯，溴，甲氧羰基或乙氧羰基。
上述基團(tuán)的定義，不管是一般范圍還是優(yōu)選范圍，不僅適用于式(Ⅰ)的終產(chǎn)物，而且相應(yīng)地適用于各種情況下制備所需要的起始物或中間體。這些基團(tuán)定義可以根據(jù)需要相互組合，也就是說(shuō)，優(yōu)選化合物的指定范圍之間的組合也是可能的。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是其中存在上面提到的作為優(yōu)選的定義的組合的那些式(Ⅰ)的化合物。
根據(jù)本發(fā)明，特別的是其中存在上面提到的作為特別優(yōu)選的定義的組合的那些式(Ⅰ)的化合物。
基團(tuán)定義中提到的烴基，例如烷基，鏈烯基或炔烴基，還有與雜原子的組合，例如烷氧基，烷硫基或烷基氨基中的烷基，鏈烯基或炔烴基，可以是直鏈或支鏈的，即使在沒(méi)有特別說(shuō)明的那些情況下也是如此。
鹵素一般代表氟，氯，溴或碘，優(yōu)選氟，氯或溴，特別是氟或氯。
本發(fā)明的一些式(Ⅰ)的化合物中可以存在順式/反式異構(gòu)現(xiàn)象。在這些情況下，本發(fā)明意指各種幾何異構(gòu)體以及它們的混合物(以任何重量比)。
如果，例如，使用異氰酸2-三氟甲氧基-苯基磺酰酯和4-乙基-5-(2-氟-丙烯-1-基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮(反式異構(gòu)體)作為起始物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面的反應(yīng)式表示 如果，例如，使用2-乙硫基-苯磺酰胺和2-氯羰基-4-環(huán)丙基-5-(1,2-二氯-丙烯-1-基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮(反式異構(gòu)體)作為起始物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(b)的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面的反應(yīng)式表示 如果，例如，使用N-甲氧羰基-2-甲氧基-苯磺酰胺和5-(1-溴-丙烯-1-基)-4-甲基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮(反式異構(gòu)體)作為起始物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(c)的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面的反應(yīng)式表示 如果，例如，使用2-氯-6-甲基-苯磺酰氯，4-烯丙基-5-(丙烯-1-基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮(反式異構(gòu)體)和氰酸鈉作為起始物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(d)的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面的反應(yīng)式表示 式(Ⅱ)提供了要用作根據(jù)本發(fā)明制備式(Ⅰ)的化合物的方法(a),(c)和(d)的起始物的噻唑啉(硫)酮的一般定義。
在式(Ⅱ)中，Q1,R1和R2優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)提到的與描述根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q1,R1和R2的那些定義。
通式(Ⅱ)的噻唑啉(硫)酮迄今為止文獻(xiàn)中還沒(méi)有公開(kāi)過(guò)；作為新的物質(zhì)，它們也構(gòu)成本發(fā)明的主題。
當(dāng)進(jìn)行下面的反應(yīng)時(shí)獲得通式(Ⅱ)的新的噻唑啉(硫)酮
(α)如果適當(dāng)在稀釋劑例如異丙醇或水的存在下，如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑例如氫氧化鈉的存在下，在0℃和100℃之間的溫度下，通式(Ⅸ)的異(硫)氰酸酯與通式(Ⅹ)的酰肼反應(yīng)[在該過(guò)程中由于雙鍵位移可能發(fā)生異構(gòu)化作用]Q1=C=N-R1(Ⅸ)其中Q1和R1具有上述定義，H2N-NH-CO-R2(Ⅹ)其中R2具有上述定義，產(chǎn)物用常規(guī)方法后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)，或者(β)如果適當(dāng)在稀釋劑例如環(huán)丁砜的存在下，如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑例如氫氧化鈉的存在下，和如果適當(dāng)在穩(wěn)定劑例如對(duì)苯二酚的存在下，在0℃和100℃之間的溫度下，通式(Ⅺ)的(硫代)氨基脲與通式(Ⅻ)的羧酸或者它們的衍生物反應(yīng)H2N-NH-CQ1-NH-R1(Ⅺ)其中Q1和R1具有上述定義，R2-CO-Y (Ⅻ)其中R2具有上述定義，Y代表羥基，鹵素或者基團(tuán)-O-CO-R2，產(chǎn)物用常規(guī)方法后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
式(Ⅲ)提供了也要用作根據(jù)本發(fā)明制備式(Ⅰ)化合物的方法(a)的起始物的異(硫)氰酸磺酰酯的一般定義。
在式(Ⅲ)中，Q2和R3優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)提到的與描述根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q2和R3的那些定義。
式(Ⅲ)的起始物是已知的和/或可以通過(guò)本身已知的方法制備(參見(jiàn)US-P4127405,US-P4169719,US-P4371391,EP-A7687,EP-A13480,EP-A21641,EP-A23141,EP-A23422,EP-A30139,EP-A35893,EP-A44808,EP-A44809,EP-A48143,EP-A51466,EP-A64322,EP-A70041,EP-A173312)。
式(Ⅳ)提供了要用作根據(jù)本發(fā)明制備通式(Ⅰ)化合物的方法(b)的起始物的三唑啉(硫)酮衍生物的一般定義。在式(Ⅳ)中，Q1,Q2,R1和R2優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)提到的與描述式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q1,Q2,R1和R2的那些定義；Z優(yōu)選代表氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，芐基氧基或苯氧基，特別是甲氧基或苯氧基。
式(Ⅳ)的起始物迄今為止還沒(méi)有在文獻(xiàn)中公開(kāi)；作為新的物質(zhì)，它們也是本發(fā)明的主題。
如果適當(dāng)在酸受體例如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀的存在下，和如果適當(dāng)在稀釋劑例如四氫呋喃或二甲氧基乙烷存在下，或者在水和例如二氯甲烷或氯仿這樣的有機(jī)溶劑的兩相系統(tǒng)中，在0℃和100℃之間的溫度下，當(dāng)通式(Ⅱ)的三唑啉(硫)酮與通式(ⅩⅢ)的碳酸衍生物反應(yīng)時(shí)，得到式(Ⅳ)的新的化合物， 其中Q1,R1和R2具有上述定義，Z-CQ2-Z1(ⅩⅢ)其中Q2和Z具有上述定義，和Z1代表鹵素(特別是氯)，烷氧基(特別是甲氧基)，芳烷氧基(特別是芐基氧基)或芳基氧基(特別是苯氧基)。
式(Ⅴ)提供了也要用作根據(jù)本發(fā)明制備通式(Ⅰ)化合物的方法(b)的起始物的磺酰胺的一般定義。在式(Ⅴ)中，R3優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)提到的與描述式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的R3的那些定義。
式(Ⅴ)的起始物是已知的和/或可以通過(guò)本身已知的方法制備(參見(jiàn)US-P4127405,US-P4169719,US-P4371391,EP-A7687,EP-A13480,EP-A21641,EP-A23141,EP-A23422,EP-A30139,EP-A35893,EP-A44808,EP-A44809,EP-A48143,EP-A51466,EP-A64322,EP-A70041,EP-A173312)。
式(Ⅵ)提供了要用作根據(jù)本發(fā)明制備式(Ⅰ)化合物的方法(c)的起始物的磺酰胺衍生物的一般定義。在式(Ⅵ)中，Q2和R3優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)提到的與描述式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q2和R3的那些定義；Z優(yōu)選代表氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，芐基氧基或苯氧基，特別是甲氧基或苯氧基。
式(Ⅵ)的起始物是已知的和/或可以通過(guò)本身已知的方法制備。
式(Ⅶ)提供了要用作根據(jù)本發(fā)明制備式(Ⅰ)化合物的方法(d)的起始物的磺酰鹵的一般定義。在式(Ⅶ)中，R3優(yōu)選或特別具有上面已經(jīng)提到的與描述式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的R3的定義；X優(yōu)選代表氟，氯或溴，特別是氯。
式(Ⅶ)的起始物是已知的和/或可以通過(guò)本身已知的方法制備。
下式(ⅩⅣ)可以概括僅2-位是未取代的或被酰基-CQ2-Z取代的這一點(diǎn)不同的上式(Ⅱ)和(Ⅳ)的新的中間體 其中R1,R2和Q1具有上面式(Ⅰ)中給出的定義，和A代表氫或者基團(tuán)-CQ2-Z，其中Q2具有上面式(Ⅰ)中給出的定義，和Z代表鹵素，烷氧基，芳烷氧基或芳基氧基。
上述對(duì)于式(Ⅱ)和(Ⅳ)的化合物所述的也適用于式(ⅩⅣ)的所有可變化基團(tuán)的優(yōu)選的和特別優(yōu)選的定義。
根據(jù)本發(fā)明的用于制備式(Ⅰ)的新化合物的方法(a),(b),(c)和(d)優(yōu)選使用稀釋劑進(jìn)行。合適的稀釋劑基本上是所有惰性有機(jī)溶劑。這些優(yōu)選包括脂肪族和芳香族的、任選被鹵化的烴，例如戊烷，己烷，庚烷，環(huán)己烷，石油醚，揮發(fā)油，汽油，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯甲烷，氯苯和鄰-二氯苯；醚類，例如乙醚，丁醚，乙二醇二甲基醚，二甘醇二甲基醚，四氫呋喃和二噁烷；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丙基酮和甲基異丁基酮；酯類，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈類，例如乙腈和丙腈；酰胺類，例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，還有二甲亞砜；環(huán)丁砜和六甲基磷酸三酰胺。
根據(jù)本發(fā)明的方法(a),(b),(c)和(d)中可以使用的反應(yīng)助劑或酸受體是這類反應(yīng)常規(guī)使用的所有酸結(jié)合劑。下面是優(yōu)選的合適的酸結(jié)合劑堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈣，堿金屬碳酸鹽和堿金屬醇鹽，例如碳酸鈉，碳酸鉀，叔丁醇鈉和叔丁醇鉀，還有堿性氮化合物，例如三甲基胺，三乙基胺，三丙基胺，三丁基胺，二異丁基胺，二環(huán)己基胺，乙基二異丙基胺，乙基二環(huán)己基胺，N,N-二甲基芐基胺，N,N-二甲基苯胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、2-乙基-、4-乙基-和5-乙基-2-甲基-吡啶，1,5-二氮雜雙環(huán)[4,3,0]-壬-5-烯(DBN),1,8-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]-十一-7-烯(DBU)和1,4-二氮雜雙環(huán)-[2,2,2]-辛烷(DABCO)。
根據(jù)本發(fā)明的方法(a),(b),(c)和(d)的反應(yīng)溫度可以在一個(gè)大的范圍內(nèi)變化。一般情況下，該方法在-20℃和+100℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和+80℃之間的溫度下進(jìn)行。
一般情況下，根據(jù)本發(fā)明的方法(a),(b),(c)和(d)在大氣壓下進(jìn)行。但是也可以在加壓或減壓下進(jìn)行本發(fā)明方法。
在進(jìn)行本發(fā)明方法(a),(b),(c)和(d)時(shí)，各種情況下所需要的起始物一般以大約等摩爾量使用。但是，各種情況下也可以以相對(duì)大的過(guò)量使用其中之一組分。一般情況下，反應(yīng)在酸受體存在下在合適的稀釋劑中進(jìn)行，并且反應(yīng)混合物在各自需要的溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。各種情況下通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(a),(b),(c)和(d)中的后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
如果適當(dāng)，可以從根據(jù)本發(fā)明的通式(Ⅰ)的化合物制備鹽。通過(guò)常規(guī)的成鹽的方法，例如通過(guò)將式(Ⅰ)的化合物溶解或分散于合適的溶劑，例如二氯甲烷，丙酮，叔丁基甲基醚或甲苯中，并且加入合適的堿，以簡(jiǎn)單的方法，獲得這樣的鹽。然后可以-如果適當(dāng)在延長(zhǎng)時(shí)間后-通過(guò)濃縮或吸濾分離鹽。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑，干燥劑，殺稻草劑，特別是作為殺雜草劑。從廣義上說(shuō)，所謂雜草被理解是在其所不期望的地點(diǎn)生長(zhǎng)的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是作為滅生性除草劑還是選擇性除草劑主要取決于使用的量。
例如與下面的植物相關(guān)，可以使用本發(fā)明活性化合物雙子葉雜草種類芥屬(Sinapis)，獨(dú)行菜屬(Lepidium)，豬殃殃屬(Galium)，繁縷屬(Stellaria)，母菊屬(Matricaria)，春黃菊屬(Anthemis)，辣子草(Galinsoga)，藜屬(Chenopodium)，蕁麻屬(Urtica)，千里光屬(Senecio)，莧屬(Amaranthus)，馬齒莧屬(Portulaca)，蒼耳屬(Xanthium)，旋花屬(Convolvulus)，甘薯屬(Ipomoea)，蓼屬(Polygonum)，田菁(Sesbania)，豚草屬(Ambrosia)，薊屬(Cirsium)，飛廉屬(Carduus)，苦苣菜屬(Sonchus)，茄屬(Solanum)，焊菜屬(Rorippa)，水松葉屬(Rotala)，母草屬(Lindernia)，野芒麻屬(Lamium)，婆婆納屬(Veronica)，苘麻屬(Abutilon)，刺果(Emex)，曼陀羅屬(Datura)，堇菜屬(Viola)，鼬瓣花屬(Galeopsis)，罌粟屬(Papaver)，矢車菊屬(Centaurea)，車軸草屬(Trifolium)，毛茛屬(Ranunculus)和蒲公英屬(Taraxacum)。
雙子葉作物種類棉屬(Gossypium)，大豆屬(Glycine),Beta，胡蘿卜屬(Daucus)，菜豆屬(Phaseolus)，豌豆屬(Pisum)，茄屬(Solanum)，亞麻屬(Linum)，甘薯屬(Ipomoea)，巢菜屬(Vicia)，煙草屬(Nicotiana)，番茄屬(Lycopersicon)，花生(Arachis)，芥屬(Brassica)，萵苣屬(Lactuca)，香瓜屬(Cucumis)，和臭瓜(Cucurbita)。
單子葉雜草種類稗屬(Echinochloa)，狗尾草屬(Setaria)，黍?qū)?Panicum)，馬唐屬(Digitaria)，梯牧屬(Phleum)，早熟禾屬(Poa)，羊茅屬(Festuca)，蟋蟀菜屬(Eleusine)，臂形草屬(Brachiaria)，黑麥草屬(Lolitum)，雀麥屬(Bromus)，燕麥屬(Avena)，莎草屬(Cyperus)，蜀黍?qū)?Sorghum)，冰草屬(Agropyron)，狗牙根屬(Cynodon)，雨久花屬(Monchoria)，飄拂草屬(Fimbristylis)，慈姑(Sagittaria)，荸薺屬(Eleocharis)，鑣草(Scirpus)，雀稗草(Paspalum),Ischaemum，尖瓣花屬(Sphenoclea)，龍爪茅屬(Dactyloctenium)，剪股潁屬(Agrostis)，看麥娘屬(Alopecurus),Apera。
單子葉作物種類稻屬(Oryza)，玉米屬(Zea)，小麥屬(Triticum)，大麥屬(Hordeum)，燕麥屬(Avena)，黑麥屬(Secale)，蜀黍?qū)?Sorghum)，黍?qū)?Panicum)，甘蔗(Saccharum)，菠蘿(Ananas)，天門冬屬(Asparagus)和蔥屬(Allium)。
但是本發(fā)明活性化合物的用途不受這些種類的限制，而是以相同的方式擴(kuò)展到其它植物。
根據(jù)濃度，本發(fā)明化合物適于例如在工業(yè)場(chǎng)所和鐵道，有或沒(méi)有樹(shù)木生長(zhǎng)的路和廣場(chǎng)上全部控制雜草。這些化合物同樣被用來(lái)在多年生種植植物場(chǎng)所，草坪，運(yùn)動(dòng)場(chǎng)和牧場(chǎng)控制雜草，所述多年生種植植物場(chǎng)所例如樹(shù)林，裝飾性種植的樹(shù)，果園，葡萄園，檸檬園，堅(jiān)果園，香蕉種植園，咖啡種植園，茶種植園，橡膠種植園，油棕種植園，可可種植園，軟果種植植物和蛇麻草田，以及用來(lái)在年生種植植物場(chǎng)所選擇性控制雜草。
根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)的化合物特別適合于在出苗前和出苗后在單子葉和雙子葉農(nóng)作物中選擇性防治單子葉和雙子葉雜草。
另外，本發(fā)明活性化合物還具有強(qiáng)的殺微生物作用，并且可以實(shí)際用于防治不期望的微生物。因此，本發(fā)明活性化合物適合在適當(dāng)?shù)臐舛认掠米鳉⒄婢鷦┖?或殺細(xì)菌劑。
農(nóng)作物保護(hù)中使用殺真菌劑來(lái)防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)，卵孢真菌(Oomycetes)，壺菌(Chytridiomycetes)，接合菌亞綱(Zygomycetes)，子囊菌(Ascomycetes)，擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deutermycetes)。
農(nóng)作物保護(hù)中使用殺細(xì)菌劑來(lái)防治假單孢菌科(Pseudomonadaceae)，根瘤菌科(Rhizobiaceae)，腸桿菌科(Enterobacteriaceae)，棒狀桿菌科(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科(Streptomycetaceae)。
作為例子可以提到上述屬名下的引起真菌病和細(xì)菌病的一些病原體，但是不受此限制黃單孢菌屬種類(Xanthomonas)，例如田野稻黃單孢菌變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單孢菌屬種類(Pseudomonas)，例如丁香黃瓜角斑病假單孢菌變種(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；歐文氏桿菌屬種類(Erwinia)，例如解淀粉歐文氏桿菌(Erwiniaamylovora)；腐霉屬種類(Pythium)，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬種類(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉屬種類(Pseudoperonospora)，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；單軸霉屬種類(Plasmopara)，例如葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)；盤梗霉屬種類(Bremia)，例如萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)；霜霉屬種類(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronospora brassicae)；白粉菌屬種類(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬種類(Sphaerotheca)，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬種類(Podosphaera)，例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬種類(Venturia)，例如蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)；
核腔菌屬種類(Pyrenophora)，例如圓核腔菌(Pyrenophorateres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式長(zhǎng)蠕孢(Drechslera)，同義詞長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium))；旋孢菌屬種類(Cochliobolus)，例如禾旋孢菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式長(zhǎng)蠕孢(Drechslera)，同義詞長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium))；單胞銹菌屬種類(Uromyces)，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌屬種類(Puccinia)，例如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)；核盤菌屬種類(Sclerotinia)，例如油菜核盤菌(SclerotiniaSclerotiorum)；腥黑粉菌屬種類(Tilletia)，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌屬種類(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustiiago avenae)；薄膜革菌屬種類(Pellicularia)，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢屬(Pyricularia)種類，例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae)；鐮孢屬種類(Fusarium)，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬種類(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytiscinerea)；殼針孢屬種類(Septoria)，例如穎枯殼針孢(Septorianodorum)；小球腔菌屬種類(Leptosphaeria)，例如穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬種類(Cercospora)，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬種類(Alternaria)，例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢(Alternaria brassicae)；
假尾孢屬種類(Psendocercosporella)，例如Pseudocercosporella herpotrichoides。
植物對(duì)防治植物病害所需要的活性化合物具有好的耐受性允許處理植物的地上部分，植物繁殖根株和種子，和土壤。
本發(fā)明活性化合物因此非常成功地用于防治水果和蔬菜產(chǎn)品的病害，例如抗柄球菌屬種類(Podosphaera)，和防治稻病害，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)(保護(hù)性和系統(tǒng)性使用)。
本發(fā)明活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可濕性粉末、懸浮劑、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉末、顆粒劑、混懸乳油、和浸有活性化合物的天然和合成材料，以及包裹在聚合物中的細(xì)微膠囊。
這些型劑是用已知的方式生產(chǎn)的，例如，通過(guò)將活性化合物與擴(kuò)充劑也就是說(shuō)液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，也就是說(shuō)乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
如果使用水作為擴(kuò)充劑，則也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。主要合適的液體溶劑有芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂肪烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
合適的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑，如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1至95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
對(duì)于控制雜草，本發(fā)明活性化合物，以其本身或其制劑形式，也可以作為與已知除草劑的混合物使用，可以是即用制劑或容器混合物。
適用于所述混合物的可能的成分是已知的除草劑，例如乙草胺，三氟羧草醚(-鈉鹽)，苯草醚，甲草胺，禾草滅(鈉鹽)，莠滅凈，amidochlor，酰嘧磺隆，莎稗磷，磺草靈，莠去津，azafenidin，四唑嘧磺隆，除草靈(-乙酯)，呋草黃，芐嘧磺隆(-甲酯)，滅草松，吡草酮，新燕靈(-乙酯)，雙丙氨酰膦，甲羧除草醚，雙草醚(-鈉鹽)，溴丁酰草胺，溴酚肟，溴苯腈，丁草胺，butroxydim，丁草特，cafenstrole,caloxydim，卡草胺，carfentrazone(-乙酯)，甲氧除草醚，滅草平，殺草敏，氯嘧黃隆(-乙酯)，草枯醚，氯磺隆，氯麥隆，環(huán)庚草醚，醚草隆，烯草酮，炔草酸，異噁草酮，稗草胺，二氯吡啶酸，clopyrasulfuron(-甲酯)，cloransulam(-甲酯)，cumyluron，氰草津，滅草特，環(huán)丙嘧磺隆，噻草酮，氰氟草酯(-丁酯)，2,4-滴，2,4-滴丁酸，2,4-滴丙酸，甜菜安，燕麥敵，麥草畏，禾草靈(-甲酯)，diclosulam，乙酰甲草胺(-乙酯)，雙苯唑快，吡氟草胺，diflufenzopyr，丁噁隆，哌草丹，二甲草胺，二甲丙乙凈，二甲酚草胺，dimexyflam，氨基乙氟靈，雙苯酰草胺，敵草快，氟硫草定，敵草隆，殺草隆，epoprodan,EPTC，禾草畏，乙丁烯氟靈，胺苯磺隆(-甲酯)，乙呋草黃，ethoxyfen,ethoxysulphuron,etobenzanid，噁唑禾草靈(-P-乙酯)，麥草伏(-異丙酯)，麥草伏(-異丙酯-L)，麥草伏(-甲酯)，啶嘧黃隆，吡氟禾草靈(-P-丁酯)，唑嘧磺草胺，氟烯草酸(-戊酯)，丙炔氟草胺，flumipropyn，唑嘧磺草胺，伏草隆，氟咯草酮，乙羧氟草醚(-乙酯)，胺草唑，flupropacil,flurpyrsulfuron(-甲酯，-鈉鹽)，芴丁酸(-丁酯)，氟定酮，氟草煙(-meptyl)，調(diào)嘧醇，呋草酮，fluciathet(-甲酯)，fluthiamide，氟黃胺草醚，草銨膦(-銨鹽)，草甘膦(-異丙基銨鹽)，halosafen，吡氟氯禾靈(-乙氧基乙酯)，吡氟氯禾靈(-P-甲酯)，環(huán)嗪酮，咪草酯(-甲酯)，imazamethapyr,imazamox，滅草煙，滅草喹，咪草煙，唑吡嘧磺隆，iodosulphron，碘苯腈，異丙樂(lè)靈，異丙隆，異噁隆，異噁酰草胺，isoxaflutole，噁草醚，乳氟禾草靈，環(huán)草定，利谷隆，MCPA,MCPP，苯噻草胺，苯嗪草酮，吡草安，甲基苯噻隆，吡喃隆，秀谷隆，(α-)丙草安，磺草唑胺，甲氧隆，嗪草酮，甲黃隆(-甲酯)，草達(dá)滅，綠谷隆，萘丙胺，萘氧丙草胺，草不隆，煙嘧黃隆，噠草伏，坪草丹，安磺靈，oxadiargyl，噁草酮，oxasulfuron,oxaziclomefone，乙氧氟草醚，百草枯，pelargon acid，二甲戊樂(lè)靈，pentoxazone，甜菜寧，哌草磷，丙草安，氟嘧黃隆(-甲酯)，撲草凈，毒草安，敵稗，喔草酯，異丙草胺，戊炔草胺，芐草丹，氟磺隆，pyraflufen(-乙酯)，吡唑特，吡嘧黃隆(-乙酯)，芐草唑，pyribenzoxim，稗草畏，噠草特，pyriminobac(-甲酯)，嘧草硫嘧(-鈉鹽)，二氯喹啉酸，喹草酸，滅藻醌，喹禾靈(-P-乙酯)，喹禾靈(-p-四氫糠基酯)，砜嘧磺隆，稀禾定，西瑪津，西草凈，磺草酮，甲磺草胺，嘧黃隆(-甲酯)，草甘膦，sulfosulfuron，牧草胺，特丁噻草隆，特丁津，特丁凈，噻吩草胺，thiafluamide，噻唑煙酸，thidiazimin，噻黃隆(-甲酯)，殺草丹，仲草丹，肟草酮，野燕畏，醚苯黃隆，苯黃隆(-甲酯)，綠草定，滅草環(huán)，氟樂(lè)靈和氟胺磺隆。
也可以是與其它已知活性化合物的混合物，所述其它活性化合物是例如殺真菌劑，殺昆蟲(chóng)劑，殺螨劑，殺線蟲(chóng)劑，鳥(niǎo)驅(qū)避劑，植物營(yíng)養(yǎng)劑和改良土壤結(jié)構(gòu)的試劑。
這些活性化合物可以使用其本身，以其制劑形式使用，或者以通過(guò)進(jìn)一步稀釋而從中制備的使用形式使用，例如即用型溶液，混懸劑，乳劑，粉劑，糊劑和顆粒劑。它們可以以常規(guī)方式施用，例如通過(guò)澆灌，噴霧，彌霧或播撒。
本發(fā)明活性化合物可以在植物出苗前或出苗后施用。其也可以在播種前摻合到土壤中。
使用的活性化合物的量可以在一個(gè)相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。這主要取決于期望的效果的性質(zhì)。一般情況下，施用比例是每公頃土壤面積使用1g-10kg活性化合物，優(yōu)選每公頃土壤面積使用5g-5kg活性化合物。
根據(jù)下面的實(shí)施例可以說(shuō)明本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用。制備實(shí)施例得到3.7克(理論量的95％)的2-(2-二氟甲氧基-苯基磺酰基氨基-羰基)-4-甲基-5-(丙烯-1-基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮[反式形式]，熔點(diǎn)173℃。
得到2.5克(理論量的58％)的2-(2-二甲基氨基磺?；?苯基磺?；?氨基羰基)-4-甲基-5-(丙烯-1-基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮，熔點(diǎn)163℃[為異構(gòu)體混合物72％反式/28％順式]。
下面的表1中列出了可以類似于制備實(shí)施例1和2并且根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述制備的式(Ⅰ)的化合物的其他實(shí)施例。 表1式(Ⅰ)的化合物的實(shí)施例 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù))
*)對(duì)R2給出的立體化學(xué)數(shù)據(jù)的注釋1)如下文所述從反式異構(gòu)體(Ⅱ-1)制備的所有式(Ⅰ)的活性化合物也具有反式構(gòu)型(稱之為“反式”)。
2)一樣應(yīng)用于從反式異構(gòu)體(Ⅱ-4)制備的所有的活性化合物(Ⅰ)。反式異構(gòu)體(Ⅱ-4)已經(jīng)以大于等于95％的純度被制備出來(lái)；順式異構(gòu)體還未曾分離到。
3)但是在一些情況下，從三唑啉酮(Ⅱ)母液獲得的(Ⅱ)順式/反式混合物被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的苯基尿烷(Ⅳ)(也是順式/反式異構(gòu)體混合物)，然后根據(jù)制備方法(b)與磺酰胺(Ⅴ)反應(yīng)得到活性化合物(Ⅰ)，其在這種情況下也是各種組成的順式/反式異構(gòu)體混合物，取決于異構(gòu)體的溶解性。
在這些情況下，所研究的獲得的終產(chǎn)物(Ⅰ)的異構(gòu)體組成以根據(jù)1H-NMR譜測(cè)定的百分比(％)表示。例如，反式/順式72∶28表示所研究的活性化合物含有72％的反式異構(gòu)體和28％的順式異構(gòu)體。
4)根據(jù)2D-NMR測(cè)定，中間體(Ⅱ-6)以及還有根據(jù)實(shí)施例49-53由此制備的活性化合物(Ⅰ)中的兩個(gè)CH3基團(tuán)如所述的那樣處于順式位置。式(Ⅱ)的起始物
得到422克(理論量的55％)的4-甲基-5-(丙烯-1-基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮，沸點(diǎn)140℃(1毫巴下)，為順式/反式異構(gòu)體混合物[它是在反應(yīng)期間由于雙鍵異構(gòu)化作用而明顯形成的，其中由乙烯基乙酰肼衍生的帶有分離的末端雙鍵的(丙烯-3-基)殘基異構(gòu)化成帶有共軛(順式/反式)雙鍵的(丙烯-1-基)殘基]。
產(chǎn)物固化(熔點(diǎn)94℃)；其由81.5％的反式異構(gòu)體和18.5％順式異構(gòu)體組成。該異構(gòu)體混合物可以用大約兩倍量的乙酸乙酯重結(jié)晶，該情況下得到大約130克純的反式異構(gòu)體(Ⅱ-1)，熔點(diǎn)112℃。
得到70克(理論量的25％)的4-甲基-5-(丙烯-2-基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮，溶點(diǎn)85℃。
下面的表2中列出了可以類似于制備實(shí)施例(Ⅱ-1)和(Ⅱ-2)制備的式(Ⅱ)化合物的其他實(shí)施例(關(guān)于R2的立體化學(xué)數(shù)據(jù)參比上面表1中的注釋) 表2式(Ⅱ)的化合物的實(shí)施例 表2(續(xù)) 應(yīng)用實(shí)施例關(guān)于試驗(yàn)化合物的立體化學(xué)，對(duì)于上面表1的所述在此也適用。
在正常土壤中播種試驗(yàn)植物的種子。大約24小時(shí)后，用活性化合物制劑噴霧土壤，使得對(duì)單位面積施用各期望的活性化合物的量。選擇噴霧混合物的濃度，使得以1000升水/公頃施用各期望的活性化合物的量。
三星期后，以與未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)相比較的傷害百分率評(píng)價(jià)對(duì)植物傷害的程度。數(shù)據(jù)說(shuō)明0％=沒(méi)有作用(象未處理對(duì)照物一樣)100％=完全破壞在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例3,4,6,9,10,12,13,17,19,20,22,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,38,40,43,57和59的化合物表現(xiàn)出非常強(qiáng)的除雜草作用并且例如棉花，大麥，玉米，油菜，向日葵，大豆，小麥和甜菜這樣的農(nóng)作物對(duì)其有非常好的耐受性。
表A出苗前試驗(yàn)/溫室表A-1下示制備實(shí)施例序號(hào) 施用比例棉花向日葵雀麥莎草稗黑麥草母菊蒼耳的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) (3) 60 20095 95 90 9090 90表A-2下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例棉花雀麥莎草黑麥草早熟禾藜辣子草母菊芥的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) (4)250 0 95 100 95 95 95 95 95 100表A-3下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例棉花雀麥早熟禾豚草曼陀羅辣子草繁縷的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) (6) 125 0 95 95 90 90 90 95表A-4下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例雀麥早熟禾辣子草母菊芥蒼耳的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) (9)125 95 95 95 95 90 95表A-5下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例甜菜雀麥莎草早熟禾芥的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) (10) 125090 90 90 90表A-6下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例看麥雀麥?zhǔn)驅(qū)僭缡旌糖{草豚草辣子草茄屬的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃)娘屬 (12) 125 95 95 95 9595 95 95 95表A-7下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例大麥小麥向日葵看麥莎草莧草馬齒莧茄屬的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 娘屬 (13) 125 0 0 0 95 95 95 95 95表A-8下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例棉花看麥雀麥早熟禾莧草豬殃殃母菊茄屬的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃)娘屬 (17) 250 0 95 95 95 95 95 95 95 (20) 250 - 95 95 95 95 95 95 95表A-9下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例棉花看麥雀麥早熟禾莧草豬殃殃母菊茄屬的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 娘屬 (22) 125 0 95 95 95 95 95 95 95 (25) 125 0 95 90 95 90 -90 90表A-10下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥甜菜看麥?zhǔn)袷驅(qū)儇i殃殃辣子草母菊馬齒莧的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 娘屬 (19) 125 0 0 95 90959595 95表A-11下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥油菜棉花冰草狗牙根莧草辣子草母菊的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) (24)30 10 00 90 95 90 95 95表A-12下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例棉花雀麥黑麥草早熟禾辣子草芥繁縷的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (28) 125 0 95 959595 9590 (30) 125 10 95 959595 9095表A-13下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例油菜冰草早熟禾豬殃殃辣子草母菊的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (26)30 0 90 959595 95表A-14下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例玉米油菜大豆棉花豚草豬殃殃辣子草母菊的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (27)12500 00 90 909595表A-15下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥雀麥狗牙根莎草稗草豬殃殃辣子草的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (29)1250 95 100 95 95 100 95表A-16下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例棉花狗牙根早熟禾莧草辣子草茄屬的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (31)12509590 90 90 90表A-17下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥棉花辣子草馬齒莧繁縷的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) (32)12510 09590 90表A-18下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃)棉花冰草野燕麥雀麥黑麥草莧草豬殃殃茄屬 (33)125 - 95 95 959595 95 95 (34)60 0 95 95 959095 95 90表A-19下示制備實(shí)施例序號(hào) 施用比例的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) 棉花冰草野燕麥雀麥狗尾草莧草母菊 (35)125 0 9595 95 9595 95表A-20下示制備實(shí)施例序號(hào) 施用比例小麥棉花看麥雀麥黑麥草狗尾草莧草決明子茄屬婆婆納草的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) 娘屬 (38)300 0 100 100 100 100 - 100 100 95 (40)125 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100表A-21下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例大麥小麥棉花看麥馬唐莧草母菊茄屬婆婆納草的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) 娘屬 (43)300 0 10 95 95 100100 100100表A-22下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥稗草蜀黍?qū)偾{草藜屬母菊茄屬婆婆堇菜的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 納草 (57)60 0 95 95 100 95 - 95 90 100表A-23下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥稗草蜀黍?qū)偾{草藜屬母菊茄屬婆婆堇菜的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 納草 (59)1250 -9580 100100 - 100 100實(shí)施例B出苗后試驗(yàn)溶劑5份重量的丙酮乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1份重量的活性化合物與所述量溶劑混合，加入所述量乳化劑，用水將濃縮物稀釋到期望的濃度。
用活性化合物制劑對(duì)高5-15cm的試驗(yàn)植物噴霧，使對(duì)每單位面積施用各期望的活性化合物的量。選擇噴霧混合物的濃度，使以1000升水/公頃施用各期望的活性化合物的量。
三星期后，以與未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)相比較的傷害百分率評(píng)價(jià)對(duì)植物的傷害程度。數(shù)據(jù)說(shuō)明0％=沒(méi)有作用(象未處理對(duì)照物一樣)100％=完全破壞在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例1,3,6,9,10,11,17,19,20,22,34,43,53,54,55和59的化合物表現(xiàn)出非常強(qiáng)的除雜草作用并且例如棉花，小麥和甜菜這樣的農(nóng)作物對(duì)其有非常好的耐受性。
表B出苗后試驗(yàn)/溫室表B-1下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例看麥娘稗草黍?qū)偾{草藜屬茄屬堇菜的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) 屬 (3) 60 90 90 100 100 90 95 90表B-2下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例稗草黍?qū)贈(zèng)Q明子豬殃殃茄屬的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃) (6) 6095 100 959595表B-3下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥莧草決明子茄屬的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (1) 600 95 10080表B-4下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例馬唐黍?qū)偾{草決明子母菊茄屬的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (9) 6090 100 95 10095 95表B-5下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥馬唐稗草狗尾草莧草茄屬繁縷的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (10) 60080 95 9095 80 -表B-6下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥馬唐稗草狗尾草莧草茄屬繁縷的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (11)1510 80 - 90 95 95 90表B-7下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥甜菜看麥娘屬狗尾草莧草藜屬曼陀豬殃殃的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 羅草 (17)1250 20- 8095 90 90 95表B-8下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥甜菜看麥娘屬狗尾草莧草藜屬曼陀豬殃殃的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 羅草 (19)12510 -90 -90 95 95 95表B-9下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例野燕麥莧草決明子茄屬繁縷的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (20)12580 100 100 100 100表B-10下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例看麥莎草稗草苘麻莧草曼陀羅草的活性化合物 (活性成分克數(shù)/公頃)娘屬 (22) 609090 90 90 95 90表B-11下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例棉花莧草豬殃殃繁縷的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (34)6020 95 9090表B-12下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥豬殃殃母菊繁縷堇菜的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) (43) 60 10 100 100 100 95表B-13下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥看麥莧草茄屬蒼耳的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 娘屬 (53)60 590 100 90 90表B-14下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥苘麻曼陀茄屬堇菜蒼耳的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 羅屬 (54)60- 90 95 95 - 95 (55)6020 90 90 -90 100表B-15下示制備實(shí)施例序號(hào)施用比例小麥苘麻莧草母菊婆婆 蒼耳的活性化合物(活性成分克數(shù)/公頃) 納草 (59)60 15 95 100 95 95 95實(shí)施例C白粉病(Podosphaera)試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性的溶劑47份重量的丙酮乳化劑3份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以給定的施用比例，用活性化合物制劑噴霧幼小植物。噴霧層風(fēng)干后，用蘋果白粉病(Podosphaera leucotricha)致病原的孢子水懸浮液接種植物。然后植物放置在溫度大約23℃且相對(duì)空氣濕度是大約70％的溫室中。
接種后10天對(duì)試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒(méi)有發(fā)現(xiàn)感染。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例3,24,26,29和30的化合物在各100克/公頃的施用比例下表現(xiàn)出85％至100％的效力。
表C白粉病試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性的活性化合物 活性化合物的施用藥效％比例g/ha (3) 100 97 (24) 100 99
表C(續(xù))白粉病試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性的活性化合物 活性化合物的施用藥效％比例g/ha (26)100 97 (29)100 89
表C(續(xù))白粉病試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性的活性化合物 活性化合物的施用藥效％比例g/ha (30) 100 85實(shí)施例D梨孢屬(Pyricularia)試驗(yàn)(稻)/系統(tǒng)性的溶劑2.5份重量的丙酮乳化劑0.06份重量的烷基芳基聚乙二醇醚#為了制備合適的活性化合物制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，用水和所述量的乳化劑將濃縮物稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)系統(tǒng)性性能，將40毫升活性化合物制劑倒在生長(zhǎng)有幼小稻植物的標(biāo)準(zhǔn)土壤上。處理后7天，用稻梨孢(Pyricularia oryzae)的孢子水懸浮液接種植物。然后在評(píng)價(jià)試驗(yàn)之前將植物放置在相對(duì)空氣濕度是100％且溫度25℃的溫室中。
接種后4天對(duì)試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒(méi)有發(fā)現(xiàn)感染。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例1,2,3,4,9,10,11,13,14,18,21,22,26和34的化合物在各2毫克/100cm2的施用比例下觀察到70％至100％之間的效力。
表D梨孢屬試驗(yàn)(稻)/系統(tǒng)性的活性化合物 活性化合物的施用比藥效％例mg/100cm2 (3) 2 100 (1) 2 100
表D(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/系統(tǒng)性的活性化合物活性化合物的施用比藥效％例mg/100cm2 (4) 2 100 (9) 2 100
表D(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/系統(tǒng)性的活性化合物活性化合物的施用比藥效％例mg/100cm2 (10) 2 100 (11) 2 100
表D(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/系統(tǒng)性的活性化合物 活性化合物的施用比藥效％例mg/100cm2 (13) 2 90 (14) 2 100
表D(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/系統(tǒng)性的活性化合物活性化合物的施用比藥效％例mg/100cm2 (18) 2 70 (2) 2 100
表D(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/系統(tǒng)性的活性化合物活性化合物的施用比藥效％例mg/100cm2 (21)280 (22)2100
表D(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/系統(tǒng)性的活性化合物 活性化合物的施用比藥效％例mg/100cm2 (26) 2 80 (34) 2 90實(shí)施例E梨孢屬(Pyricularia)試驗(yàn)(稻)/誘導(dǎo)抗性溶劑2.5份重量的丙酮乳化劑0.06份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，用水和所述量的乳化劑將濃縮物稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)誘導(dǎo)抗性活性，以所述的施用比例，用活性化合物制劑噴霧幼小稻植物。處理后5天，用稻梨孢(Pyricularia oryzae)的孢子水懸浮液接種植物。植物然后放置在相對(duì)空氣濕度是100％且溫度25℃的溫室中。
接種后4天對(duì)試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒(méi)有發(fā)現(xiàn)感染。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例1,2,3,4,9,10,11,13,14,18,21,22,26和34的化合物在各375克/公頃的施用比例下表現(xiàn)出80％至100％之間的效力。
表E梨孢屬試驗(yàn)(稻)/誘導(dǎo)抗性活性化合物 活性化合物施用藥效％比例g/ha (3) 375 100 (1) 375 100
表E(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/誘導(dǎo)抗性活性化合物 活性化合物施用藥效％比例g/ha (4) 375 90 (9) 375 100
表E(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/誘導(dǎo)抗性活性化合物 活性化合物施用藥效％比例g/ha (10)375 80 (11)375 90
表E(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/誘導(dǎo)抗性活性化合物 活性化合物施用藥效％比例g/ha (13) 375 90 (14) 375 80
表E(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/誘導(dǎo)抗性活性化合物 活性化合物施用藥效％比例g/ha (18) 375 100 (2) 375 100
表E(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/誘導(dǎo)抗性活性化合物 活性化合物施用藥效％比例g/ha (21)375 100 (22)375 90
表E(續(xù))梨孢屬試驗(yàn)(稻)/誘導(dǎo)抗性活性化合物活性化合物施用藥效％比例g/ha (26) 375 100 (34) 375 100
權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)的化合物 其中Q1代表氧或硫，Q2代表氧或硫，R1代表氫，氨基，(1,1-)亞烷基氨基，或者選自下面的基團(tuán)各自任選被取代的烷基，鏈烯基，炔烴基，烷氧基，鏈烯基氧基，烷基氨基，二烷基氨基，鏈烷?；被?，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，環(huán)烷基氨基，芳基和芳基烷基，R2代表任選被取代的鏈烯基，和R3代表各自任選被取代的烷基，芳烷基，芳基和雜芳基，以及式(Ⅰ)的化合物的鹽。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物，特征在于，R1代表氫，氨基，C1-C6-(1,1-)亞烷基氨基，代表任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧羰基取代的C1-C6-烷基，代表各自任選被氟，氯和/或溴取代的C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔烴基，代表C1-C6-烷基氧基或C2-C6-鏈烯基氧基，代表各自任選被氟和/或氯取代的C1-C6-烷基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基或C1-C4-烷基-羰基氨基，代表各自任選被氟，氯，溴和/或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，或者代表各自任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，三氟甲基，C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基，R2代表任選被氰基，羧基，氨基甲?；虼被柞；?，鹵素，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的C2-C6-鏈烯基，R3代表基團(tuán) 其中R4和R5是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，碘，硝基，C1-C6-烷基(其任選被氟，氯，溴，氰基，羧基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷基氨基-羰基，二-(C1-C4-烷基)-氨基羰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基羰基氧基，C1-C4-烷氧基-羰基氧基，C1-C4-烷基氨基-羰基氧基，C1-C4-烷基硫基，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺酰基，二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基，C3-C6-環(huán)烷基或苯基取代)，代表C2-C6-鏈烯基(其任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧羰基或苯基取代)，或者代表C2-C6-炔烴基(其任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧羰基或苯基取代)，代表C1-C4-烷氧基(其任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基硫基，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺?；駽3-C6-環(huán)烷基取代)，代表C1-C4-烷硫基(其任選被氟，氯，溴，氰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺酰基取代)，代表C2-C6-鏈烯基氧基(其任選被氟，氯，溴，氰基或C1-C4-烷氧羰基取代)，代表C2-C6-鏈烯基硫基(其任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C3-烷硫基或C1-C4-烷氧羰基取代)，代表C3-C6-炔烴基氧基，C3-C6-炔烴基硫基或基團(tuán)-S(O)p-R6，其中P代表1或2的數(shù)，和R6代表C1-C4-烷基(其任選被氟，氯，溴，氰基或C1-C4-烷氧羰基取代)，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔烴基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基氨基，C1-C4-烷基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基，苯基或基團(tuán)-NHOR7，其中R7代表C1-C12-烷基(其任選被氟，氯，氰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺?；珻1-C4-烷基-羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷基氨基-羰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基羰基取代)，代表C3-C6-鏈烯基(其任選被氟，氯或溴取代)，代表C3-C6-炔烴基，C3-C6-環(huán)烷基，C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基，苯基-C1-C2-烷基(其任選被氟，氯，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧羰基取代)，代表二苯基甲基或者代表苯基(其任選被氟，氯，硝基，氰基，C1-C4-烷基，三氟甲基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-氟烷氧基，C1-C4-烷硫基，三氟甲基硫基或C1-C4-烷氧羰基取代)，R4和/或R5還代表苯基或苯氧基，代表C1-C4-烷基-羰基氨基，C1-C4-烷氧基-羰基氨基，C1-C4-烷基氨基羰基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基氨基，或者代表基團(tuán)-CO-R8，其中R8代表氫，C1-C6-烷基，C3-C6-環(huán)烷基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-環(huán)烷氧基，C3-C6-鏈烯基氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基氨基，C1-C4-烷氧基氨基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基-氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基(其任選被氟和/或氯取代)，R4和/或R5還代表三甲基甲硅烷基，噻唑啉基，1,2,4-噁二唑-5-基，3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基，1,3-二氧戊環(huán)-2-基，C1-C4-烷基磺?；趸?(C1-C4-烷基)-氨基磺?；被蛘叽砘鶊F(tuán)-CH=N-R9，其中R9代表任選被氟，氯，氰基，羧基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈腃1-C6-烷基，代表任選被氟或氯取代的芐基，代表任選被氟或氯取代的C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔烴基，代表任選被氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，三氟甲氧基或三氟甲硫基取代的苯基，代表任選被氟和/或氯取代的C1-C6-烷氧基，C3-C6-鏈烯基氧基，C3-C6-炔烴基氧基或芐基氧基，代表氨基，C1-C4-烷基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基，苯基氨基，C1-C4-烷基-羰基氨基，C1-C4-烷氧羰基氨基，C1-C4-烷基-磺?；被?，或者代表任選被氟，氯，溴或甲基取代的苯基磺酰基氨基，R3還代表基團(tuán) 其中R10代表氫或C1-C4-烷基，R11和R12是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，羧基，C1-C4-烷氧羰基，二甲基氨基羰基，C1-C4-烷基磺酰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基磺?；?，R3還代表基團(tuán) 其中R13和R14是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)或C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，R3還代表基團(tuán) 其中R15和R16是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，代表C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?其任選被氟和/或氯取代)，代表氨基磺?；?(C1-C4-烷基)-氨基磺?；蛘叽矶?(C1-C4-烷基)-氨基磺?；駽1-C4-烷氧羰基或二甲基氨基羰基，R3還代表基團(tuán) 其中R17和R18是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或溴取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，代表C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺酰基(其任選被氟和/或氯取代)，或者代表二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基，R3還代表基團(tuán) 其中R19和R20是相同或不同的，并且代表氫，氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷硫基，C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?其任選被氟和/或氯取代)，二-(C1-C4-烷基)-氨基磺?；珻1-C4-烷氧羰基或二甲基氨基羰基，和A代表氧，硫或者基團(tuán)N-T，其中T代表氫，C1-C4-烷基(其任選被氟，氯，溴或氰基取代)，C3-C6-環(huán)烷基，芐基，苯基(其任選被氟，氯，溴或硝基取代)，C1-C4-烷基羰基，C1-C4-烷氧羰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基羰基，R3還代表基團(tuán) 其中R21和R22是相同或不同的，并且代表氫，C1-C4-烷基，鹵素，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基，Y1代表硫或基團(tuán)N-R23，其中R23代表氫或C1-C4-烷基，R3還代表基團(tuán) 其中R24代表氫，C1-C4-烷基，芐基，吡啶基，喹啉基或苯基，R25代表氫，鹵素，氰基，硝基，C1-C4-烷基(其任選被氟和/或氯取代)，C1-C4-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)，二氧戊環(huán)基或C1-C4-烷氧羰基，和R26代表氫，鹵素或C1-C4-烷基，以及式(Ⅰ)化合物的鈉鹽，鉀鹽，鎂鹽，鈣鹽，銨鹽，C1-C4-烷基銨鹽，二-(C1-C4-烷基)-銨鹽，三-(C1-C4-烷基)-銨鹽，四-(C1-C4-烷基)-銨鹽，三-(C1-C4-烷基)-锍鹽，C5-或C6-環(huán)烷基-銨鹽和二-(C1-C2-烷基)-芐基-銨鹽。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的式(Ⅰ)的化合物，特征在于，R1代表甲基，乙基，正-或異-丙基，其各自任選被氟，氯，氰基，甲氧基或乙氧基取代，代表丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，其各自任選被氟，氯或溴取代，代表甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，或者代表烯丙基氧基，代表甲基氨基，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，或者代表任選被氟，氯，溴，甲基或乙基取代的環(huán)丙基，R2代表乙烯基，丙烯基或丁烯基，其各自任選被氰基，氟，氯和/或溴取代，R3代表基團(tuán) 其中R4代表氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，2-氯-乙氧基，2-氟-乙氧基，2,2-二氟乙氧基，2,2,2-三氟-乙氧基，1,1,2,2-四氟乙氧基，1,1,2,2,2-五氟-乙氧基，2-甲氧基-乙氧基，環(huán)丙基甲氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，2-氟-乙硫基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺酰基，乙基磺酰基，二甲基氨基磺?；?，二乙基氨基磺酰基，N-甲氧基-N-甲基氨基磺?；?，苯基，苯氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，正-或異-丙氧羰基和R5代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，甲硫基或乙硫基，R3還代表基團(tuán) 其中R10代表氫，R11代表氟，氯，溴，甲基，甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，乙氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺?；蚨谆被酋；琑12代表氫，R3還代表基團(tuán) 其中R代表甲基，乙基，正-或異-丙基，或者R3代表基團(tuán) 其中R24代表甲基，乙基，正-或異-丙基，苯基或吡啶基，R25代表氫，氟，氯或溴，和R26代表氟，氯，溴，甲氧羰基或乙氧羰基。
4．制備權(quán)利要求1-3之一項(xiàng)的式(Ⅰ)的化合物的方法，特征在于(a)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅱ)的三唑啉(硫)酮與通式(Ⅲ)的異(硫)氰酸磺酰酯反應(yīng) 其中Q1,R1和R2具有權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)中給出的定義，R3-SO2-N=C=Q2(Ⅲ)其中Q2和R3具有權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)中給出的定義，或者(b)如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅳ)的三唑啉(硫)酮衍生物與通式(Ⅴ)的磺酰胺反應(yīng) 其中Q1,Q2,R1和R2具有上述定義，和Z代表鹵素，烷氧基，芳烷氧基或芳基氧基，R3-SO2-NH2(Ⅴ)其中R3具有上述定義，或者(c)如果適當(dāng)在酸受體存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅱ)的三唑啉(硫)酮與通式(Ⅵ)的磺酰胺衍生物反應(yīng)其中 Q1,R1和R2具有上述定義，R3-SO2-NH-CQ2-Z(Ⅵ)其中Q2和R3具有上述定義，和Z代表鹵素，烷氧基，芳烷氧基或芳基氧基，或者(d)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅱ)的三唑啉(硫)酮與通式(Ⅶ)的磺酰鹵和通式(Ⅷ)的金屬(硫)氰酸鹽反應(yīng) 其中Q1,R1和R2具有上述定義，R3-SO2-X(Ⅶ)其中R3如上定義，X代表鹵素，MQ2CN (Ⅷ)其中Q2如上定義和M代表堿金屬或堿土金屬等價(jià)物，以及，如果適當(dāng)，通過(guò)常規(guī)方法將由方法(a),(b),(c)或(d)獲得的式(Ⅰ)的化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
5．除草和殺真菌組合物，其特征在于含有至少一種權(quán)利要求1-3之一的式(Ⅰ)的化合物。
6．權(quán)利要求1-3之一的通式(Ⅰ)化合物防治不期望的植物生長(zhǎng)和/或植物病原真菌的用途。
7．防治雜草和/或植物病原真菌的方法，其特征在于使權(quán)利要求1-3之一的通式(Ⅰ)的化合物作用于雜草或真菌，或者它們的環(huán)境。
8．制備除草或殺真菌組合物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1-3之一的通式(Ⅰ)的化合物與擴(kuò)充劑和/或表面活性劑混合。
9．通式(ⅩⅣ)的化合物 其中R1,R2和Q1具有權(quán)利要求1-3之一中給出的定義，和A代表氫或基團(tuán)-CQ2-Z，其中Q2具有權(quán)利要求1中給出的定義，和Z代表鹵素，烷氧基，芳烷氧基或芳基氧基。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(Ⅰ)的新的具有鏈烯基取代基的磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮,其中Q
文檔編號(hào)C07D413/12GK1311783SQ99809054
公開(kāi)日2001年9月5日 申請(qǐng)日期1999年5月17日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月23日
發(fā)明者K·H·米勒, K·柯尼希, E·R·格辛, R·基爾斯滕, J·克盧赤, M·多林格, M·W·德雷韋斯, I·韋特肖羅韋斯基, G·亨斯勒, K·斯藤澤爾, R·A·梅耶斯 申請(qǐng)人:拜爾公司