專利名稱：一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中回收的環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品除醇再精制的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種脫除由環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中回收的環(huán)氧環(huán)己嘗產(chǎn)品的醇類雜質(zhì)，從而將產(chǎn)品中環(huán)氧己烷含量由90-95％提高至98％以上的方法。
在環(huán)己烷氧化制取環(huán)己酮、環(huán)己醇工藝中，同時(shí)副產(chǎn)一定量輕質(zhì)油，其中環(huán)氧環(huán)己烷含量為輕質(zhì)油總量的10-40％，按中國專利CN-1180702A介紹的方法，可回收含量為90-95％的環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品。經(jīng)分析、研究，我們已確認(rèn)該產(chǎn)品中的雜質(zhì)主要為C5醇類雜質(zhì)，約占雜質(zhì)總量的80％左右。
本發(fā)明研究的內(nèi)容是采用簡單工藝，除去原環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品中的C5醇類雜質(zhì)，將產(chǎn)品中環(huán)氧環(huán)己烷含量提高至98％以上。
國內(nèi)目前尚未有制取含量在98以上的高純度環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品的報(bào)道。而在國外，通常是以環(huán)己烯為起始原料。經(jīng)水解和氧化，環(huán)氧化反應(yīng)方法制取高純環(huán)氧環(huán)己烷。日本專利JP5130060和JP509528分別介紹了不同的從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法，但其報(bào)導(dǎo)的回收環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品純度僅分別為81％和94.7％。
本發(fā)明的目的在于提供一種由環(huán)己烷氧化副產(chǎn)品制取純度大于99％的環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品的方法。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的先按CN-1180702A介紹的方法，制得含量為90～95％的粗環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品。然后(1)．徹底脫除粗環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品中的微量水份；(2)．在如下條件下進(jìn)行加成反應(yīng)堿性催化劑(氫氧化鈉或氫氧化鉀)加入量為物料總量的0.3％～1％(wt)；反應(yīng)溫度130～135℃(常壓時(shí))，150～160℃(加壓時(shí))；反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)(常壓下)，0.5～1小時(shí)(加壓時(shí))；反應(yīng)過程產(chǎn)生的物料蒸汽通過冷凝器冷凝后全回流返回反應(yīng)釜。
(3)．反應(yīng)結(jié)束后，冷卻反應(yīng)液至50～80℃，然后通過機(jī)械方式如過濾或化學(xué)中和方式除去堿性催化劑。
(4)．采取連續(xù)或間歇精餾方式，控制回流比1～3∶1，常壓精餾時(shí)收集129～132℃餾份；減壓時(shí)(0.066mpa真空度)收集95～100℃餾份?？傻玫胶看笥?8％的環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品。
實(shí)施例(1)．取已脫除微量水的粗環(huán)氧環(huán)己烷700g，經(jīng)氣相色譜測定，樣品含環(huán)氧環(huán)己烷90.1％，C5醇類雜質(zhì)為正戊醇5.5％、環(huán)戊醇3.1％，于1000ml三口燒瓶中加入上述原料及3.5g氫氧化鈉。按說明書所述工藝條件于常壓和133～134℃條件下，全回流反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)液經(jīng)冷卻后中和氫氧化鈉，再經(jīng)間斷精餾，收集129～132℃餾份567.7g，經(jīng)氣相色譜測定，產(chǎn)品中環(huán)氧環(huán)己烷含量為99.1％，其環(huán)氧環(huán)己烷總收率為89.2％。
實(shí)施例(2)．取與實(shí)施例(1)相同原料700g，于1000ml2.0mpa高壓釜內(nèi)，加入3g氫氧化鉀。按說明書所述工藝條件，在0.4mpa壓力和155±1℃條件下，反應(yīng)45分鐘，反應(yīng)液經(jīng)冷卻后，機(jī)械過濾除去催化劑，然后采用間斷精餾方式，并在減壓條件下(0.066mpa真空度)，收集95～100℃餾份，得到產(chǎn)品562.5g，經(jīng)氣相色譜測定，產(chǎn)品中環(huán)氧環(huán)己烷含量為99.2％，環(huán)氧環(huán)己烷總收率為88.4％。
權(quán)利要求
1.一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中回收的環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品脫醇再精制的方法，主要由加成催化反應(yīng)和普通精餾兩個部分構(gòu)成，其特征在于1)．將待再精制的環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品(環(huán)氧環(huán)己烷含量為90～95％，醇類雜質(zhì)4～8％)在常壓～0.5mpa，反應(yīng)溫度為130～160℃，以及0.3％～1.0％(wt)堿性催化劑(如氫氧化鈉或氫氧化鉀)存在條件下，攪拌反應(yīng)0.5～3小時(shí)。反應(yīng)液經(jīng)過濾或中和，以除去堿性催化劑；2)．采用連續(xù)或間斷精餾，回流比控制在1～2∶1，收集129～132℃餾份；或減壓至0.066mpa真空度，回流比控制在1～3∶1，收集95～100℃餾份，得到環(huán)氧環(huán)己烷含量大于98％的產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加成反應(yīng)中堿性催化劑最佳加入量為物料總量的0.4％～0.6(wt)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于常壓加成反應(yīng)中的最佳反應(yīng)溫度為133±1℃，在0.4mpa加壓反應(yīng)中的最佳反應(yīng)溫度為155±1℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)結(jié)束后，采用過濾或中和方式脫除反應(yīng)催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于常壓精餾時(shí)，切割頂溫為129～132℃的餾份段為再精制高純環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品；在減壓精餾(0.066mpa真空度)時(shí)在頂溫95～100℃之間切割產(chǎn)品餾份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中回收的環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品脫醇再精制的方法,其特征在于:將待再精制的環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品在一定溫度和0.3～1%的堿性催化劑存在條件下,使其中的醇類雜質(zhì)與環(huán)氧環(huán)己烷發(fā)生加成反應(yīng),生成高沸點(diǎn)的環(huán)己二醇醚,再通過普通精餾方法可得到幾乎不含醇類雜質(zhì),環(huán)氧環(huán)己烷純度達(dá)到99%以上的產(chǎn)品。
文檔編號C07D303/00GK1295068SQ9911563
公開日2001年5月16日 申請日期1999年11月8日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月8日
發(fā)明者鄭壽平, 周天虹, 唐召蘭, 楊華, 蔣衛(wèi)和, 易念輝, 黃躍輝, 曹喆, 柳勤文, 楊岳生 申請人:岳陽昌德化工實(shí)業(yè)有限公司