專利名稱：通過沉淀合成固體粉狀稀土羧酸鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過沉淀生產(chǎn)固體粉狀稀土羧酸鹽的方法。
通過沉淀由長鏈(C6至C32)支化羧酸生產(chǎn)稀土元素的固體粉狀羧酸鹽的過程產(chǎn)生油狀粘性蠟狀物料，其在干燥(60至90℃)時不易轉(zhuǎn)化成粉狀物料。
油狀粘稠的原因之一可能是在形成期間部分羧酸起始原料仍未反應(yīng)(“游離酸”)。游離酸的存在不利于形成粉狀物料。
一種易產(chǎn)生固體粉狀稀土元素羧酸鹽的方法將是有益的。這種物料將更易于加工、處理和裝運。此外，為配制者提供更大的靈活性。目前，稀土羧酸鹽在溶劑(通常為有機溶劑)中生產(chǎn)并提供給配制者。這樣用于聚合時可能引起配制問題。本發(fā)明產(chǎn)品無固定的溶劑，從而可選擇任何溶劑。該產(chǎn)品溶于許多不同溶劑中。這為用于聚合時決定最終組合物參數(shù)提供了更大的確定性。
本發(fā)明的目的是提供這樣一種方法和產(chǎn)品。
本發(fā)明涉及稀土元素特別是Nd、la、Pr和Ce的固體粉狀羧酸鹽的生產(chǎn)，其中與金屬配位的配體優(yōu)選為長鏈支化羧酸，最優(yōu)選2-乙基己酸、新癸酸(versatic)和環(huán)烷酸。該方法涉及用水溶性稀土鹽(優(yōu)選稀土硝酸鹽)和羧酸鹽聞歇沉淀產(chǎn)物和用水、醇、水和醇的混合物或其組合形式洗滌所述產(chǎn)物。
除非另有說明，所有份數(shù)或百分率均基于重量。
本文所用術(shù)語“包括”意指各種組分可共同應(yīng)用。因此，術(shù)語“主要由…組成”和“由…組成”包含在術(shù)語“包括”中。
適用的羧酸包括脂族、脂環(huán)族和芳族一元和多元羧酸。該羧酸可以是飽和或不飽和、直鏈或支鏈的。有機羧酸可以是天然或合成的或其混合物。天然酸的例子(盡管通常被提煉)包括直鏈和支鏈羧酸和混合物如妥爾油酸和環(huán)狀羧酸如環(huán)烷酸。各種合成的羧酸特別是脂族或脂環(huán)族一元羧酸或其混合物是適用的。優(yōu)選長鏈支化羧酸。
所述有機羧酸優(yōu)選含有約6至約32個碳原子，優(yōu)選約5至約18，更優(yōu)選約8至約10，但使用多于一種酸時，可用含有低至約5個碳原子或低至2個碳原子的羧酸作為混合物的酸之一。適用的有機羧酸的例子包括異戊酸、己酸、2-乙基丁酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、異辛酸、異壬酸、新癸酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、和可商購的兩或多種羧酸的混合物如環(huán)烷酸。優(yōu)選的環(huán)烷酸的酸值為約160至約300mg KOH/g。
優(yōu)選使用的羧酸是新癸酸(如Shell供應(yīng)的Versatic acid和Exxon供應(yīng)的Neodecanoic Acid)、2-乙基己酸、環(huán)烷酸(優(yōu)選酸值為約160至約300mg KOH/g)、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2-二甲基丙酸、3,5-二甲基己酸、2-乙基戊酸、2,5-二甲基己酸、3-乙基己酸、2,2,4-三甲基己二酸、3,3,4-三甲基己二酸、2,6-二甲基辛酸、4,6-二甲基辛酸、2,4,6-三甲基辛酸、十一碳烯酸、2,4,6-三甲基壬酸、和2,4,6-三甲基二十九碳酸。
最優(yōu)選使用的羧酸是環(huán)烷酸(優(yōu)選酸值為約160至約300mgKOH/g)、新癸酸(也稱為Versatie acid)和2-乙基己酸。
本文所用術(shù)語“新癸酸”意指支化羧酸(一般主要含約10個碳原子)的混合物。這些酸混合物的酸值一般為約310至約325mg KOH/g?？缮藤彽男鹿锼嵊蒘hell以商品名“Versatic 10”和Exxon以商品名“Neodecanoic Acid”供應(yīng)。
這些酸是公知的，描述在例如Kirk-Othmer，化學(xué)技術(shù)大全，第4版John Wiley & Son,New York,1993,Vol.5,pp.147-192中，該文獻(xiàn)引入供參考。
羧酸的用量可以改變，但一般優(yōu)選稀土元素與羧酸的摩爾當(dāng)量比為至少約1至約3。
優(yōu)選通過羧酸與堿反應(yīng)制備羧酸鹽溶液，所述堿為堿金屬、堿土金屬或銨(優(yōu)選四(低級烷基)銨)的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽。
適用于與羧酸反應(yīng)的堿優(yōu)選為第Ⅰ族堿金屬(優(yōu)選鋰、鈉或鉀)的氫氧化物。最優(yōu)選的堿是鈉的氫氧化物。
適用的堿包括氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化四丁銨、氫氧化四甲銨、和氫氧化四乙銨。
羧酸與堿的反應(yīng)優(yōu)選在水存在下進(jìn)行以形成羧酸鹽溶液，即水是優(yōu)選的反應(yīng)介質(zhì)。
然后羧酸鹽(優(yōu)選鹽溶液形式)優(yōu)選與稀土硝酸鹽(RE(NO3)3)反應(yīng)產(chǎn)生稀土羧酸鹽固體，從溶液中沉淀出。適用的稀土硝酸鹽是元素周期表第ⅢB族(鑭系)的硝酸鹽。適合的稀土硝酸鹽為例如鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿和镥的硝酸鹽。優(yōu)選使用釹、鑭、鐠和鈰(優(yōu)選CeⅢ)的硝酸鹽?？墒褂闷渌苄韵⊥聋}如稀土氯化物。
最理想的是僅在水中進(jìn)行這些工藝步驟(羧酸鹽的生產(chǎn)和羧酸鹽與稀土硝酸鹽的反應(yīng))，但使用其它溶劑可能對物料的稠度產(chǎn)生有益的作用。甲醇或水和甲醇的混合物可能是適用的溶劑介質(zhì)。但本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到生產(chǎn)稀土新癸酸鹽時，由于它們可溶于甲醇，所以不適合使用甲醇或水和甲醇的混合物。因此，適合的溶劑介質(zhì)包括水、甲醇、水和甲醇的混合物、及其組合形式。優(yōu)選的溶劑介質(zhì)為至少約50％水。使用水和醇混合物時，最優(yōu)選的比例為約1比約1。
羧酸鹽與稀土硝酸鹽反應(yīng)后，處理產(chǎn)物即沉淀的稀土羧酸鹽以除去副產(chǎn)物和溶劑。這可按常規(guī)方法進(jìn)行，但優(yōu)選洗滌處理。優(yōu)選用水、甲醇、水和甲醇的混合物、或其任何組合形式洗滌產(chǎn)物。使用水和甲醇的混合物時，優(yōu)選水與甲醇之比為約1比約1或至少約50％水。然后優(yōu)選進(jìn)行常規(guī)的過濾和干燥步驟。干燥可用例如干燥箱、螺旋型干燥器或任何適用于干燥的設(shè)備進(jìn)行。干燥時產(chǎn)物一般包括少于約2％的水，優(yōu)選少于約1％的水，最優(yōu)選少于約0.5％的水。
至于形成羧酸鹽的加料應(yīng)這樣控制pH加料結(jié)束時，pH為約7.5至約12，優(yōu)選約11至約12。
控制羧酸鹽與稀土硝酸鹽反應(yīng)的溫度也是重要的。反應(yīng)溫度一般低于約25℃，優(yōu)選低于約20℃，最優(yōu)選低于約10℃。一般的溫度范圍是約-5℃至約25℃，優(yōu)選0℃至約25℃，更優(yōu)選0℃至約20℃，最優(yōu)選0℃至約10℃。
按本發(fā)明方法生產(chǎn)的稀土羧酸鹽干燥時其特征在于顆粒尺寸小于約1260μm，優(yōu)選小于約1250μm，最優(yōu)選小于約1200μm。一般的顆粒尺寸范圍為約100至約1260μm，優(yōu)選約200至約1200μm?？赏ㄟ^用leco 2001 Image Analyzer,software version 2.02利用OlympusOptical Microscope Model No.PMG-3檢驗代表試樣(如分布/撒布在干載片上的約100mg試樣)測量顆粒尺寸。尺寸范圍表示試樣中最有代表性的最小和最大顆粒/附集物的尺寸。在粘性或蠟狀物料的情況下，由于附聚物的尺寸很大，不可能用此方法測量。干燥的稀土羧酸鹽優(yōu)選包括少于約5％、更優(yōu)選少于約4％、最優(yōu)選少于約3％按酸堿滴定法測量的游離酸。此外，稀土羧酸鹽作為生產(chǎn)催化劑的原料可提供極好的性能。由本發(fā)明產(chǎn)品生產(chǎn)的催化劑用于共軛二烯特別是1,3-丁二烯、異戊二烯和2-甲基-1,3-戊二烯的聚合過程表現(xiàn)出極好的和/或改善的性能。它們有低的水含量和良好的穩(wěn)定性。應(yīng)用領(lǐng)域包括聚丁二烯的任何適用場合，例如輪胎和工業(yè)橡膠制品的生產(chǎn)過程。
本發(fā)明生產(chǎn)固體粉末狀稀土羧酸鹽的方法包括以下步驟a)使羧酸與堿反應(yīng)形成羧酸鹽；和b)在溶劑存在下使所述羧酸鹽與水溶性稀土鹽反應(yīng)形成稀土羧酸鹽，所述溶劑選自水、甲醇及其混合物；其中步驟b的反應(yīng)溫度為約-5℃至約25℃，步驟a的反應(yīng)的pH為約7.5至約12，干燥后產(chǎn)物的顆粒尺寸小于約1260μm。
該方法的產(chǎn)物優(yōu)選用作生產(chǎn)適用于共軛二烯如丁二烯或異戊二烯的聚合的催化劑的原料。聚合共軛二烯的優(yōu)選方法包括在催化量的用本發(fā)明產(chǎn)物制備的齊格勒-納塔型催化劑存在下聚合共軛二烯。在采用具有良好效果的本發(fā)明產(chǎn)品制備的齊格勒-納塔型催化劑存在下，可以采用任何常規(guī)的聚合方法。
以下實施例用于更好地描述和定義本發(fā)明的方法和產(chǎn)品。它們僅用于說明，應(yīng)認(rèn)識到對于這些組成可作改變或修改。未實質(zhì)性地改變組成、配方、方法或作用的這種改變?nèi)栽谟珊竺鏅?quán)利要求限定的本發(fā)明精神和范圍之內(nèi)。
實施例1固體2-乙基己酸釹的合成溶劑水/甲醇反應(yīng)溫度25℃pH: 11.6方法在150ml燒杯中，加入50g水、1.24g NaOH溶液(50.2％)和2.31g 2-乙基己酸(MW144.21)，攪拌約5分鐘。然后向該澄清的溶液(pH 11.6)中加入50g甲醇。使3.02g Nd(NO3)3溶液(Nd含量25.02％)與10g 50％甲醇水溶液混合，并在約5分鐘內(nèi)加入所述鈉鹽中。立即生成白色沉淀，將混合物再攪拌5分鐘。然后在操作室真空(約10torr)下用瓷漏斗濾出沉淀。過濾所需時間為約10分鐘。濾餅用50g50％甲醇水溶液洗3遍，過濾，最后用10g甲醇洗滌和過濾。干燥前產(chǎn)物的產(chǎn)量為5.4g。產(chǎn)物在約70℃干燥約15小時，得到2.8g(產(chǎn)率93.4％)由尺寸在約100至約500μm范圍內(nèi)的顆粒組成的藍(lán)色粉末。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)Nd含量 24.64％水 0.82％游離酸 0.35％NO3- 無實施例2固體2-乙基己酸釹的合成溶劑水/甲醇反應(yīng)溫度0℃pH: 11.6在對比實驗中，在約0℃下進(jìn)行合成，其它條件與實施例1中所述相同。以96.4％的產(chǎn)率得到產(chǎn)物，有由尺寸在約100至約600μm范圍內(nèi)的顆粒組成的相似粉末。按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)Nd含量 24.4％水 0.57％游離酸 0.7％NO3- 無實施例3固體2-乙基己酸釹的合成溶劑水反應(yīng)溫度25℃pH: 11.6方法在21燒杯中，通過將22.3g 2-乙基己酸[MW144.21](用200ml去離子水稀釋)加入12.5g NaOH溶液(50/50w/w％，用600ml去離子水稀釋)中制備pH為11.6的2-乙基己酸鈉溶液。在約15分鐘內(nèi)將Nd(NO3)3溶液(30.17g,25.025％Nd)和去離子水(100ml)加入所述澄清的2-乙基己酸鈉中。立即生成白色沉淀，再攪拌約10分鐘。在操作室真空(約10torr)下用瓷漏斗濾出沉淀。過濾需約10分鐘。固體用去離子水(200ml等分)洗3遍，最后用100ml甲醇洗滌。產(chǎn)物在約90干燥約16小時，得到27.20g(產(chǎn)率90.7％)由尺寸在約200至約900μm范圍內(nèi)的顆粒組成的藍(lán)色粉末。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)Nd含量 24.2％水 0.16％游離酸 3.25％NO3- 無實施例4固體2-乙基己酸釹的合成溶劑水反應(yīng)溫度0℃pH: 11.6在對比實驗中，在約0℃下進(jìn)行合成，其它條件與實施例3中相同。以88％的產(chǎn)率得到產(chǎn)物，有由尺寸在約200至約1000am范圍內(nèi)的顆粒組成的相似粉末。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)Nd含量 24.5％水 0.21％游離酸 1.2％NO3- 無實施例5固體2-乙基己酸釹的合成溶劑水反應(yīng)溫度25℃pH: 6.4方法在2l燒杯中，將6.5％摩爾過量(24.1g)的2-乙基己酸加入12.5gNaOH溶液(50/50w/w％，用600ml去離子水稀釋)中制備pH為6.4的室溫2-乙基己酸鈉溶液。在約10分鐘內(nèi)將Nd(NO3)3溶液(30.17g,25.025％Nd)和去離子水(100ml)加入所述澄清的2-乙基己酸鈉中。立即生成白色沉淀，再攪拌約10分鐘。在操作室真空(約10torr)下用瓷漏斗濾出沉淀。過濾需約10分鐘。固體用200ml等分的去離子水洗3遍。產(chǎn)物在約70℃干燥約16小時，得到28.58g(產(chǎn)率95.3％)由尺寸大于1300μm的顆粒組成的藍(lán)色粘性粉末。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)Nd含量 24.5％水 1.24％游離酸 5.22％NO3- 有實施例6固體辛酸釹的合成用EP0599096A1方法的對比例溶劑水反應(yīng)溫度90℃
pH:7.3方法將8g NaOH(50.2％，用200g蒸餾水稀釋)加入31.6g 2-乙基己酸[MW144.21]中制備pH為7.3的辛酸鈉溶液。然后使溶液的溫度升至90℃。將24g NdCl3(H2O)6溶于100ml蒸餾水中，加入稀HCl溶液(約15％)直到pH達(dá)到1.7為止。在約18分鐘內(nèi)將所述NdCl3溶液加入所述辛酸鈉溶液中，同時保持溫度約90℃。立即沉淀出的產(chǎn)物主要由大團塊組成。然后用瓷漏斗過濾，用總體積為250ml的熱水洗三遍。產(chǎn)物在約90℃干燥約15小時，得到38.4g(99.9％)由平均顆粒尺寸為約5mm的團塊組成的蠟狀產(chǎn)品。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)Nd含量24.74％水0.13％游離酸1.9％實施例7固體新癸酸(versatic acid)釹的合成溶劑水反應(yīng)溫度0℃pH: 11.6方法在2l燒杯中，用蒸餾水稀釋12.1g NaOH(50.2％)溶液至體積為940ml。向該溶液中加入26.39g新癸酸(MW173.1)得到pH為11.58的澄清溶液。然后加入冰水使溶液體積增至1600ml。將該燒杯放入鹽/冰水浴中以保持溫度為約0℃。用rpm為約550的機械攪拌器進(jìn)行攪拌。使29.18g Nd(NO3)3溶液(Nd含量25.02％)與冰水混合至體積為200ml。用滴液漏斗將該冷硝酸釹溶液加入新癸酸鈉溶液中。完成滴加所需時間為約35分鐘。再將混合物攪拌10分鐘，然后在操作室真空(約10torr)下用瓷漏斗過濾。過濾所需時間為1至2分鐘。濕物料用450ml冷(5℃)水洗3遍，在70℃干燥約15小時然后在約90℃干燥約1小時，得到28.4g(產(chǎn)率85％)由在約200至約1200μm范圍內(nèi)的顆粒組成的非粘性粉末。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)水 0.18％游離酸 0.23％Nd含量 21.68％NO3- 無實施例8固體新癸酸(versatic acid)釹的合成溶劑水反應(yīng)溫度8-10pH: 11.6在對比試驗中，在約8至約10℃的溫度下進(jìn)行合成，其它所有條件與實施例7相同，但反應(yīng)混合物的濃度高三倍(僅使用總水量的1/3)。以90.5％的產(chǎn)率得到產(chǎn)物，為由尺寸在約200至約1000μm范圍內(nèi)的顆粒組成的細(xì)粉末。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)水 0.7％游離酸 0.13％Nd含量 22.9％NO3- 有實施例9固體新癸酸(versatic acid)釹的合成反應(yīng)溫度70℃pH: 11.6方法在1l燒杯中，用蒸餾水稀釋6.05g NaOH(50.2％)溶液至體積為約800ml。向該溶液中加12.84g新癸酸(versatic acid)(MW173.1)得到pH為11.59的澄清溶液。使溶液溫度升至70℃后，在約15分鐘的時間內(nèi)加入14.59g Nd(NO3)3溶液(Nd含量25.02％，用水稀釋至100ml)。立即形成乳狀漿液，加料結(jié)束時產(chǎn)物變成團塊。再攪拌5分鐘后，用瓷漏斗過濾并用總體積為400ml的蒸餾水洗三遍。濕物料在約70℃干燥約12小時然后在約90℃干燥約3小時，得到15g(產(chǎn)率90％)由平均顆粒尺寸為約5mm的團塊組成的稍粘的產(chǎn)品。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)水 0.24％游離酸 6.0％Nd含量 21.82％NO3- 無實施例10固體新癸酸釹的合成溶劑水反應(yīng)溫度1℃方法在2000ml燒杯中，加入12.1g NaOH溶液(50.2％)和26.36g新癸酸(MW173.5)和蒸餾水至體積為600ml。攪拌5分鐘后，將該澄清溶液冷卻至約1℃。在約5分鐘的時間內(nèi)將29.2g Nd(NO3)3溶液(Nd含量25％，用水稀釋至100ml；溫度1℃)加入該新癸酸鈉溶液中。再攪拌5分鐘后，用瓷漏斗過濾沉淀并用總體積為400ml的冰水洗三遍。產(chǎn)物在約90℃干燥約15小時，得到31.3g(產(chǎn)率93.4％)平均顆粒尺寸為約1100μm的藍(lán)色粉末。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)水0.1％游離酸0.7％Nd含量21.3％實施例11固體環(huán)烷酸釹的合成溶劑水反應(yīng)溫度15℃方法在2000ml燒杯中，加入12g NaOH溶液(50.2％)和35.69g環(huán)烷酸(MW237/AN 256)和蒸餾水至體積為300ml。攪拌約15分鐘后，向該漿液中加入300g甲醇，并用冰水冷卻至約15℃。在約15分鐘的時間內(nèi)將28.96g Nd(NO3)3溶液(Nd含量25.02％，用50g水和50g甲醇稀釋)加入該環(huán)烷酸鈉溶液中。再攪拌10分鐘后，用瓷漏斗過濾沉淀并用總體積為200ml的甲醇水(50/50％)溶液洗兩遍。產(chǎn)物在約55℃干燥約15小時，得到40.6g(產(chǎn)率94.9％)顆粒尺寸為約600至約1000μm的淡藍(lán)色粉末。
按常規(guī)研究方法測量的分析數(shù)據(jù)水 0.44％游離酸 2.8％Nd含量 17.33％NO3- 無
權(quán)利要求
1．一種生產(chǎn)固體粉末狀稀土羧酸鹽的方法，包括以下步驟a)使羧酸與堿反應(yīng)形成羧酸鹽；和b)在溶劑存在下使所述羧酸鹽與水溶性稀土鹽反應(yīng)形成稀土羧酸鹽，所述溶劑選自水、甲醇及其混合物；其中步驟b的反應(yīng)溫度為約-5℃至約25℃，步驟a的反應(yīng)的pH為約7.5至約12，和干燥后產(chǎn)物的顆粒尺寸小于約1260μm。
2．權(quán)利要求1的方法，其中a)所述羧酸選自直鏈和支鏈羧酸及其混合物，和b)所述水溶性稀土鹽選自稀土硝酸鹽和稀土氯化物。
3．權(quán)利要求2的方法，其中所述稀土鹽為選自鑭、釔、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿和镥的硝酸鹽。
4．權(quán)利要求3的方法，其中所述稀土硝酸鹽選自釹、鑭、鐠和鈰Ⅲ的硝酸鹽。
5．權(quán)利要求2的方法，其中所述羧酸選自新癸酸(versatic acid)、2-乙基己酸、環(huán)烷酸、3,5-二甲基己酸、2,5-二甲基己酸、3-乙基己酸、2,2,4-三甲基己酸、3,3,4-三甲基己酸、2,6-二甲基辛酸、4,6-二甲基辛酸、2,4,6-三甲基辛酸、2,3,6-三甲基壬酸、2,4,6-三甲基二十九碳酸、2-乙基戊酸、2-甲基丁酸、和十一碳烯酸、。
6．權(quán)利要求5的方法，其中所述羧酸選自環(huán)烷酸、新癸酸(versaticacid)、和2-乙基己酸。
7．權(quán)利要求1的方法，其中所述堿選自堿金屬、堿土金屬或銨的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽。
8．權(quán)利要求1的方法，其中所述堿是元素周期表第Ⅰ族堿金屬的氫氧化物。
9．權(quán)利要求8的方法，其中所述堿是鋰、鈉、銨或鉀的氫氧化物。
10．權(quán)利要求9的方法，其中所述堿是鈉或鉀的氫氧化物。
11．權(quán)利要求9的方法，其中所述步驟b的反應(yīng)溫度在0℃至約10℃的范圍內(nèi)。
12．一種生產(chǎn)固體粉末狀稀土新癸酸鹽的方法，包括以下步驟a)使羧酸與堿在溶劑中反應(yīng)，所述羧酸選自新癸酸和versaticacid，所述堿選自鋰、鈉或鉀的氫氧化物，所述溶劑為水；和b)使步驟a的產(chǎn)物與稀土硝酸鹽在溶劑中在0℃至約25℃的溫度下反應(yīng)，所述稀土硝酸鹽選自釹、鑭、鐠和鈰的硝酸鹽，所述溶劑為水；和c)通過水洗然后干燥處理步驟b的產(chǎn)物以除去反應(yīng)副產(chǎn)物和溶劑；其中反應(yīng)步驟a的pH在約7.5至約12的范圍內(nèi)，和干燥后步驟c的產(chǎn)物的顆粒尺寸小于約1260μm。
12．權(quán)利要求1的方法生產(chǎn)的稀土羧酸鹽。
13．權(quán)利要求11的方法生產(chǎn)的稀土羧酸鹽。
14．一種共軛二烯的聚合方法，包括在催化量的利用權(quán)利要求1的產(chǎn)物生產(chǎn)的催化劑存在下聚合所述共軛二烯。
15．一種共軛二烯的聚合方法，包括在催化量的利用權(quán)利要求11的產(chǎn)物生產(chǎn)的催化劑存在下聚合所述共軛二烯。
16．按權(quán)利要求14的方法生產(chǎn)的共軛二烯。
17．按權(quán)利要求15的方法生產(chǎn)的共軛二烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及固體粉末狀稀土元素特別是Nd、la、Pr和Ce的羧酸鹽的生產(chǎn),其中與金屬配位的配體優(yōu)選為長鏈支化羧酸,最優(yōu)選2－乙基己酸、新癸酸(versatic acid)和環(huán)烷酸。該方法涉及利用水溶性稀土鹽優(yōu)選稀土硝酸鹽和所述羧酸的鹽在控制的pH和溫度條件下間歇沉淀該產(chǎn)物和用水、醇、水和醇的混合物或其組合形式洗滌所述產(chǎn)物。
文檔編號C07C53/00GK1218452SQ97194227
公開日1999年6月2日 申請日期1997年3月24日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月29日
發(fā)明者K·尤魯 申請人:羅狄亞公司