專利名稱：用作除草劑的吡唑衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有除草活性的新穎吡唑衍生物，它們的制備方法，含有這些化合物的組合物以及它們?cè)诜莱s草、特別是有用的作物地中的雜草方面或者在抑制植物生長(zhǎng)方面的應(yīng)用。
具有除草活性的吡唑化合物是已知的，并且，例如在以下文獻(xiàn)中描述過(guò)JP-A-03093774、JP-A-02300173和JP-A-03163063。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)具有除草和生長(zhǎng)抑制性質(zhì)的新穎吡唑衍生物。
本發(fā)明涉及式I所示的化合物及其吡唑N-氧化物、鹽類、配合物和立體異構(gòu)體。 式中R100是氫、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C4-C8環(huán)烯基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C3-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，這里對(duì)R100列出的基團(tuán)中，氫和氰基不包括在內(nèi)，能被以下基團(tuán)取代鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3RO4、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R56和R57互相獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷基、氰基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧羰基-C1-C4烷基、C3-C7環(huán)烷基、C3-C7環(huán)烷基-C1-C4烷基、芐基、被-N-嗎啉代基、-N-硫代嗎啉代基或-N-哌嗪子基取代的C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷基羰基；或者R56和R57共同組成一個(gè)五、六或七元碳環(huán)或雜環(huán)；R3是鹵素、-X4-R5、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4鹵代烷基氨基、二-C2-C4鹵代烷基氨基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷基氨基、二-C1-C4烷氧基-C2-C4烷基氨基、C3或C4鏈烯基氨基、二烯丙基氨基、-N-吡咯烷基、-N-哌啶子基、-N-嗎啉代基、-N-硫代嗎啉代基、-N-哌嗪基或-O-N＝C(CH3)-CH3；其中X4是氧或硫；以及R5是氫、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C8鹵代烷基、C1-C8烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、氧雜四環(huán)-3-基、C3-C7環(huán)烷基-C1-C4烷基、鹵代-C3-C7環(huán)烷基或芐基，其苯環(huán)上未取代或者有1至3個(gè)相同或不同的取代基，取代基是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基；堿金屬、堿土金屬或銨離子；或C1-C6烷基-COOR7，其中R7是氫、C1-C6烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或-COOR7，其中R7是氫、C1-C6烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或C3-C7環(huán)烷基；R04是氫、C1-C6烷基、C1-C6氰基烷基、C2-C7烷氧基羰基或氧雜四環(huán)-3-基；X3是氧或硫；R8是氫或C1-C4烷基；R101是氰基， -NHCHO或-NC，其中X9是氧或硫；R61定義如R5；R62和R63彼此獨(dú)立地定義如R56；鹵素是氟、氯或溴；R是氫、C1-C4烷基或三氟甲基；R64是氫、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、氧雜四環(huán)-3-基、鹵代-C3-C7環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、烯丙基烯基、C3-C7環(huán)烷基羰基、苯甲酰基，其苯環(huán)上未取代或者有1至3個(gè)相同或不同的取代基，取代基是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基；被下述基團(tuán)取代的C1-C4烷基氰基、硝基、羧基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧羰基、苯基、鹵代苯基、C1-C4烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、C1-C4鹵代烷基苯基、C1-C4鹵代烷氧基苯基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基、C3-C8鏈烯氧羰基、C3-C8鏈炔氧羰基、C1-C8烷硫代羰基、C3-C8鏈烯硫代羰基、C3-C8鏈炔硫代羰基、氨基甲?；1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基；苯基氨基羰基，其苯環(huán)上未取代或者有1至3個(gè)相同或不同的取代基，取代基是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基或者取代基是一個(gè)氰基或硝基；二氧戊環(huán)-2-基，其上未取代或被1個(gè)或2個(gè)C1-C4烷基取代；或二噁烷基，其上未取代或被1個(gè)或2個(gè)C1-C4烷基取代；和R9和R10彼此獨(dú)立地是C1-C4烷基、C2-C4鹵代烷基或C2-C8烷氧烷基；或者R9和R10共同組成一個(gè)亞乙基-、亞丙基-或環(huán)己烷-1，2-二基橋，這些基團(tuán)或者未取代，或者有1或2個(gè)以下取代基C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4羥基烷基；R102是氫、鹵素、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、氰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鏈炔基、C2-C4鹵代鏈炔基、硝基、氨基、 X10R650、 或-SO2-R14，其中X10是氧或硫；R650是氫、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；和R14是C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；和W是一個(gè)除苯基和2，4-二氯苯基之外的芳基。
在上述定義中，鹵素或鹵代-除非另有說(shuō)明，否則是指氟、氯、溴或碘，特別是氟、氯和溴。
烷基、鏈烯基和鏈炔基可以是直鏈的或支鏈的，這也適用于下述基團(tuán)中的烷基、鏈烯基和鏈炔基部分鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基、鹵代烷基苯基、鹵代烷氧苯基、烷氧烷基、烷基硫?；?、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基烷基、苯基烷基、烷基苯基、苯基鏈烯基、苯基鏈炔基、烷基氨基、二烷基氨基、二烷基氨基烷基、烷基氨基羰基基烷基、鹵代烷基氨基、二鹵代烷基氨基、烷氧烷基氨基、氰基烷基、羥基烷基、羧基烷基、烷基硫代烷基、烷基硫代烷氧羰基、烷基硫代羰基烷基、鏈烯硫代羰基、鏈炔硫代羰基、鹵代烷氧羰基烷基、鏈烯氧烷基、烷基羰基、鏈烯氧羰基、鏈炔氧羰基、烷氧羰基烷基和雜環(huán)基烷基。
烷基的例子有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基和各種異構(gòu)的戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，特別是有1至4個(gè)碳原子的烷基。
鏈烯基的例子有乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-甲基乙烯基、丁-2-烯-1-基、戊烯基、2-己烯基、3-庚烯基和4-辛烯基，特別是有3至5個(gè)碳原子直鏈的鏈烯基。
鏈炔基的例子有乙炔基、丙炔基、1-甲基丙炔基、3-丁炔基、丁-2-炔-1-基、2-甲基丁炔-2-基、丁-3-炔-2-基、1-戊炔基、戊-4-炔-1-基或2-已炔基，特別是有2至4個(gè)碳原子直鏈的鏈炔基。
鹵代烷基是鹵素單取代或多取代、特別是單取代至三取代的烷基，鹵素包括碘，這里特別是指氟、氯和溴，鹵代烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基和2，2，2-三氯乙基。
氰基烷基如氰基甲基、氰基乙基、氰基乙-1-基和氰基丙基。
羥基烷基如羥基甲基、2-羥基乙基和3-羥基丙基。
羧基烷基如羧基甲基、羧基乙基、羧基乙-1-基和羧基丙基。
烷氧基烷基如甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基、甲氧乙基、乙氧乙基、丙氧乙基、丁氧乙基、甲氧丙基、乙氧丙基或丙氧丙基。
鹵代鏈烯基是鹵素單取代或多取代的鏈烯基，鹵素包括溴、碘，這里特別是指氟和氯，如2，2，-二氯-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2，3，3-三氟丙烯基、2，3，3-三氯丙烯基和4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基。特別是具有3至5個(gè)碳原子直鏈的單、2或3鹵代的C2-C10鏈烯基。
鹵代鏈炔基是例如鹵素單取代或多取代的鏈炔基，鹵素包括溴、碘，這里特別是指氟和氯，如3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟丁-2-炔-1-基。特別是具有3和4個(gè)碳原子直鏈的單鹵代或多鹵代的鏈炔基。
烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
烷氧羰基如甲氧羰基、乙氧羰基、正丙基羰基、異丙氧羰基和正丁氧羰基，特別是甲氧羰基和乙氧羰基。
鏈烯氧羰基如烯丙氧羰基、甲代烯丙氧羰基、丁-2-烯-1-基氧羰基、戊烯氧羰基、2-己烯氧羰基和3-庚烯氧羰基。
鏈炔氧羰基如丙炔氧羰基、3-丁炔氧羰基、丁-2-炔-1-基氧羰基和2-甲基丁炔-2-基氧羰基。
烷基氨基如甲基氨基、乙基氨基和異構(gòu)的丙基氨基和丁基氨基。
二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基和異構(gòu)的二丙基氨基和二丁基氨基。
鏈烯基氨基如烯丙基氨基、甲代烯丙基氨基和丁-2-烯-1-基氨基。
被取代的環(huán)烷基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。
環(huán)烯基如環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基和環(huán)辛烯基。
被取代的鹵代環(huán)烷基，如單、二或直至全鹵代的環(huán)烷基，如氟代環(huán)丙基、2，2-二氯環(huán)丙基、五氯環(huán)己基或全氟代環(huán)戊基。
烷氧烷氧烷基如甲氧甲氧甲基、乙氧甲氧乙基、乙氧乙氧甲基、丙氧甲氧甲基、丙氧乙氧乙基、丙氧丙氧甲基、丁氧乙氧乙基和丁氧丁氧乙基。
鹵代烷氧基如氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基。
鹵代烷基氨基如氯乙基氨基、三氟乙基氨基和3-氯丙基氨基。
二-鹵代烷基氨基如二(氯乙基)氨基。
烷基硫代烷基如甲硫乙基、乙硫乙基、甲硫丙基和乙硫丙基。
鏈烯基硫代羰基如烯丙基硫代羰基、甲代烯丙基硫代羰基、丁-2-烯-1-基硫代羰基、戊烯基硫代羰基和2-己烯基硫代羰基。
鏈炔基硫代羰基如丙炔基硫代羰基、1-甲基丙炔基硫代羰基和丁-2-炔-1-基硫代羰基。
苯基作為下列取代基的一個(gè)部分如苯基烷基、苯基鏈烯基或苯基鏈炔基是未取代的或有取代的。取代基可以在鄰、間或?qū)ξ?。取代基的位置?duì)于苯環(huán)連接點(diǎn)而言最好在鄰位和對(duì)位。取代基如C1-C4烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、氰基、硝基、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羧基、C1-C4烷氧羰基、氨基甲?；?、C1-C4烷基氨基羰基或二-C1-C4烷基氨基羰基。
五元或六元雜環(huán)基或者是不飽和的，或者是飽和的，或者是部分飽和的雜環(huán)基，如吡咯烷基、哌啶子基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、嗎啉代、硫代嗎啉代和哌嗪基，以及特別是芳族雜環(huán)如2-、3-或4-吡啶基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、噻唑基和異噁唑基。這些雜環(huán)基團(tuán)本身又可以被取代，取代基如C1-C4烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、氰基、硝基、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羧基、C1-C4烷氧羰基、氨基甲?；?、C1-C4烷基氨基羰基或二-C1-C4烷基氨基羰基。
三至六元碳環(huán)和雜環(huán)的例子如環(huán)丙烷基、環(huán)丁烷基、環(huán)戊烷基、環(huán)己烷基、氧雜四環(huán)基、N-甲基吡咯烷基、N-甲基哌啶子基、硫雜四環(huán)基、四氫呋喃基和四氫吡喃基。
相應(yīng)的定義也能適用于組合定義的取代基，如環(huán)烷基烷工、環(huán)烷基羰基、環(huán)烷基烷氧羰基烷基、環(huán)烯基烷基、苯基烷基、苯基鏈烯基、烷氧羰基烷基、二烷基氨基烷基、鹵代烷氧基苯基、烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、烷氧基烷基氨基、二烷氧基烷基氨基、烷氧基烷氧基羰基、烷氧基烷氧基羰基烷基、烷氧羰基烷氧羰基烷基、烷基氨基羰基、烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、烷硫基烷氧羰基、烷基硫代羰基、烷基硫代羰基烷基、鹵代烷氧羰基烷基和鏈烯基氧基烷基。
具有一個(gè)酸式氫的式I化合物的鹽，特別是具有羧酸基團(tuán)(如羧基取代的烷基、-苯基和-吡唑基)衍生物的鹽，如堿金屬鹽如鈉和鉀鹽、堿土金屬鹽如鈣和鎂鹽；銨鹽，即未取代的銨鹽和單取代或多取代銨鹽如三乙胺鹽和甲胺鹽；或者與其他有機(jī)堿的鹽。
堿金屬和堿土金屬的氫氧化物作為成鹽試劑是合適的，如鋰-、鈉-、鉀-、鎂-或鈣的氫氧化物，特別是鈉和鉀的氫氧化物。
適合于形成銨鹽的胺的例子有氨和C1-C18烷基-、C1-C4羥基烷基-和C2-C4烷氧基烷基的伯胺、-仲胺和-叔胺，如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、四種異構(gòu)的丁胺、正戊胺、異戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五烷胺、十六烷胺、十七烷胺、十八烷胺、甲-乙胺、甲基-異丙胺、甲基-己胺、甲基-壬胺、甲基-十五烷胺、甲基-十八烷胺、乙基-丁胺、乙基-庚胺、乙基-辛胺、己基-庚胺、己基-辛胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二異戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、異丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁烯-2-胺、正戊烯-2-胺、2，3-二甲基丁烯-2-胺、二丁烯-2-胺、正己烯-2-胺、亞丙基二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；雜環(huán)胺如吡啶、喹啉、異喹啉、嗎啉、硫代嗎啉、N-甲基嗎啉、N-甲基硫代嗎啉、哌啶、吡咯烷、二氫吲哚、奎寧環(huán)和氮雜卓；芳基伯胺類，如苯胺類、甲氧基苯胺類、乙氧基苯胺類、鄰、間和對(duì)位甲苯胺類、亞苯基二胺類、聯(lián)苯胺類、萘胺類和鄰、間和對(duì)位氯代苯胺類；但特別是三乙胺、異丙胺和二異丙胺。
帶有堿性基團(tuán)的式I化合物的鹽，特別是帶有氨基的衍生物的鹽，氨基如烷基氨基、二烷基氨基、烷氧烷基氨基或鏈烯基氨基，或者帶有堿性雜環(huán)的衍生物的鹽，雜環(huán)如吡啶環(huán)或吡唑環(huán)，這些鹽是無(wú)機(jī)酸鹽和有機(jī)酸鹽，酸如氫鹵酸如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸或氫碘酸，還有硫酸、磷酸、硝酸，以及有機(jī)酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、檸檬酸、苯甲酸、草酸、甲酸、苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、甲磺酸和水楊酸。
用式I化合物也能制備金屬配合物。
式I化合物中可能存在至少1個(gè)不對(duì)稱碳原子，例如在基團(tuán)W1中，A是-X3R4，R4是烷基或烷氧羰基取代的烷基，結(jié)果化合物中可能出現(xiàn)旋光性的單個(gè)異構(gòu)體、并形成外消旋混合物。本發(fā)明中，式I的有效成分被理解為純旋光對(duì)映體和外消旋體或非對(duì)映體。
如果存在一個(gè)脂族的C＝C或C＝N-O-雙鍵(順/反)，可以出現(xiàn)幾何異構(gòu)現(xiàn)象。本發(fā)明也涉及這些異構(gòu)體。
較好的式I化合物如下述，其中W是基團(tuán)W1至W11
式中R1、R22、R23、R24、R27、R30、R33、R37、R38、R41和R55彼此獨(dú)立地是氫或鹵素；R2是氰基、氨基、硝基、鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基；A是氫、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6鏈烯基、苯基-C2-C6鏈炔基、五或六元雜環(huán)基或五或六元雜環(huán)基-C1-C6烷基，這里所列A基團(tuán)可被以下基團(tuán)取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、鹵素，氰基，硝基，-COR3，-X3R4， -COR8， -NR56R57或NR56OR57，或A是鹵素、氰基、硝基、-COR3，X4R4， -COR44， -NR56R57，-NR56OR57， -N(R13)-SO2-R14， R3、X3、R8、R9、R10、R56、R57或R14定義見(jiàn)權(quán)利要求1；R4是氫、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、氧雜四環(huán)-3-基、鹵代-C3-C7環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、烯丙基羰基、-SO2CF3、-SO2C6H5、C3-C7環(huán)烷基羰基、苯甲?；?，后者苯環(huán)上未取代或具有1至3個(gè)相同或不同的以下取代基鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基；被以下基團(tuán)取代的C1-C8烷基氰基、硝基、羧基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧羰基、苯基、鹵代苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、C1-C4鹵代烷基苯基、C1-C4鹵代烷氧基苯基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基、C3-C8鏈烯氧羰基、C3-C8鏈炔氧羰基、C1-C8烷基硫代羰基、C3-C8鏈烯基硫代羰基、C3-C8鏈炔基硫代羰基、氨基甲?；1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基、C3-C8鏈烯基氨基羰基、二-C3-C8鏈烯基氨基羰基、C1-C4烷基-C3-C8鏈烯基氨基羰基、苯氧羰基或苯基-C1-C8烷氧羰基，后二者苯環(huán)上未取代或具有1至3個(gè)相同或不同的以下取代基鹵素、C1-C4烷基、氰基、硝基或氨基；苯基氨基羰基，其苯環(huán)上未取代或具有1至3個(gè)相同或不同的以下取代基鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氨基或C1-C4烷氧基或者是單取代的氰基或硝基；二氧戊烷-2-基，其未取代或被1或2個(gè)C1-C4烷基取代；或二噁烷基，其未取代或被1或2個(gè)C1-C4烷基取代；R43定義同R4；R44是氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；R45是氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4基；R42定義同R43；X4是氧 或硫；n3是0、1、2、3或4；R12是C1-C8烷基；R13是氫、C1-C5烷基、芐基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鏈炔基、-SO2R14、-SO2C6H5或 A1是氰基或-COR16，其中R16是氯、-X5-R17、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4鹵代烷基氨基、二-C2-C4鹵代烷基氨基、C1-C4烷氧烷基氨基、二-C1-C4烷氧烷基氨基、C3-C4鏈烯基氨基、二-烯丙基氨基、-N-吡咯烷基、-N-哌啶子基、-N-嗎啉代基、-N-硫代嗎啉代基、-N-哌嗪基，或-O-N＝C(CH3)-CH3、或-N(OR46)-R6，其中X5是氧或硫；R17是氫、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C8鹵代烷基、C1-C10烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、C3-C7環(huán)烷基-C1-C4烷基、鹵代-C3-C7環(huán)烷基或芐基，后者苯環(huán)上未取代或具有1至3個(gè)相同或不同的以下取代基鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氨基；堿金屬、堿土金屬或銨離子，或-〔CHR47-(CH2)m〕-COOR48或-〔CHR49-(CH2)t-Si(R18)3〕；m是0、1、2、3或4；t是0、1、2、3或4；R18是C1-C4烷基；R47和R49彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；和R48定義同權(quán)利要求1中的R7；R6和R46彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；n4是0、1、2、3或4；R15是氫、氟、氯、溴、C1-C6烷基或三氟甲基；X7是氧、硫或-NR8，其中R8定義同前；R53和R54彼此獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6鏈炔基，或者R53和R54與它們所鍵合的碳原子共同形成一個(gè)三至六元碳環(huán)；X8是氧或硫；R5定義見(jiàn)權(quán)利要求1；和R59和R60彼此獨(dú)立地定義為權(quán)利要求1中的R56；X1是氧或硫；n2是0、1、2、3或4；R19是氫、C1-C6烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C6鏈炔基；鹵代的C1-C6烷基、C2-C4鏈烯基或C3-C6鏈炔基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、1-苯基丙烯-3-基、氰基或C3-C6環(huán)烷基取代的C1-C6烷基；羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C6鹵代烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C5烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、二-C1-C5烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、芐基或鹵代芐基、C1-C4烷基磺?；3-C6鏈烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、C1-C8烷基羰基、C1-C4烷基-COO- C1-C4烷基 C1-C4烷基硫代羰基-C1-C4烷基，或-〔CHR47-(CH2)m〕COX6-CHR47-(CH2)m-COOR48；其中R47、R48和m定義見(jiàn)上文；X6是氧或硫；R51、R50、R26、R28、R32、R34、R39和R40彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；R20和R21彼此獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或氟；X2是氧或硫；R25、R129、R31、R35、R36和R52定義同R56；和R53和R53定義見(jiàn)上文。
同樣優(yōu)選的式I化合物如下述，其中R100是氫、C1-C6烷基、被-COR3取代的C1-C6烷基、或C3-C8環(huán)烷基，其中R3是-X4-R5，其中X4是氧或硫，和R5是C1-C10烷基。
同時(shí)優(yōu)選的式I化合物如下述，其中R101是氰基， -NH2，-硝基或 其中X9、R61、R62、R63、R、R64、R9和R10定義是權(quán)利要求1。
優(yōu)選的還有這些化合物，其中R101是氰基。
更優(yōu)選的式I化合物如下述，其中R102是氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、氰基或C2-C4鏈炔基。
特別好的式I化合物如下述，其中W是W1或W2。在這些式I化合物之中，最好的如下述，在其W1基團(tuán)中R1是氫或鹵素；R2是氰基、硝基或鹵素；和A是C1-C6烷基或C2-C6鏈炔基，這些基團(tuán)可以被以下基團(tuán)取代-COR3、-X3R4、 其中R3是-X4-R5，其中X4是氧或硫；和R5是C1-C10烷基；X3是氧或硫；R4是氫、C1-C10烷基、被氰基或羧基或C1-C6烷氧羰基取代的C1-C4烷基；X7是氧或硫；R53和R54彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；X8是氧或硫R5是C1-C10烷基；和R59和R60彼此獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C8鹵代烷基。優(yōu)選的式I化合物是式I0所示的那些 其中W、R100、R101和R102定義同式I。
式I化合物中很重要的是這些，其中W是W1；R1是氟。
另一組很重要的式I化合物是這些，其中W是W1；和R1是氫。
另一組很優(yōu)選的式I化合物是這些，其中W是W1；R1是氯；A是-X4R4、-NR56R57、-NR56OR57或-N(R13)-SO2-R14，其中X4是氧或硫，和R4、R13、R14、R56和R57定義同式I，但是其條件是，當(dāng)R56是氫時(shí)，R57不是C1-C8烷氧羰基-C1-C4烷基。
另一組很重要的式I化合物是這些，其中W是W1；R1是氯；A是C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C4-C8環(huán)烯在-C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6鏈烯基、苯基-C2-C6鏈炔基、五或六元雜環(huán)基或五或六元雜環(huán)基-C1-C6烷基，這里對(duì)A所列的基團(tuán)可以具有如下取代基C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、鹵素、氰基、硝基、-COR3、-X3R4、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，或者A是鹵、氰基、-COR3，-COR44， 其中
R3至R5、R8、R44、R53、R54、R56、R57、R59、R60、X3、X7和X8定義同式I中。
還有一組特別優(yōu)選的式I化合物是這些，其中R100是甲基；R101是氰基；R102是溴，W定義同式I中。
另一組特別重要的式I化合物是這些，其中R101是-C-NR62R63，其中R62和R63定義同式I。
更特別重要的式I化合物是這些，其中W是從W2至W11中選擇的一個(gè)基團(tuán)。
另一組更特別重要的式I化合物是這些，其中R100是氫、C2-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C4-C8環(huán)烯基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C3-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，這里對(duì)R100所列基團(tuán)中，除去氫和氰基，其他基團(tuán)可具有以下取代基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R3、R04、R8、R56、R57和X3定義同式I中。
另一組更優(yōu)選的式I化合物是這些，其中R100是C2-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C4-C8環(huán)烯基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C3-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，這里對(duì)R100所列基團(tuán)中，除去氰基，其他基團(tuán)可被以下基團(tuán)取代鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R3、R04、R8、R56、R57或X3定義同式I中。
其中，W、R100和R102定義同式I中、R101為氰基的式I化合物，可用原則上已知的工藝過(guò)程制備，例如通過(guò)a)使式XXIIa或XXIIb化合物脫水
其中W、R100和R102定義同前文，或b)使式XXIIIa或XXIIIb化合物首先重氮化， 其中W、R100和R102定義同前文，然后所形成的重氮鹽與式XXXI所示的一種鹽反應(yīng)MCN(XXXI)式中M是一個(gè)堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬離子；或c)使式XXIVa或XXIVb化合物同羥胺反應(yīng)， 其中W、R100和R102定義同前文，并對(duì)形成的中間體肟脫水；或d)使式XXVa或XXVb化合物在一種惰性有機(jī)溶劑存在下與二甲基鋁氨化物反應(yīng)。 其中，W、R61、R100和R102的定義同式I中。其中W、R100和R102定義同式I、且R101是 基團(tuán)的式I化合物可用下法獲取a)使式XXIa或XXIb化合物與在有機(jī)溶劑里的硫化氫、經(jīng)堿催化反應(yīng)，或者在酸催化下與能產(chǎn)生硫化氫的物質(zhì)反應(yīng)； 其中W、R100和R102定義同前；或b)使式XXIIa或XXIIb化合物在一種溶劑里與一種適宜的硫試劑反應(yīng) 其中W、R100和R102定義同前。
以下式I化合物，其中W定義同式I；R100是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基；R102是鹵素，特別是氯、溴或碘；和R101是基團(tuán)-COOR61，這里R61是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯在或C3-C6鏈炔基，可以從式II化合物開(kāi)始反應(yīng)制得， W和R61定義同前獲取方法是a)將該化合物用肼轉(zhuǎn)變?yōu)槭絍III化合物 然后在含有相應(yīng)的C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基的式XXIXa或XXIXb化合物存在下，對(duì)它進(jìn)行烷基化反應(yīng)R100-L1(XXIXa)R100OSO2OR100(XXIXb)式XXIXa和XXIXb中R100定義同前；L1是一個(gè)離去基團(tuán)，最好是氯、溴、碘、CH3SO2O-或 這樣便得到式IXa和IXb化合物 然后對(duì)它們氯化、溴化或碘化；或b)用式XXX化合物對(duì)該化合物進(jìn)行環(huán)化NH2NH-R100(XXX)式中R100定義同前，得到式IXa和IXb化合物
然后對(duì)它們氯化、溴化或碘化。
以下式I化合物可以通過(guò)環(huán)化式V化合物而獲取，式I中W定義同式I；R100是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基；R102是氫；和R101是基團(tuán)-CH(OR9)2，在這里R9是C1-C4烷基、C2-C4鹵代烷基或C2-C8烷氧烷基， W和R9定義同前，a)用肼反應(yīng)，得到式XII化合物 然后在含有相應(yīng)C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基的式XXIXa或XXIXb化合物存在下，對(duì)它進(jìn)行烷基化反應(yīng)R100-L1(XXIXa)R100OSO2OR100(XXIXb)式中基團(tuán)R100定義如前L1是一個(gè)離去基團(tuán)，最好是氯、溴、碘、CH3SO2O-或 或者b)用其中R100定義同前的式XXX化合物反應(yīng)，NH2NH-R100(XXX)
其中，R100的定義同前。
式I化合物制備的更詳細(xì)說(shuō)明參見(jiàn)下文反應(yīng)路線01、3、5至7和9至11。反應(yīng)路線01
在反應(yīng)路線01中，W、R61和R100定義同式I中，R102(鹵素)是鹵素基團(tuán)R102，特別是氯、溴或碘。
在反應(yīng)式01中，式III所示的起始化合物可用相似于已知的方法制備，例如按下面反應(yīng)式1中所列a)、b)、c)、d)和e)來(lái)制備。反應(yīng)路線1
在反應(yīng)路線1中，W是芳族的W1至W11，其定義同式I，在這里應(yīng)記住不是每一個(gè)取代基的定義都是與所有已描述過(guò)的方法相一致。適宜的制備方法的選擇取決于在具體中間體中取代基的性質(zhì)(反應(yīng)性)。
反應(yīng)路線1中方法a)的反應(yīng)例如是如下進(jìn)行用式IVa所示起始化合物羧酸在一個(gè)惰性溶劑、最好是乙醚中、溫度-100℃至50℃下，與甲基鋰或格利催化合物(甲基鎂氯化物或溴化物)反應(yīng)，這與下述文獻(xiàn)所述相似Organic Reactions 18，1(1970)；Organic Synthesis 49，81(1969)和“ComprehensiVe Orgenic Transformation”，R.C.Larock編，VCH 1989，685頁(yè)。
反應(yīng)路線1中方法b)的反應(yīng)類似于Tetrahedron 48，9233(1992)中所述進(jìn)行用式IVb所示一種酸的酰氯，在無(wú)水氯化鎂和一種堿如三乙胺存在下，在一種惰性溶劑如甲苯或乙醚中，在溫度為-20℃至50℃下，與式(XVII)所示丙二酸二酯、最好是式XVIIa所示丙二酸二甲酯反應(yīng)。然后將得到的粗產(chǎn)物在20℃至150℃條件下傾入二甲亞砜水溶液中，并按慣常的方法分離。
反應(yīng)路線1中方法c)的反應(yīng)，類似于J.Chem.Soc.1954，1297中所述進(jìn)行。式IVc所示的胺首先重氮化，得到相應(yīng)的重氮鹽，然后與乙醛肟(CH3CH＝NOH)反應(yīng)。隨后水解，例如采用乙酸鈉和硫酸銅水溶液，便得到式III所示相應(yīng)的甲基酮。
反應(yīng)路線1中方法d)的反應(yīng)類似于“Vogel’s Textbook of PracticalOrganic Chemistry”，Longman 1989，1006頁(yè)及后文所述方式進(jìn)行。在該反應(yīng)中，式IV所示芳族化合物在一種乙酸衍生物如乙酰氯和一種酸如路易斯酸如氯化鋁存在下，有或沒(méi)有溶劑、溫度為0℃至150℃的條件下反應(yīng)。
反應(yīng)路線1中方法e)的反應(yīng)類似于“Advanced OrganicChemistry”Editor J.March，McGraw-Hill Book Company，New York，1985，816頁(yè)及后文和1057頁(yè)及后文中所述進(jìn)行。起始化合物是式IVd所示一種醛，與一種格利雅試劑如氯化-或溴化甲基鎂反應(yīng)，或者與甲基鋰反應(yīng)，反應(yīng)在一種惰性溶劑、最好是乙醚中進(jìn)行，溫度為-80℃至25℃，隨后將得到的醇氧化為酮。氧化劑如高錳酸鉀、重鉻酸吡啶鎓和重鉻酸鈉。
式IV、IVa、IVb、IVc和IVd所示的起始化合物是已知的，且可用已公開(kāi)的方法制備。
式II、V、VI和VII所示的中間體可以用相似于前述式III所示甲基酮的已知方法制備，如按照下述反應(yīng)路線2中所列方法a)、b)、c)和d)制備。反應(yīng)路線2
在反應(yīng)路線2中，W、R9和R61定義同式I和R01是C2-C5烷基，特別是甲基或乙基。
反應(yīng)路線2中方法a)的反應(yīng)，得到式II所示的二酮酯，反應(yīng)按照路線a)式III所示的甲基酮在一種堿、特別是相應(yīng)的醇鈉存在下，在一種溶劑如相應(yīng)的醇R61OH與第二種溶劑如一種醚或烴共同組成的溶劑中，在0℃直至具體溶劑沸點(diǎn)溫度下，與式XVIII所示的一種草酸二烷基酯、特別是丙酸二甲酯反應(yīng)，或者按照路線b)式III所示的甲基酮在有或沒(méi)有溶劑存在下、在20℃直至該具體反應(yīng)介質(zhì)的沸點(diǎn)溫度下，與式XVIIIa所示的一種六烷氧基乙烷、特別是六甲氧基-或六乙氧基乙烷反應(yīng)。如果反應(yīng)在一種溶劑中進(jìn)行，甲苯較合適。該反應(yīng)可被酸催化，如鹽酸、硫酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸或三氟乙酸。
反應(yīng)路線2中方法c)和d)的反應(yīng)類似于a)所描述的情況，得到式VI和式VII所示的中間體。如果式III所示的甲基酮與式IXIb所示N，N-二甲基甲酰胺的縮醛、最好是N，N-二甲基甲酰胺的二甲基或二乙基縮醛反應(yīng)，則形成式VI所示的中間體；或者是與式XX所示的原甲酸酯、特別是原甲酸甲酯或-乙酯反應(yīng)，形成式VII所示的中間體。
按照反應(yīng)路線2中方法b)，在一種堿、最好是甲醇鈉或乙醇鈉存在下，在一種溶劑、特別是甲醇或乙醇中，在0℃直至反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下，式III所示甲基酮與式XIXa所示縮醛酯、最好是二甲氧基乙酸甲酯或二乙氧基乙酸乙酯反應(yīng)，得到式V所示的二酮縮醛。在某些情況下，可以再加入一種溶劑，如乙醚。
該吡唑環(huán)的制備方法在下面反應(yīng)路線3、4和5中有更詳細(xì)的解釋。反應(yīng)路線3 反應(yīng)路線4 反應(yīng)路線5 在氮原子上未取代的式VIII(反應(yīng)路線3，方法a))和式X(反應(yīng)路線4，方法a))所示吡唑環(huán)的制備是用式II、VI或VII化合物與肼或水合肼在升溫下反應(yīng)進(jìn)行。
在式VIII化合物的制備中，最好用冰乙酸或一種醇作為溶劑，溫和回流下反應(yīng)；在式X化合物的制備中，最好用甲苯、在升溫下反應(yīng)。如果合適，一種酸如硫酸或?qū)妆交撬峥梢宰鳛橐环N催化劑加入。
在氮原子上未取代的式XII所示吡唑環(huán)(反應(yīng)路線5，方法a))的制備最好用式V化合物溶于醇溶液中、在升溫下與水合肼反應(yīng)。
在氮原子上有取代基的吡唑環(huán)(反應(yīng)路線3、4和5，方法b))，其制備過(guò)程類似于方法a)的描述，用式XXX化合物如N-烷基肼，最好是N-甲基肼作為反應(yīng)試劑。
按照方法b)的反應(yīng)過(guò)程，得到異構(gòu)體IXa和IXb、XIa和XIb或XIIIa和XIIIb的混合物，兩種異構(gòu)體的比例一方面取決于反應(yīng)條件，另一方面取決于式II、VI、VII和V所示的相應(yīng)中間體。
式IXa和IXb所示的吡唑酯異構(gòu)體混合物可以用硅膠色譜法和/或重結(jié)晶方法容易地分離為純異構(gòu)體。這一般地同樣也適用于式IXa和IXb、XIIIa和XIIIb異構(gòu)體混合物。
在某些情況下，需要制備N-烷基取代的吡唑衍生物，特別是N-在取代的吡唑衍生物，可以通過(guò)對(duì)式VIII、X或XII所示相應(yīng)未取代的吡唑進(jìn)行N-烷基化反應(yīng)。反應(yīng)路線6要闡明這點(diǎn)。反應(yīng)路線6 反應(yīng)路線6(續(xù))
在反應(yīng)路線3至6中，W是一個(gè)芳族的W1至W11，定義同式I，R9定義同式I，R61、R100和R01是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基，和L1是一個(gè)離去基團(tuán)，例如氯、溴、碘、CH3SO2O-或 反應(yīng)路線6中式VIII、X、XII、XXXII和XXXIV所示化合物中，吡唑環(huán)的N-烷基化是在室溫或微熱下，一種溶劑如丙酮、甲乙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亞礬存在下，在一種堿如碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下，與式XXIXa或XXIXb所示烷基化試劑、最好是甲基碘化物或硫酸二甲酯進(jìn)行反應(yīng)。
吡唑環(huán)的N-烷基化反應(yīng)導(dǎo)致形成式IXa和IXb、XIa和XIb、XIIIa和XIIIb、XXXIIIa和XXXIIIb以及XXXVa和XXXVb所示的異構(gòu)體混合物，它們一般可以用慣常的方法分離為純異構(gòu)體。
吡唑環(huán)4位的鹵代反應(yīng)在反應(yīng)路線7、8和9中有更詳細(xì)的闡述。反應(yīng)路線7 反應(yīng)路線8 反應(yīng)路線9
在反應(yīng)路線7至9中W是一個(gè)芳族的W1至W11，定義同前文，Hal是鹵素，特別是氯和溴，R9是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基，和R61和R100是氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯在或C3-C6鏈炔基。
在反應(yīng)路線7中，IXa和IXb所示異構(gòu)的吡唑羧酸衍生物的鹵化是在一個(gè)適宜的溶劑、最好是冰乙酸或四氯化碳中，在10℃至該具體反應(yīng)混合物的回流溫度下，用一種二鹵素原子的分子、特別是Cl2、Br2、I2、F-I或Cl-I進(jìn)行反應(yīng)，用后兩種試劑主要生成碘衍生物。在某些情況下，最好在一種堿存在下進(jìn)行鹵化反應(yīng)，例如用乙酸鈉，堿的添加可在鹵化反應(yīng)進(jìn)行之前或進(jìn)行之中。如方便，可向反應(yīng)混合物中添加一種催化劑，以促進(jìn)鹵化反應(yīng)，催化劑如氯化鋁、氯化亞鐵或鐵粉。
反應(yīng)路線8中，式IXa和IXb、XXXIIIa和XXXIIIb及XXXVa和XXXVb所示異構(gòu)的吡唑衍生物的鹵化反應(yīng)類似于反應(yīng)路線7中吡唑環(huán)的4-位鹵化，并是到式XVa和XVb所示的異構(gòu)化鹵代吡唑化合物。用慣常方法可制備純的最終產(chǎn)品，方法如硅膠色譜法和/或重結(jié)晶法提純。
反應(yīng)路線9中，式XIIIa和XIIIb所示異構(gòu)的縮醛-吡唑化合物的鹵化最好是例如在冰乙酸中，如方便，加入乙酸鈉，在15℃至反應(yīng)混合物的回流溫度下進(jìn)行反應(yīng)。作為產(chǎn)品，將得到式XVIa和XVIb所示4位鹵代的異構(gòu)化的吡唑-醛化合物。
在3位上被氰基取代的式XXIa所示吡唑衍生物的制備，其起始化合物是式XXIIa、XXIIIIa、XXIVa和XXVa所示的不同中間體，這在反應(yīng)路線10中有所闡明。合適的制備方法和相應(yīng)反應(yīng)條件的選擇在這里依賴于特定中間體中取代基的性質(zhì)(反應(yīng)性)。反應(yīng)路線10
在反應(yīng)路線10中，W和R61定義同式I，R100是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基，和R102是氟、氯、溴、碘、CH3、CF3、CN或-C≡CH。
反應(yīng)路線10中，按照方法a)的反應(yīng)類似于“Advanced OrganicChmeistry”，J.March編，McGraw-Hill Book Company，N.Y.，1985，932頁(yè)及下文中所述方式進(jìn)行，將式XXIIa所示伯式酰胺化合物通過(guò)脫水反應(yīng)轉(zhuǎn)變成為式XXIa所示的腈基吡唑化合物，脫水反應(yīng)，如方便，在一種惰性溶劑存在下，在升溫下進(jìn)行，試劑如五氧化二磷(P2O5)、三氯氧磷(POCl3)或四氯化碳/三苯基膦(CCl4/P(C6H5)3)。
反應(yīng)路線10中，按照方法b)的反應(yīng)類似于“Vogel’s Textbook ofPractical Organic Chemistry”，1989，938頁(yè)所述進(jìn)行；式XXIIIa所示的氨基吡唑化合物先用亞硝酸鈉在鹽酸水溶液中、在低溫如-10℃至15℃下重氮化，形成的重氮鹽用式XXXI所示一種鹽的水溶液轉(zhuǎn)變成式XXIarn示的腈基衍生物，MCN(XXXI)式中，M是一個(gè)堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬離子，如氰化亞銅或氰化鉀(Sandmeyer反應(yīng))。
反應(yīng)路線10中，按照方法c)的反應(yīng)類似于“Vogel’s Textbook ofPractical Organic Chemistry”，Longman 1989，1084頁(yè)中所述進(jìn)行，即式XXIVa所示的吡唑醛化合物在質(zhì)子性溶劑中與羥胺鹽酸鹽反應(yīng)，得到肟化合物，后者在乙酸酐中加熱反應(yīng)，得到式XXIa所示的腈基吡唑化合物。
反應(yīng)路線10中，按照方法d)的反應(yīng)采用式XXVa所示的酯-吡唑化合物，在一種混合的惰性溶劑，最好是己烷、庚烷、二氯甲烷或二甲苯中，在回流溫度下加熱，并借助可用已知方法從市售三甲基鋁新鮮制備的二甲基鋁酰胺化物((CH3)2AlNH2)的作用，直接轉(zhuǎn)變成為式XXIa所示的腈化合物。
所用的式XXIXa、XXIXb、XXX和XXXI所示的試劑是已知的。
式XXVc所示的吡唑羧酸可用類似于已知的方法獲取 a)用水解法、最好用含水的醇、-四氫呋喃或-N，N-二甲基甲酰胺溶液，在氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下，在緩和的溫度如0℃至反應(yīng)混合物的回流溫度下水解，并隨后與式XXVa所示相應(yīng)的酯衍生物進(jìn)行酸分離 式XXVa和XXVc所示的化合物中W、R61、R100和R102定義同式I中，或者b)用氧化法，例如用高錳酸鉀氧化式XXIVa所示的一種醛化合物 式XXVd所示吡唑羧酸酰氯 可用類似于已知的方法制備，如“Organikum”，Ed.J.A.Barth，Leipzig，1993，439頁(yè)及下文所述，由式XXVc所示相應(yīng)的吡唑羧酸 式XXVc和XXVd所示化合物中，W、R100和R102定義如前，與無(wú)機(jī)酰氯如三氯化磷或二氯亞礬在升溫條件下進(jìn)行，如方便則在一種惰性溶劑中進(jìn)行。
式XXVIa所示吡唑羧酸的酰胺 可用類似于已知的方法制備，如“Organikum”，Ed.J.A.Barth，Leipzig，1993，425頁(yè)及下文中所述，a)用式XXVd所示的相應(yīng)羧酸酰氯化合物 和式XXVII所示的一種胺作用HNR62R63(XXVII)在一種溶劑存在下、在緩和的溫度下進(jìn)行，如方便，可添加一種堿如三乙胺、堿金屬氫氧化物或吡啶，或者b)用式XXVa所示的某些酸衍生物 在式XXVII所示的一種胺存在下加熱反應(yīng)而得HNR62R63(XXVII)式XXVIa、XXVd、XXVII和XXVa中，W、R61、R62、R63、R100和R102定義同式I中，在這里R61最好是甲基。
式XXIIa所示伯式吡唑-酰胺 是用式XXVd所示的相應(yīng)羧酸酰氯與氨的水溶液反應(yīng)而制備。式XXIVa所示吡唑-醛， 可用已知的方法，如Arch.Pharm.264，337(1926)和LiebigsAnnalen 437，297(1924)中描述的方法制備，a)用式XXVd所示的相應(yīng)羧酸酰氯化合物， 或者b)用式XIIIc所示相應(yīng)的縮醛化合物， 式XXIVa、XXVd和XIIIc中，W、R9、R100和R102定義同式I，與一種酸進(jìn)行水解，酸如鹽酸、硫酸或?qū)妆交撬帷?br> 式XXVIIIa所示吡唑硫代酰胺化合物的制備是用式XXIa所示的相應(yīng)吡唑腈化合物或式XXIIa所示相應(yīng)的吡唑酰胺化合物起始，以相似于已知的方法反應(yīng)，如“Methodicum Chimicum”，Volume 6，GeorgThieme Verlag，Stuttgart，1974，768頁(yè)及下文和“Methoden derOrganichen Chemie”(有機(jī)化學(xué)方法)(Houben-Weyl)，Volume ES，Georg Thieme Verlag.Stuttgart.1985，1242頁(yè)及下文到及如反應(yīng)路線11中所述。反應(yīng)路線11 在反應(yīng)路線11中，式XXIa、XXIIa和XXVIIIa所示化合物中的W、R100和R102定義同式I中，要考慮到在選擇的反應(yīng)條件下取代基的反應(yīng)性和穩(wěn)定性。
反應(yīng)路線11中，按照方法a)、路線a)的反應(yīng)，采用式XXIa所示的吡唑腈，它與硫化氫在堿催化劑存在下，可以轉(zhuǎn)變成式XXVIIIa所示的吡唑硫代酰胺化合物，堿催化劑如金屬氫氧化物、堿性離子交換劑、醇化物、氨或有機(jī)堿如吡啶和三乙胺，反應(yīng)在一種有機(jī)溶劑中進(jìn)行，如在吡啶或一種醇中進(jìn)行?？梢杂靡环N較強(qiáng)的堿如四甲基胍作為催化劑，在溶劑如四氫噻吩礬中進(jìn)行。依據(jù)反應(yīng)物的反應(yīng)性，反應(yīng)溫度可以有很大地不同；如方便，反應(yīng)也可在-個(gè)加壓的反應(yīng)器中進(jìn)行。
反應(yīng)路線11中，按照方法a)、路線b)的反應(yīng)，也可以用式XXIa所示的吡唑腈，它與一個(gè)能產(chǎn)生硫化氫的物質(zhì)如硫代乙酰胺作用，轉(zhuǎn)變成式XXVIIIa所示的相應(yīng)吡唑硫代酰胺，反應(yīng)在干燥的N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行，存在酸性催化劑如干燥的氯化氫，溫度20℃至150℃。
反應(yīng)路線11中，按照方法b)的反應(yīng)從式XXIIa所示的伯式酰胺化合物起始，在方法a)中提到的硫試劑或其他硫試中Lawesson試劑、五硫化二磷或硫化鐵存在下，在不同的極性和非極性溶劑如甲苯、二甲苯、四氫呋喃、氯仿、二噁烷或N，N-二甲基甲酰胺中，溫度20℃至150℃，反應(yīng)得到式XXVIIIa所示的吡唑硫代酰胺。
式I范圍中所有其他化合物都可以容易地按照類似于上述的那些方法制備，或者用已知的方法如“Methoden der Organischen Chemie(有機(jī)化學(xué)方法)”(Houben-Weyl)，Volume E8b，Georg Thieme VerlagStuttgart，1994，399頁(yè)及下文或者“Pyazoles，Pyrazolines，PyrazzolidiRes，Indazoles和Condensed Rings”，R.H.Wiley編，Interscience出版社，New York.1967，1頁(yè)及下文，或者用式I所示化合物按已知的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行衍生反應(yīng)。
式I所示的終產(chǎn)物可用慣常的方式分離出來(lái)，用溶劑的濃縮和/或揮發(fā)來(lái)離析，固體殘留物在溶劑中重結(jié)晶或研制來(lái)純化，終產(chǎn)物在溶劑如乙醚、芳烴或氯代烴中不容易溶解，也可用蒸餾或用柱層析或快速柱層析并借助一種合適的洗脫液來(lái)純化。
式IIa化合物 式中R19是氫、C1-C6烷基或C2-C4鏈烯基；R22是氫或鹵素；和R61是氫或C1-C10烷基，這些化合物是新穎的和已經(jīng)特別開(kāi)發(fā)用于式I化合物的合成。本發(fā)明因而也涉及到它們。
式IIb化合物
其中R19是氫、羧基-C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C4鏈炔基；R22是氫或鹵素；和R61是氫或C1-C10烷基，是新穎的，且已經(jīng)特別開(kāi)發(fā)用于式I化合物的合成。本發(fā)明因而也涉及到它們。
式IIIa化合物 式中R19是氫、C1-C6烷基、羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C6鏈炔基；和R22是氫或鹵素，是新穎的，且已經(jīng)特別開(kāi)發(fā)用于式I化合物的合成。本發(fā)明因而也涉及到它們。
式IIIb化合物 式中R19是氫、羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C6鏈炔基；和R22是氫或鹵素，是新穎的，且已經(jīng)特別開(kāi)發(fā)用于式I化合物的合成。本發(fā)明因而也涉及到它們。
農(nóng)業(yè)中所有慣常的旋藥方法，如苗前施用、苗后施用和種子包衣，以及各種方法和技術(shù)，如對(duì)有效成分的控制，都適合于式I化合物或含有它們的組合物按照本發(fā)明內(nèi)容的使用。為了這項(xiàng)應(yīng)用，有效成分以溶液的形式被礦物載體顆粒或聚合物顆粒(脲醛樹(shù)脂)表面吸附并被干燥。如果適當(dāng)，可以另外采用包衣法，它能使有效成分以一定量的形式，在一定時(shí)間內(nèi)釋放出來(lái)(包衣顆粒劑)。
式I化合物可以以未改變的形式、即合成中獲得的產(chǎn)物來(lái)使用，但它們最好用慣常的方法、與通常用于制劑工藝中的助劑一起加工，如制成乳油、直接用噴霧液或稀釋用的溶液、濃乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微囊劑。施用的方法如噴霧、彌霧、噴粉、濕抹、撤施或灌注，用法的選擇依賴于需要的目標(biāo)和用藥習(xí)慣，也決定于藥劑組分的性質(zhì)。
含有式I有效成分或至少一種式I有效成分和一種或多種常用的固體或液體劑型助劑組成的制劑，即組合物，加工品或混合物，用一種已知的方式制備，如將有效成分與劑型助劑如溶劑或固體載體經(jīng)充分混合和/或粉碎工藝加工。此外，在劑型加工過(guò)程中，可以添加表面活性化合物(表面活性劑)。
溶劑可以是芳烴，特別是C8至C12餾份，如烷基苯混合物，如二甲苯混合物，或烷基化的萘；脂烴和環(huán)脂烴，如烷烴、環(huán)己烷或四氫萘；醇類，如乙醇、丙醇或丁醇；二醇類和它們的醚和酯，如丙二醇醚或二丙二醇醚；酮類，如球己酮、異佛爾酮或雙丙酮醇，和強(qiáng)極性溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亞礬或水；植物油和它們的酯，如菜籽油、蓖麻油或大豆油，如方便，也可用硅油。
天然巖粉，如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫土或活性白土都常用作為固體載體，如用作粉劑和可分散性粉劑。高分散的硅酸或高分散的吸附性聚合物也可添加，以改善物理性質(zhì)。粒狀的具有吸附性的載體顆粒是多孔狀的，如浮石、碎磚、海泡石或膨潤(rùn)土，以及無(wú)吸附性的載體材料如方解石或砂子。也可以采用大量的無(wú)機(jī)或有機(jī)的天然未成粒物料，特別如白云石或粉碎的植物殘?bào)w。
表面活性化合物是非離子、陽(yáng)離子和/或陰離子型表面活性劑，它們具有好的乳化性、分散性的潤(rùn)濕性能，依據(jù)式I有效成分的性質(zhì)加工為制劑。表面活性劑也可被理解為表面活性劑的混合物。
適用的陰離子表面活性劑或者是所謂的水溶性肥皂，或者是水溶性合成表面活性化合物。
肥皂是高級(jí)脂肪酸(C10-C22)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或取代的或未取代的銨鹽，脂肪酸如油酸或硬脂酸或天然存在的脂肪酸混合物，如可從椰子油或動(dòng)物脂油中得到的脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽。脂肪酸的甲基?；撬猁}也是適用的。
可是更經(jīng)常使用所謂合成的表面活性劑，特別是脂肪醇磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。
脂肪醇磺酸鹽或硫酸鹽經(jīng)常以堿金屬鹽、堿土金屬鹽或取代或未取代的銨鹽形式存在，并具有一個(gè)8至22個(gè)碳原子的烷基，烷基也包括芳基上的烷基片斷，如木質(zhì)磺酸、硫酸十二烷基酯或由天然脂肪酸制備的脂肪醇硫酸酯的鈉鹽或鈣鹽。這里也包括脂肪醇環(huán)氧乙烷加合物的硫酸酯和磺酸的鹽?；腔谋讲⑦溥蜓苌镒詈煤?個(gè)碘酸基，脂肪酸最好具有8至22個(gè)碳原子。烷基芳基磺酸鹽如十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸一甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽、鈣鹽或三乙醇胺鹽。
相應(yīng)的磷酸鹽，如對(duì)壬基苯酚-(4-14)-環(huán)氧乙烷加合物碳酸酯的鹽，或磷脂的鹽，也是適用的。
非離子表面活性劑特別是脂肪醇或環(huán)烷醇、飽和的或不飽和的脂肪酸和烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物，可以含有3至30個(gè)乙二醇醚基，在脂烴上含有8至20個(gè)碳原子和在烷基苯酚的烷基上含有6至18個(gè)碳原子。
其他適用的非離子表面活性劑是聚環(huán)氧乙烷化的聚丙二醇、亞乙基二氨基聚丙二醇和烷鏈上具有1至10個(gè)碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加合物，它們含有20至250個(gè)乙二醇醚基團(tuán)和10至100個(gè)丙二醇醚基團(tuán)。提到的這些化合物通常每個(gè)丙二醇單元含有1至5個(gè)乙二醇單元。
非離子表面活性劑的例子有壬基苯酚聚乙氧乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧乙醇。
聚氧乙烯脫水山梨醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脫水山梨醇的三油酸酯也是合用的。
陽(yáng)離子表面活性劑特別是季銨鹽，它的氮原子上至少含有一個(gè)具有8至22個(gè)碳原子的烷基，以及含有低級(jí)的非鹵代-或鹵代烷基、芐基或低級(jí)的羥基烷基作為另外的取代基。它們的鹽最好以鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽的形式，如硬脂酰三甲基氯化銨或芐基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
習(xí)慣用于制劑加工中的表面活性劑也可以用于本發(fā)明的組合物，這些表面活性劑特別在以下文獻(xiàn)中有所介紹“McCutcheon’sDeter，gents and Emulsifiers Annual”MC Publishing Corp.，Ridge-wood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”(表面活性劑手冊(cè))，Carl HanserVerlag，Munich/Vienna，1981和M.and J.Ash，“Encyclopedia ofsurfactants”，Volume I-III，Chemical Publishing Co.NewYork，1980.81。
除草制劑通常含有0.1至99％，更好是0.1至95％的式I有效成分，1至99.9％的固體或液體的劑型助劑和0至25％、更好0.1至25％的表面活性劑。
作為商品，最好采取濃縮組合物形式，最終的用戶慣常使用稀釋的組合物。
組合物還可含有其他添加物，如穩(wěn)定劑，如未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的植物油(環(huán)氧椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑如硅油，防老劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑，增粘劑和化學(xué)肥料或其他有效成分。
特別好的劑型為下列組合物(％＝重量百分含量)乳油有效成分 1至90％，最好5至50％表面活性劑 5至30％，最好10至20％溶劑 15至94％，最好70至85％粉劑
有效成分 0.1至50％，最好0.1至1％固體載體 99.9至90％，最好99.9至99％懸浮劑有效成分 5至75％，最好10至50％水94至24％，最好88至30％表面活性劑1至40％，最好2至30％可濕性粉劑有效成分 0.5至90％，最好1至80％表面活性劑0.5至20％，最好1至15％固體載體 5至95％，最好15至90％顆粒劑有效成分 0.1至30％，最好0.1至15％固體載體 99.5至70％，最好97至85％式I有效成分通常以0.001至2千克/公傾、最好0.005至1千克/公傾的施用劑量成功地用于植物或它們的環(huán)境。為了達(dá)到期望的作用所需要的劑量可以通過(guò)試驗(yàn)來(lái)確定。它依賴于作用的性質(zhì)，作物和雜草的生育期和施藥情況(施藥部位、時(shí)間、方法)，按照這些參數(shù)的不同，它可以在很寬的范圍內(nèi)選擇。
式I化合物具有除草和抑制生長(zhǎng)的性質(zhì)，這使它們能應(yīng)用于栽培作物，特別是谷物、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、園林、籽用油菜、玉米和水稻。
作物也被理解為按通常的繁殖或遺傳的方式方法它們已具有對(duì)除草劑或?qū)Τ輨╊惖哪褪芰Α?br> 下列實(shí)施例更詳細(xì)地解釋了本發(fā)明，但這不是對(duì)它的限制。
制備實(shí)施例實(shí)施例H14-氯-5-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-腈 6.1克4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯在一個(gè)干燥裝置中、以氮?dú)庾鳛橐环N惰性保護(hù)氣體、在室溫下溶入40毫升二甲苯中。加入按照文獻(xiàn) J.L.Wood，N.A.Khatri and S.M.Weinreb，TetrahedronLett.51，4907(1979)準(zhǔn)備的，溶于二氯甲烷/正丁烷的31毫升二甲基鋁氨化物溶液，同時(shí)攪拌(氣體劇烈揮發(fā))。反應(yīng)混合物后一直攪拌之后，借助一個(gè)油浴緩慢加熱至110℃，在溫和回流下繼續(xù)攪拌過(guò)夜。然后小心將反應(yīng)混合物傾入冰水混合物上，再用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用飽和氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鈉干燥，并真空濃縮。乙酸乙酯溶液中的粗產(chǎn)品通過(guò)一個(gè)硅膠60(Merck)的快速色譜柱，用甲苯/正己烷411作洗脫液。獲得的產(chǎn)品有3.3克，為白色固體，熔點(diǎn)156-158℃。
實(shí)施例H24-氯-5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 17.0克5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯粗產(chǎn)品在室溫下溶入85毫升冰乙酸，將氯氣緩慢地通入該黃色溶液，同時(shí)攪拌(輕微的放熱反應(yīng))。逐漸形成為懸浮液。用硅膠60F254(Merck)對(duì)取樣進(jìn)行薄層色譜分析，展開(kāi)劑是正己烷/乙酸乙酯(4/1)，分析表明，1小時(shí)后起始物料仍然存在。10.0克無(wú)水乙酸鈉一次全部加入，并繼續(xù)攪拌。氯氣通入該懸浮液再經(jīng)過(guò)1小時(shí)。依據(jù)薄層層析，直到再?zèng)]有起始物料存在為止。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去冰乙酸，向殘余物中加入二氯甲烷和30克硅膠并再次在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮該混合物。得到的混合物加到一個(gè)快速硅膠柱上，并用正己烷/乙酸乙酯7/1、5/1、最后是1/1進(jìn)行色譜層析。有關(guān)餾份經(jīng)揮發(fā)后，得到的固體用正己烷/乙酸乙酯混合液蒸煮。然后該固體經(jīng)抽濾與洗滌，得到12.1克白色固體，1H-NMR(CDCl3，300MH2)7.50-7.40ppm(m，1H)，7.30-7.15ppm(m，2H)，4.22ppm(s，3H)，3.98ppm(s，3H)。
實(shí)施例H34-氯-5-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 4.1克4-氯-5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯(實(shí)施例H2)在氮?dú)庾鳛橐环N惰性氣體的保護(hù)下，加到1.8毫升濃硫酸中，同時(shí)在冰浴中冷卻。然后加入硝化酸(由1.4毫升65％硝酸水溶液和1.6毫升濃硫酸制備)，同時(shí)在冰浴中冷卻。在加料過(guò)程中，粘筒的反應(yīng)混合物變得可以攪拌(磁力攪拌器)。隨后在室溫下攪拌30分鐘。在3個(gè)小時(shí)過(guò)程中，2.5倍于前面加入的硝化酸的量分3批加入到反應(yīng)液中。為了加料，反應(yīng)混合物總是在冰浴中預(yù)冷，隨后在熱到室溫過(guò)程中攪拌。用正己烷、乙酸乙酯5/1作為展開(kāi)劑，對(duì)取樣進(jìn)行硅膠60F254(Merck)薄層層析，表明全部起始物料均已反應(yīng)。小心地將冰-水混合物加入到粘稠的桔黃色反應(yīng)混合物中，攪拌得到的混合物并加入少量的乙醚。抽濾形成的固體，用正己烷/乙醚10/1分幾次洗滌并抽干。這樣得到的固體在真空干燥器里，在50℃下干燥過(guò)夜。得到預(yù)期的產(chǎn)物1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)8.33ppm(d，1H)，8.07ppm(d，1H)，4.17ppm(s，3H)，3.91ppm(s，3H)。
實(shí)施例H41-(4-氯-2-氟苯基)乙酮 326克4-氯-2-氟苯甲酰氯加入到250毫升干燥的甲苯中(溶液A)。
112.5克無(wú)水氯化鎂懸浮在1.4升干燥的甲苯中。攪拌下先加入566毫升三乙胺，然后分次加入丙二酸二甲酯。在第一次加入丙二酸二甲酯后，在幾分鐘感應(yīng)期后，表現(xiàn)出是一個(gè)放熱反應(yīng)。用冰浴冷卻，保持溫度約25℃。加完料后，混合物隨后在室溫下攪拌2小時(shí)。此后，制備好的溶液A在90分鐘內(nèi)、在室溫下滴加到反應(yīng)混合物中，隨后攪拌1小時(shí)。然后在冰浴冷卻下加入12摩爾的鹽酸(300毫升)。用冰一水混合物稀釋后，反應(yīng)混合物搖振萃取，有機(jī)相先有稀鹽酸、然后用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥，過(guò)濾并在真空下?lián)]發(fā)至干。得到的黃色油狀物用200毫升二甲亞礬稀釋，并緩慢滴加到由60毫升水和1400毫升二甲亞礬組成的混合物中，該混合物始終被充分?jǐn)嚢瑁⒓訜岬骄徍突亓?油浴溫度140℃)(反應(yīng)放出氣體)。加完料后，混合物在緩和回流下繼續(xù)攪拌2小時(shí)。冷卻至室溫后，反應(yīng)液傾入冰-水混合物中，并用乙醚萃取。醚相用水洗滌，用硫酸鈉干燥，在真空下濃縮至干。高真空蒸餾得到255克無(wú)色液體，沸點(diǎn)52℃/0.15毫巴。
實(shí)施例H51-氯-5-氟-4-碘-2-異丙氧基苯 300克4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯胺粗產(chǎn)品加入到置有1升水的反應(yīng)器中。滴加1升約12摩爾鹽酸水溶液，同時(shí)攪拌并用干冰/乙醇冷卻浴冷卻。形成一種粘稠但可以攪抖的漿狀物。在低于5℃的溫度下，在40分鐘期間里滴加109克亞硝酸鈉溶于250毫升水中的溶液，同時(shí)攪拌并冷卻，反應(yīng)混合物繼續(xù)在2℃溫度下攪拌3分鐘。然后，在45分鐘內(nèi)滴加259克碘化鉀溶于350毫升水中的溶液，同時(shí)攪拌，保持5℃以下的溫度(放出氣體)。形成的乳狀液用乙醚萃取，醚相用焦硫酸鈉(Na2S2O5)溶液、再用鹽水洗滌。用硫酸鈉干燥后，醚相被濃縮，得到的油狀物在0.03毫巴真空度下蒸餾。收集沸點(diǎn)為84℃的餾份，得到預(yù)期化合物268克，為黃色油狀物。
實(shí)施例H64-氯-2-氟-5-異丙氧基苯甲酸
120克1-氯-5-氟-4-碘-2-異丙氧基苯(實(shí)施例H5)加到一個(gè)高壓釜中，其中置有2.68克二-(三苯基膦)二氯化鈀(PdCl2(P(C6H5)3)2)、35.4克氫氧化鈣、540毫升甲醇和18.9毫升水。然后在22℃溫度下壓入一氧化碳，直至壓力為150巴。反應(yīng)混合物保持100℃12小時(shí)，同時(shí)攪拌。然后冷至室溫并減去壓力?；旌衔镉眉状紡母邏焊袥_洗出來(lái)，并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器里濃縮。得到的殘余物分批傾入稀釋并冷卻的鹽酸中，然后用乙醚萃取。然后醚相用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并濃縮至干。得到67.4克淡棕色固體，熔點(diǎn)132-137℃。
實(shí)施例H71-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-4，4-二乙氧基丁烷-1，3-二酮 12.0克4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯乙酮溶于含有11.0克二乙氧基乙酸乙酯的干燥乙醚中，同時(shí)用冰冷卻。29毫升21％乙醇鈉在乙醇中的溶液在強(qiáng)烈拌下滴加，保持低于5℃的溫度。移去冰浴，換上油浴。反應(yīng)混合物加熱緩和回流的同時(shí)繼續(xù)攪拌過(guò)夜。然后混合物冷至室溫并用乙酸乙酯稀釋。在攪抖和用冰浴冷卻的同時(shí)，過(guò)量加入1摩爾鹽酸。搖振萃取和分層后，有機(jī)相用水洗滌，然后用硫酸鈉干燥，過(guò)濾和揮發(fā)。得到的固體殘留物可直接用在下一步反應(yīng)中。
實(shí)施例H83-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-5-二乙氧基甲基-1H-吡唑 1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-4，4-二乙氧基丁烷-1，3-二酮(實(shí)施例H7)粗產(chǎn)品加入到150毫升干乙醇中。在攪拌下，室溫下滴加2.90克肼單水合物。在加熱緩和回流下，將混合物攪拌4小時(shí)，然后冷卻并在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去乙醇。得到的殘留物用碳酸氫鈉水溶液和乙酸乙酯液液分配。搖振萃取和分層后，有機(jī)相用水洗滌，然后用硫酸鈉干燥，并濃縮。得到17.5克深黃色油狀物。1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.48 ppm(d，1H)，7.19ppm(d，1H)，6.72ppm(d，1H)，5.70ppm(s，1H)，4.55ppm(septet，1H)，3.75-3.55ppm(m，4H)，1.36ppm(d，6H)，1.29-1.23ppm(t，6H)．實(shí)施例H94-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2，4-二氧-丁酸甲酯 31.5克1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)乙酮溶入300毫升干燥的乙醚。冰浴冷卻后，滴加19.3克草酸二甲酯。在攪拌下，在40分鐘內(nèi)，在0-5℃下滴加38毫升5.4摩爾甲醇鈉的甲醇溶液?；旌衔镌谶@個(gè)溫度下繼續(xù)攪拌2小時(shí)。桔黃至棕色的懸浮液用稀鹽酸酸化，并用乙酸乙酯稀釋。分層后，有機(jī)相用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥，過(guò)濾和濃縮。在真空干燥器里干燥后，得到42.3克桔黃至棕色的固體，它可以直接用于下步反應(yīng)。
實(shí)施例H105-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2H-吡唑羧酸甲酯 42.3克4-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2，4-二氧丁酸甲酯粗產(chǎn)品(實(shí)施例H9)在室溫下加入到150毫升冰乙酸中的8.5毫升肼單水合物溶液中。然后混合物在100℃油浴上攪拌2小時(shí)。取樣的薄層層析(硅膠60F254；展開(kāi)劑正己烷/乙酸乙酯1/1)表明，全部起始物料均已反應(yīng)。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去冰乙酸，得到的殘留物用稀鹽酸和乙醚液液分配。分層后，醚相用稀鹽酸略加洗滌。在這項(xiàng)操作期間固體沉淀出來(lái)，濾出固體并用水和乙醚洗滌。棄除水相，醚相用鹽水略加洗滌后，用硫酸鈉干燥，過(guò)濾和濃縮。得到的固體置抽濾器上并用正已烷/乙酸乙酯10/1洗滌。懸浮液進(jìn)行抽濾，對(duì)產(chǎn)品洗滌。在真空干燥里40℃干燥后，得到30.3克預(yù)期的產(chǎn)品。1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)14.45-13.90ppm(broad signal，1H)，7.64ppm(d，1H)，7.57ppm(d，1H)，7.14ppm(d，1H)，4.72ppm(m，1H)，3.85ppm(s，3H)，1.31ppm(d，6H).
實(shí)施例H113-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-5-二乙氧基甲基-1-甲基-1H-吡唑 17.5克3-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-5-二乙氧基甲基-1H-吡唑(實(shí)施例H8)溶入65毫升干燥的N-甲基吡咯烷酮，并加入20.4克碳酸鉀?；旌衔飻嚢柘录訜嶂?0℃，緩慢滴加3.70毫升甲基碘化物在10毫升干N-甲基吡咯烷酮中的溶液?；旌衔镌?0℃下繼續(xù)攪拌過(guò)夜，在隨后的白天里冷卻至室溫。用水和乙醚液液分配。醚相用水分幾次洗滌，用硫酸鈉干燥并揮發(fā)。得到的粗產(chǎn)品用快速色譜純化，用正己烷/乙酸乙酯5/1和4/1作為洗脫液，可得到12.1克黃色油狀物，它能在靜置時(shí)結(jié)晶。1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.58ppm(d，1H)，7.15ppm(d，1H)，6.73ppm(d，1H)，5.58ppm(s，1H)，4.61ppm(m，1H)，3.95ppm(s，3H)，3.75-3.50ppm(m，4H)，1.38ppm(d，6H).
實(shí)施例H125-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑羧酸甲酯
30.3克5-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2H-吡唑羧酸甲酯(實(shí)施例H10)和40.2克碳酸鉀懸浮在100毫升干燥的N-甲基吡咯烷酮中。攪拌、55℃溫度下，滴加9.1毫升甲基碘化物在10毫升N-甲基吡咯烷酮中的溶液(輕微放熱反應(yīng))。形成的懸浮液在55℃攪拌2.5小時(shí)。樣品的薄層層析(硅膠60F254，正己烷/乙酸乙酯1/1)表明，起始物料已完全轉(zhuǎn)化。混合物傾在冰-水混合物上并用乙醚萃取。醚相用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥，過(guò)濾。對(duì)醚溶液加入60克硅膠，混合物蒸發(fā)至干。應(yīng)用硅膠的混合物產(chǎn)品通過(guò)快速色譜柱，柱的洗脫液用正己烷/乙酸乙酯8/1、5/1和1/1，得到期望的化全物為9.1克固體；1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)7.60-7.50ppm(m，2H)，7.20ppm(d，1H)，4.67ppm(m，1H)，4.17ppm(s，3H)，3.87ppm(s，3H)，1.31ppm(d，6H).
下式所示異構(gòu)的5-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-1-甲基-1H-喲唑羧酸甲酯， 它可以由快速色譜柱主產(chǎn)品后的流份中作為副產(chǎn)品而獲取。1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)7.65ppm(d，1H)，7.34ppm(d，1H)，6.96ppm(s，1H)，4.72ppm(m，1H)，3.85ppm(s，3H)，3.80ppm(s，3H)，1.28ppm(d，6H).實(shí)施例H134-氯-5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 17.0克5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯粗產(chǎn)品在室溫下溶于85毫升冰乙酸。在攪拌下氯氣緩慢通入該黃色溶液。可看出有輕微的放熱現(xiàn)象。逐漸形成一個(gè)懸浮液。1小時(shí)后取樣薄層層析(硅膠60F254(Merck)，正己烷/乙酸乙酯、4/1)表明起始物料仍然存在。10.0克無(wú)水乙酸鈉作一次加入，并繼續(xù)攪拌。氯氣再通入該懸浮液1小時(shí)。依據(jù)薄層層析，已不存在起始物料。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除示冰乙酸，對(duì)殘余物加入二氯甲烷和30克硅膠，混合物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上揮發(fā)。得到的混合物在快速色譜柱上層析，用正己烷/乙醚7/1、5/1和1/1為洗脫液。得到一種沉淀，用正己烷/乙醚混合溶劑略加洗滌。然后對(duì)固體組分抽濾和洗滌，得到12.1克白色固體；1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.50-7.40ppm(m，1H)，7.30-7.15ppm(m，2H)，4.22ppm(s，3H)，3.98ppm(s，3H).
實(shí)施例H144-氯-5-(4-氯-2-氯-5-硝基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 4.1克4-氯-5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯(實(shí)施例H13)在冰浴冷卻下，在氮?dú)庾鳛橐环N惰性氣體的保護(hù)下，加到1.8毫升濃硫酸中。在冰浴冷卻下加入硝化酸(由1.4毫升65％硝酸水溶液和1.6毫升濃硫酸制備)。在加料過(guò)程中，反應(yīng)混合物變得易于攪拌(磁力攪拌器)。繼續(xù)在室溫下攪拌30分鐘。在3小時(shí)內(nèi)分3次再加入2.5倍量的前述所加硝化酸。為了加入硝化酸，混合物總是在冰浴預(yù)冷，隨后在升到室溫期間繼續(xù)攪拌。取樣薄層層析(硅膠60F254(Merck)，正己烷/乙酸乙酯5/1)表明所有起始物料已反應(yīng)。小心地向粘稠的反應(yīng)混合物中加入冰-水混合物。向攪拌得到的混合物中傾入少量乙醚。將固體物抽濾出來(lái)，在抽濾器上用正己烷/乙醚、10/1分幾次略加洗滌并抽干。得到的固體在真空干燥器里、50℃溫度下干燥過(guò)夜。得到4.4克固體；1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)8.33ppm(d，1H)，8.07ppm(d，1H)，4.17ppm(s，3H)，3.91ppm(s，3H).
實(shí)施例H154-氯-5-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 5.88克4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯(實(shí)施例H14)懸浮在100毫升冰乙酸中?；旌衔镌跀嚢柘掠?00℃溫度的油浴加熱。緩慢加入3.76克鐵粉，在100℃的油浴上繼續(xù)攪拌1小時(shí)。取樣薄層層析(硅膠60F254，亞己烷/乙酸乙酯5/2)表明起始物料已不存在。冷卻至室溫后，在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸除冰乙酸，得到的殘余物用乙酸乙酯和水液液分配。分層后，有機(jī)相用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥，過(guò)濾并蒸發(fā)至干。預(yù)期得到的棕色油狀物添加四氯化碳并進(jìn)行真空蒸餾，該操作重復(fù)幾次。得到的粗產(chǎn)品可直接用于下-步操作(實(shí)施例H16)。
實(shí)施例H164-氯-5-(4-氯-2-氟-5-碘苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 4.3克4-氯-5-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯(實(shí)施例H15)粗產(chǎn)品加入到25毫升12摩爾鹽酸在25毫升水的溶液中?；旌衔镌跀嚢柘陆禍刂?-5℃，并在該溫度下加入1.0克亞硝酸鈉。混合物繼續(xù)攪拌50分鐘。然后在前述溫度范圍內(nèi)滴加2.37克碘化鉀在2.5毫升水中的溶液。30分鐘后，向反應(yīng)混合物中加入冰-水混合物。水相用乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用焦硫酸鈉(Na2S2O5)水溶液處理，然后用鹽水洗滌。用硫酸鈉干燥后，有機(jī)相過(guò)濾，加入10克硅膠，混合物蒸發(fā)至干。加有硅膠的混合物產(chǎn)品通過(guò)快速色譜柱，用正己烷/乙酸乙酯20/1，然后用10/1作洗脫液。收集相關(guān)的流份并蒸發(fā)。殘余物在正己烷中浸溶可制備出純品。抽濾并用正已烷洗滌后，產(chǎn)品真空干燥。得到3.3克白色固體，熔點(diǎn)160-161.5℃。
實(shí)施例H174-氯-5-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡-唑-3-醛
3.00克3-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-5-二乙氧基甲基-1-甲基-1H-吡唑(實(shí)施例H11)在室溫下溶入10毫升冰乙酸中。氯氣在攪拌下導(dǎo)入溶液，直到取樣的薄層層析(硅膠60F254，正己烷/乙酸乙酯4/1)表明起始物料不再存在。真空蒸除冰乙酸，得以的殘余物用氫氧化鈉稀水溶液和乙醚液液分配。分層后，有機(jī)相用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥，過(guò)濾和濃縮。產(chǎn)品的純品通過(guò)快速色譜柱制備，用石油醚/乙酸乙酯6/11作洗脫液，得到1.70克黃色油狀物；1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)9.98ppm(s，1H)，7.63ppm(d，1H)，7.25ppm(d，1H)，4.66ppm(m，1H)，4.17ppm(s，3H).
實(shí)施例H181-〔4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-基〕-乙醇 32.0克4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-醛(實(shí)施例H17)溶于100毫升干燥的乙醚中，在攪拌下，在45分鐘時(shí)間內(nèi)將該溶液滴加到事先放入反應(yīng)器中的CH3MgCl在四氫呋喃中的22％溶液中。這步操作期間內(nèi)，溫度升至40℃?；旌衔镌?0℃繼續(xù)攪拌90分鐘。冷卻至室溫后，傾入冰-水混合物中并用2摩爾鹽酸酸化。搖振萃取和分層后，有機(jī)相先有水洗，再用碳酸氫鈉的稀水溶液洗滌，再用鹽水洗滌。用硫酸鈉干燥后，混合物過(guò)濾，濾液真空濃縮。用快速色譜柱和正己烷/乙酸乙酯2/1制備純產(chǎn)品，得到18.4克標(biāo)題化合物，為一種黃色油狀物；1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)7.54ppm(d，1H)，7.16ppm(d，1H)，5.73ppm(broadsignal，1H)，5.02ppm(m，1H)，4.63ppm(m，1H)，3.97ppm(s，3H)，1.46ppm(d，3H)，1.28ppm(d，6H).
實(shí)施例H191-〔4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-基〕-乙酮 7.0克1-〔4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-基〕-乙醇(實(shí)施例H18)溶于10毫升二氯甲烷，該溶液攪拌下在室溫下滴加到6.5克氯鉻酸吡啶 溶于17毫升二氯甲烷的溶液中。混合物在該溫度下繼續(xù)攪拌3小時(shí)。然后黑色的反應(yīng)混合物通過(guò)Hyflo Super Cel過(guò)濾。物料在抽濾器上用二氯甲烷洗滌后，合并的有機(jī)相先后用水、碳酸氫鈉水溶液、氯化銨水溶液和鹽水洗滌。然后有機(jī)相用硫酸鈉干燥，過(guò)濾并真空蒸發(fā)至干。得到5.62克標(biāo)題化合物，為深棕色油狀物。1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)7.61ppm(d，1H)，7.21ppm(d，1H)，4.65ppm(m，1H)，4.08ppm(s，3H)，2.65ppm(s，3H)，1.28ppm(d，6H).
下表中列出的化合物也可以用相似的方式或用已知的方法制備表1式Ia化合物 化合 R1R2R100R101R102A物理參數(shù)物序號(hào)1.001 H ClCH3CN ClCH31.002 H ClCH3CN ClCH2Br1.003 H ClCH3-CSNH2ClCH31.004 H ClCH3CN ClCHBr21.005 F ClCH3CN ClCH31.006 F ClCH3CN ClCH2Br1.007 F ClCH3-CSNH3ClCH31.008 F ClCH3CN ClC6H5樹(shù)脂狀1.009 F ClCH3-CSNH2Cl1.010 F ClCH3CN Cl1.011 F ClCH3CN Cl1.012 F ClCH3CN Cl化合 R1R2R100R101R102A 物理參數(shù)物序號(hào)1.013 F Cl CH3CN Cl1.014 F Cl CH3CN Cl-CH2-OH1.015 F Cl CH3CN Cl-CH2-Cl1.016 F Cl CH3CN Cl-CH2-COOH1.017 F Cl CH3CN Cl-CH2-COOCH2CH31.018 F Cl CH3CN Cl-CH3-O-CH2-CH31.019 F Cl CH3CN Cl-CH2-S-CH(CH3)21.020 F Cl CH3CN Cl-(CH2)5CH31.021 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH＝CH2m.p.68-69℃1.022 F Cl CH3CN Cl-C≡C-C(CH3)2-OH1.023 F Cl CH3CN Cl-C≡CH1.024 F Cl CH3CN Cl-C≡C-CH2-OH m.p.138-139℃1.025 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH2-COOH1.026 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH2-COOCH2-CH31.027 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH(Cl)-COOCH2CH3樹(shù)脂狀1.028 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH(SCH3)-COOCH2-CH3樹(shù)脂狀1.029 F Cl CH3CN Cl-CH＝CH-COOH1.030 F Cl CH3CN Cl-CH＝CH-COOCH2-CH3m.p.124-125℃1.031 F Cl CH3CN Cl 1.032 F Cl CH3CN ClHm.p.115-116℃1.033 Cl Cl CH3CN ClCH31.034 H Cl CH3CN ClHm.p.146-150℃1.035 H FCH3CN ClHm.p.122-123℃1.036 F FCH3CN ClHm.p.113-114℃1.037 F Cl CH3CN F H1.038 F CN CH3CN ClH1.039 F NO2CH3CN ClH化合 R1R2R100R101R102A 物理參數(shù)物序號(hào)1.040 F NH3CH3CN Cl H1.041 F Cl CH3-CSNH2Cl H1.042 F OH CH3CN Cl H1.043 F OCH3CH3CN Cl H1.044 F OCHF2CH3CN Cl H1.045 F Cl CH3CN Br CH2CH(Cl)COOCH2CH3m.p.72-75℃1.046 F Cl CH3CN Cl NHOH1.047 F Cl CH3CN Br NHOH固體1.048 F C1 CH3CN Cl N(COCH3)O(COCH3)1.049 F Cl CH3CN Cl COOCH2Si(CH3)31.050 F Cl CH3CN Cl COOCH(CH3)CH2Si(CH3)31.051 F Cl CH3CN Cl COOCH2CH2Si(CH3)31.052 Cl Cl CH3CN Cl COOCH(CH3)CH2Si(CH3)31.053 F Cl CH3CSNH2Cl COOCH(CH3)CH2Si(CH3)31.054 H Cl CH3CN Br H m.p.136-145℃1.055 H Cl CHF2CN Cl H m.p.90-91℃1.056 F H CH3CN Cl F1.057 F NO2CH3CN Cl F1.058 F NO2CH3CN Cl OCH31.059 F NO2CH3CN Cl OH1.060 F NH2CH3CN Cl OCH31.061 F H CH3CN Br F1.062 F NO2CH3CN Br F m.p.144-146℃1.063 F NO2CH3CN Br OCH3m.p.173-174℃1.064 F NO2CH3CN Br OH1.065 F NH3CH3CN Br OCH3m.p.158-161℃1.066 F Cl CH3CN FH1.067 Cl Cl CH3CN FH m.p.87-88℃1.068 F Cl CH3CN Br H m.p.143-144℃表2式Ib化合物 化合 R1R2R100R101R102A 物理參數(shù)物序號(hào)2.001 H Cl CH3CNClCl2.002 H F CH3CNClCl2.003 H F CH3CNClNO2m.p.142-143℃2.004 H Cl CH3CNClI m.p.160-162℃2.005 F Cl CH3CNClBr m.p.113-114C2.006 F Cl CH3CNClI m.p.125-126℃2.007 F Cl CH3CNClNO2m.p.118-120℃2.008 F Cl CH3CNClCN2.009 F Cl CH3CNBrNO m.p.139-140℃2.010 F F CH3CNClCl2.011 F F CH3CNClNO22.012 Cl Cl CH3CNClNO2樹(shù)脂狀2.013 Cl Cl CH3CNClBr2.014 Cl Cl CH3CNClI m.p.120-122℃2.015 F OH CH3CNClNO22.016 F OCH3CH3CNClNO22.017 F OCHF2CH3CNClNO22.018 F OCHF2CH3CNClNO22.019 F OH CH3CNClBr2.020 F NO2CH3CNClF2.021 F NO2CH3CNClCl化合 R1R2R100R101R102A 物理參數(shù)物序號(hào)2.022 Cl NO2CH3CN ClF2.023 Cl FCH3CN ClNO22.024 F Br CH3CN ClNO22.025 F Br CH3CN ClI2.026 F Br CH3CN ClCN2.027 F CN CH3CN ClCN2.028 F CN CH3CN ClBr2.029 F NO2CH3CN BrF m.p.144-145℃2.030 F HCH3CN BrF m.p.92-93℃2.031 F HCH3CN ClF2.032 F HCH3CN ClCl2.033 F Cl CH3CSNH2ClI2.034 F Cl CH3CSNH2ClBr2.035 F FCH3CSNH2ClNO22.036 F NO2CH3CSNH2ClF2.037 F NH2CH3CN ClNO22.038 Cl NH2CH3CN ClNO22.039 H Cl CH3CN ClNO2m.p.143-151℃2.040 F Cl CH3CSNH2ClCN表3式Ic化合物 化合 R1R2R100R101R102R3物理參數(shù)物序號(hào)3.001 HClCH3CNClCl固體3.002 HBrCH3CNClCl3.003 HCNCH3CNClCl3.004 FClCH3CNClCl固體3.005 FBrCH3CNClCl3.006 FCNCH3CNClCl3.007 FNO2CH3CNClCl3.008 Cl ClCH3CNClCl3.009 FClCH3CNBrCl固體表4式Id化合物 化合 R1R2R100R101R102X4R5物理參數(shù)物序號(hào)4.001 H Cl CH3CNClO H m.p.＞210℃(分解)4.002 H Cl CH3CNClO CH34.003 H Cl CH3CNClO CH2CH3m.p.160-162℃4.004 H Cl CH3CNClO CH(CH3)2m.p.87-94℃4.005 F Cl CH3CNClO H m.p.224℃(分解)4.006 F Cl CH3CNClO CH3m.p.131-132℃4.007 F Cl CH3CNClO CH2CH3m.p.106-107℃4.008 F Cl CH3CNClO CH2-CH2CH34.009 F Cl CH3CNClO CH(CH3)2m.p.61-63℃4.010 F Cl CH3CNClO CH2CH2CH2CH34.011 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2CH34.012 F Cl CH3CNClO CH2CH(CH3)24.013 F Cl CH3CNClO C(CH3)34.014 F Cl CH3CNClO (CH2)4CH34.015 F Cl CH3CNClO CH2CH2OCH34.016 F Cl CH3CNClO CH2CH2OCH2CH34.017 F Cl CH3CNClO CH2OCH34.018 F Cl CH3CNClO CH2CH2Cl化合 R1R2R100R101R102X4R5物理參數(shù)物序號(hào)4.019 F Cl CH3CNClO CH2SCH34.020 F Cl CH3CNClO CH2CH2SCH34.021 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2SCH34.022 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2S-CH2CH34.023 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2S-CH(CH3)24.024 F Cl CH3CNClO CH2CH2-N(CH3)24.025 F Cl CH3CNClO CH2CN4.026 F Cl CH3CNClO CH2CH2CN4.027 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CN4.028 F Cl CH3CNClO CH2CH＝CH24.029 F Cl CH3CNClO CH2C(Cl)＝CH24.030 F Cl CH3CNClO CH2C≡CH4.031 F Cl CH3CNClO 4.032 F Cl CH3CNClO 4.033 F Cl CH3CNClO 4.034 F Cl CH3CNClO 4.035 F Cl CH3CNClO Na4.036 F Cl CH3CNClO H2N(CH2CH3)24.037 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2COOCH34.038 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2COOCH2CH3樹(shù)脂狀4.039 F Br CH3CNClO H4.040 F Br CH3CNClO CH34.041 F Br CH3CNClO CH2CH34.042 F Br CH3CNClO CH(CH3)24.043 Cl Cl CH3CNClO H4.044 Cl Cl CH3CNClO CH2CH3m.p.88-89℃化合 R1R2R100R101R102X4R5物理參數(shù)物序號(hào)4.045 Cl Cl CH3CN ClO CH(CH3)24.046 F Cl CH3CN BrO CH(CH3)24.047 F Cl CH3CN ClS CH2CH34.048 F Cl CH3CN ClS (CH2)3CH34.049 F Cl CH3CN ClS CH(CH3)2m.p.108-110℃4.050 F Cl CH3CN BrS CH(CH3)2m.p.125-126℃4.051 F Cl CH3CSNH2ClO H4.052 F Cl CH3CSNH2ClO CH34.053 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH34.054 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH2CH34.055 F Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)24.056 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH2CH2CH34.057 F Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)CH2CH34.058 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH(CH3)24.059 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH2OCH2CH34.060 F Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)CH2SCH34.061 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH＝CH24.062 F Cl CH3CSNH2ClO 4.063 F Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)CH2COOCH2CH34.064 F Br CH3CSNH2ClO CH34.065 F Br CH3CSNH2ClO CH2CH34.066 F Br CH3CSNH3ClO CH(CH3)24.067 Cl Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)24.068 H Cl CH3CN ClO CH2CH＝CH2m.p.120-124℃4.069 F Cl CH3CN BrO CH(C6H5)2樹(shù)脂狀4.070 F Cl CH3CN BrO CH2CH2CN m.p.152-153℃4.07l F Cl CH3CN BrO m.p.151-152℃4.072 F Cl CH3CN BrO C(CH3)3m.p.85-86℃4.073 H Cl CH3CN ClO CH2CH＝CH2m.p.109-117℃化合 R1R2R100R101R102X4R5物理參數(shù)物序號(hào)4.074 Cl Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2COOC2H5樹(shù)脂狀表5式Ie化合物 化合 R1R2R100R101R102R3物理參數(shù)物序號(hào)5.001 H Cl CH3CNCl NH25.002 F Cl CH3CNCl NH25.003 F Cl CH3CNCl NHCH35.004 F Cl CH3CNCl NHCH2CH2CH2CH35.005 F Cl CH3CNCl N(CH3)25.006 F Cl CH3CNCl N(CH3)CH2CH2CH2CH35.007 F Cl CH3CNCl NHCH2CH2OCH35.008 F Cl CH3CNCl NHCH2CH＝CH25.009 F Cl CH3CNCl N(CH2CH＝CH2)2樹(shù)脂狀5.010 F Cl CH3CNCl 5.011 F Cl CH3CNCl 5.012 F Cl CH3CNCl 5.013 F Cl CH3CNCl 5.014 F Cl CH3CNCl ON＝C(CH3)25.015 F Br CH3CNCl NH2化合 R1R2R100R101R102R3物理參數(shù)物序號(hào)5.016 Cl Cl CH3CN Cl NH25.017 F Cl CH3CSNH2Cl NH25.018 F Cl CH3CSNH2Cl NHCH2CH＝CH25.019 F Br CH3CSNH2Cl 5.020 Cl Cl CH3CSNH2Cl ON＝C(CH3)25.021 H Cl CH3CN Cl NHCH3m.p.217-221℃5.022 Cl Cl CH3CN Clm.p.64-67℃表6式If化合物 化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.001HCl CH3CN Cl OHm.p.146-148℃6.002HCl CH3CN Cl OCH36.003HCl CH3CN Cl OCH2C≡CH6.004HCl CH3CN Cl OCH2COOCH36.005HCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOH6.006HCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2CH36.007HCl CH3CN Cl OCH(CH3)CN6.008FCl CH3CN Cl OH 固體6.009FCl CH3CN Cl OCH3m.p.156-158℃6.010FCl CH3CN Br OCH2CH3m.p.141-142℃6.011FCl CH3CN Cl OCH(CH3)2m.p.86-87℃6.012FCl CH3CN Br O(CH2)5CH3m.p.42-43℃6.013FCl CH3CN Cl OCH2OCH3m.p.115-117℃6.014FCl CH3CN Cl OCH2CH2OCH2CH36.015FCl CH3CN Cl OCH2SCH3m.p.97-98℃6.016FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CH2sCH36.017FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CH2SCH(CH3)26.018FCl CH3CN Cl OCH2CH2N(CH3)26.019FCl CH3CN Cl OCH2CH2Cl6.020FCl CH3CN Cl OCH2CH＝CH2化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.021FCl CH3CN Cl OCH2CH＝CHCH3m.p.87-88℃6.022FCl CH3CN Cl OCH2CH＝CHCl (反)6.023FCl CH3CN Cl OCH2CH＝CHCl (順)6.024FCl CH3CN Cl OCH2C≡CH m.p.138-139℃6.025FCl CH3CN Cl OCH(CH3)C≡CH m.p.122-124℃6.026FCl CH3CN Cl OC(CH3)2C≡CH6.027FCl CH3CN Cl O6.028FCl CH3CN Cl O6.029FCl CH3CN Cl OCOCH3m.p.137-138℃6.030FCl CH3CN Cl OCOCH2CH2CH2CH2CH3樹(shù)脂狀6.031FCl CH3CN Cl OCOOCH3m.p.131-132℃6.032FCl CH3CN Cl O m.p.136℃6.033FCl CH3CN Cl OCH2CN6.034FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CN m.p.134-135℃6.035FCl CH3CN Cl OCH2COOH6.036FCl CH3CN Cl OCH2COOCH36.037FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2CH3m.p.99-100℃6.038FCl CH3CN Cl OCH2COO(CH2)4CH3m.p.115-116℃6.039FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOH6.040FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH36.041FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2CH3m.p.71-73℃6.042FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH(CH3)26.043FCl CH3CN Cl OCH(CH2CH3)COOCH36.044FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2CH2SCH2CH36.045FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH(CH3)CH2SCH(CH3)2化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.046FCl CH3CN Cl O6.047FCl CH3CN Cl O 固體6.048FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2CH2OCH36.049FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2CH2OCH2CH36.050FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2CH＝CH26.051FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2CH＝CH2m.p.82-83℃6.052FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2C≡CH6.053FCl CH3CN Cl OCH2COS-CH(CH3)26.054FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COSCH2CH2CH2CH36.055FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COSCH2CH＝CH26.056FCl CH3CN Cl OCH2CONH26.057FCl CH3CN Cl OCH2CONHCH36.058FCl CH3CN Cl OCH2CONHCH(CH3)26.059FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CONH26.060FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CONHCH2CH36.061FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CON(CH3)26.062FCl CH3CN Cl O6.063FCl CH3CN Cl O6.064FCl CH3CN Cl O m.p.83-84℃6.065FCl CH3CN Cl O6.066FCl CH3CN Cl OCH2CONHCH2CH＝CH2化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.067FCl CH3CN Cl O C(CH3)2COOH6.068FCl CH3CN Cl O C(CH3)2COOCH36.069FCl CH3CN Br O C(CH3)2COOCH2CH3樹(shù)脂狀6.070FCl CH3CN Cl O C(CH3)2COOCH2CH＝CH26.071FCl CH3CN Cl O C(CH3)2CONHCH2CH＝CH2樹(shù)脂狀6.072FBr CH3CN Cl O H6.073FBr CH3CN Cl O CH36.074FBr CH3CN Cl O CH(CH3)26.075FBr CH3CN Cl O CH2C≡CH6.076FBr CH3CN Cl O CH2COOH6.077FBr CH3CN Cl O 6.078FBr CH3CN Cl O CH2CONH26.079FBr CH3CN Cl O CH(CH3)COOH6.080FBr CH3CN Cl O CH(CH3)COOCH2CH36.081FBr CH3CN Cl O CH(CH3)CONHCH2CH＝CH26.082FBr CH3CN Cl O CH(CH3)CN6.083FBr CH3CN Cl O CH(CH3)COSCH(CH3)26.084Cl Cl CH3CN Cl O H6.085Cl Cl CH3CN Cl O CH36.086Cl Cl CH3CN Cl O CH(CH3)26.087Cl Cl CH3CN Cl O CH2C≡CH6.088Cl Cl CH3CN Cl O 6.089Cl Cl CH3CN Cl O C(CH3)2COOCH2CH36.090FCN CH3CN Cl O H6.091FCN CH3CN Cl O CH36.092FCN CH3CN Cl O CH(CH3)26.093FCN CH3CN Cl O CH2C≡CH6.094FCN CH3CN Cl O CH(CH3)COOCH2CH3化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.095FCl CH3CSNH2Cl O H6.096FCl CH3CSNH2Cl O CH3m.p.175-177℃6.097FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)26.098FCl CH3CSNH2Cl O CH2C≡CH m.p.153-156℃6.099FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)C≡CH 固體6.100FCl CH3CSNH2Cl O CH2COOH6.101FCl CH3CSNH2Cl O CH2COOCH36.102FCl CH3CSNH2Cl O CH2COOCH(CH3)26.103FCl CH3CSNH2Cl O 6.104FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOH6.105FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH36.106FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH2CH3樹(shù)脂狀6.107FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH(CH3)26.108FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH2CH＝CH26.109FCl CH3CSNH2Cl O 6.110FCl CH3CSNH2Cl O C(CH3)2COOH6.111FCl CH3CSNH2Cl O C(CH3)2COOCH2CH36.112FCl CH3CSNH2Cl O C(CH3)2COOCH2CH＝CH26.113FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)CONH26.114FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)CONHCH2CH＝CH26.115FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)CN6.116FBr CH3CSNH2Cl O H6.117FBr CH3CSNH2Cl O CH36.118FBr CH3CSNH2Cl O CH(CH3)26.119FBr CH3CSNH2Cl O CH2C≡CH6.120FBr CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH(CH3)26.121Cl Cl CH3CSNH2Cl O H6.122Cl Cl CH3CSNH2Cl O CH2C≡CH化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.123Cl Cl CH3CSNH2Cl OCH2COOH6.124HCl CH3CN Cl SHm.p.146-148℃6.125HCl CH3CN Cl SCH(CH3)2m.p.119-122℃6.126HCl CH3CN Cl SCH2COOCH3m.p.121-125℃6.127FCl CH3CN Cl SHm.p.127-129℃6.128FCl CH3CN Cl SCH36.129FCl CH3CN Cl SCH(CH3)2m.p.67-70℃6.130FCl CH3CN Cl SCH2COOH6.131FCl CH3CN Cl SCH2COOCH3m.p.98-100℃6.132FCl CH3CN Cl SCH2COOCH(CH3)2m.p.55-57℃6.133FCl CH3CN Cl S m.p.99-103℃6.134FCl CH3CN Cl SCH2CONHCH2CH＝CH2m.p.140-142℃6.135FCl CH3CN Cl SCH2CONHCH2CH2CH3m.p.137-138℃6.136FCl CH3CN Cl SCH(CH3)COOH6.137FCl CH3CN Cl SCH(CH3)COOCH36.138FCl CH3CN Cl SCH(CH3)COOCH2CH36.139FCl CH3CN Cl SCH(CH3)COOCH(CH3)2油狀物6.140FCl CH3CN Cl SCH(CH2CH3)COOH6.141FCl CH3CN Cl SCH2C≡CH m.p.126-127℃6.142FCl CH3CN Cl SCH2OCH3m.p.92-96℃6.143FCl CH3CN Cl SCH2CH2OCH2CH3m.p.62-66℃6.144FCl CH3CN Cl SCH(CH3)CN6.145FBr CH3CN Cl SH6.146FBr CH3CN Cl SCH2COOH6.147FBr CH3CN Cl SCH2COOCH36.148Cl Cl CH3CN Cl SH m.p.96-99℃6.149Cl Cl CH3CN Cl SCH36.150FCl CH3CSNH2Cl SH6.151FCl CH3CSNH2Cl SCH2COOCH3化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.152FCl CH3CN Cl NH -COCH36.153FCl CH3CN Cl NCH3-COCH36.154FCl CH3CN Cl NH -COOCH2CH36.155FCl CH3CN Cl 6.156FCl CH3CN Cl NH -COSCH36.157FCl CH3CN Cl NH CONH26.158FCl CH3CN Cl NH CONHCH36.159FCl CH3CN Cl NCH3CONHCH36.160FCl CH3CN Cl NH CONH(CH2)3CH36.161FCl CH3CSNH2Cl NH COCH36.162FCl CH2CH3CN Cl OH6.163FCl CH2CH3CN Cl OCH3m.p.101-103℃6.164FCl CH(CH3)2CN Cl OH6.165FCl CH(CH3)2CN Cl OCH3m.p.63-65℃6.166FCl CH2C≡CH CN Cl OCH3m.p.94-96℃6.167FCl CH2CN CN Cl OH6.168FCl CH2CN CN Cl OCH36.169FCl CH2CN CN Cl OCH2C≡CH6.170FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2C≡CH m.p.145-147℃6.171FCl CH3CN Cl OSO2CF3m.p.78-80℃6.172FCl CH3CN Cl OCOOCH＝CH2m.p.89-91℃6.173FCl CH3CN Cl OCOC(CH3)3樹(shù)脂狀6.174FCl CH3CN Br OH固體6.175FCl CH3CSNH2Br OH6.176FCl CH3CN Br OCH3m.p.160-162℃6.177FCl CH3CSNH2Br OCH36.178FCl CH3CN Br OCH2C≡CH6.179FCl CH3CSNH2Br OCH2C≡CH化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.180FCl CH3CONH(C6H5)Cl OCH3m.p.165-166℃6.181FCl CH3CONH(CH3)Cl OCH3m.p.158-160℃6.182FCl CH3NH2Cl OH6.183FCl CH3NH2Cl OCH3m.p.114-118℃6.184FCl CH3NH-CHO Cl OCH3m.p.199-201℃6.185FCl CH3NC Cl OH6.186FCl CH3NC Cl OCH3m.p.121-123℃6.187FCl CH3CN Br OCH2COOH 固體6.188FCl CH3CN Br OCH2COOC(CH3)3固體6.189FCl CH3CN Br OCH2CH＝CHCl(E) 固體6.190FCl CH3CN Br OCH2CH＝CHCl(Z) 固體6.191FCl CH3CN Br OCH(CH3)C≡CH固體6.192FCl CH3CSNH2Br OCH(CH3)C≡CH m.p.130-132℃6.193FCl CH3CN Br O m.p.72-74℃6.194FCl CH3CN Br O m.p.91 -93℃6.195FCl CH3CN Br O m.p.103-104℃6.196FCl CH3CSNH2Br Om.p.150-151℃6.197FCl CH3CN Br OCH2CONH-CH2CH＝CH2m.p.133-136℃6.198FCl CH3CSNH2Br OCH2CONHCH2CH＝CH2m.p.172-173℃6.199FCl CH3CN Br OCH2COOCH2CH36.2O0FCl CH3CN Br OCH(CH3)COOH化合R1R2R100R101R102X3R4物理參數(shù)物序號(hào)6.201FClCH3CN Br OCH(CH3)COOCH2CH36.202FClCH3CSNH2Br OCH(CH3)COOCH2CH36.203FClCH3CN Br OCH2COSCH(CH3)2m.p.99-100℃6.204FClCH3CN Cl OCH2CH2OCH2CH3固體6.205FClCH3CN Cl OCH2CH2OCH2CH2OCH3m.p.53-54℃6.206FClCH3CSNH2Cl OCH2CH2OCH2CH2OCH3m.p.114-116℃6.207FClCH3CSNH2Cl OCH2CH2SCH2CH3m.p.137-139℃6.208FClCH3CN Cl OCH2COSCH2COOCH2CH3m.p.86-88℃6.209FClCH3CN Cl Om.p.45-48℃6.210FClCH3CSNH2Cl S m.p.105-110℃6.211FClCH3CSNH2Cl SCH2COOCH(CH3)2m.p.＞85℃6.212FClCH3CN Cl OCH2COOCH2C≡CH m.p.145-147℃6.213FClCH3CN Cl O m.p.83-84℃6.214FClCH3CN Cl OCH2CH2SCH2CH3m.p.92-93℃6.215FClCH3CN Cl OC(CH3)2COOCH2CH3樹(shù)脂狀6.216FClCH3CN Cl OCH(CH3)CF3m.p.82-85℃6.217FClCH3CN Cl O m.p.53-55℃6.218FBrCH3CN Br O-CH2C≡CH m.p.153-156℃6.219FCNCH3CN Br OCH3m.p.220-221℃6.220FBrCH3CN Br OCH3m.p.173-175℃6.221Cl ClCH3CN Cl SCH2COOCH3m.p.108-111℃6.222Cl ClCH3CN Cl S-CH(CH3)COOCH3m.p.108-110℃表7式Ig化合物 化合物理參數(shù)物序號(hào)R1R2R100R101R102R427.01 F ClCH3CN Cl H7.02 F ClCH3CN Cl CH37.03 F ClCH3CN Cl CH2CH＝CH27.04 F ClCH3CN Cl CH2C≡CH7.05 F ClCH3CN Cl CH2COOCH37.06 F ClCH3CN Cl CH(CH3)COOCH2CH37.07 ClClCH3CN Cl CH(CH3)COOCH2CH3表8式Ih化合物 物理參數(shù)化合物序號(hào) R1R2R100R101R102R448.01 F ClCH3CN Cl H8.02 F ClCH3CN Cl CH38.03 F ClCH3CN Cl CF3R.04 F ClCH3CN Cl 8.05 F ClCH3CN Cl CH2CH38.06 F ClCH3CN Cl CH2OCH38.07 F ClCH3CN Cl CH2Br表9式Ii化合物 化合物序號(hào) R1R2R100R101R102R43R44物理參數(shù)9.01F ClCH3CN Cl HH9.02F ClCH3CN Cl CH3H9.03F ClCH3CN Cl HCH39.04F ClCH3CN Cl CH(CH3)COOCH3CH39.05F ClCH3CN Cl CH2CH＝CH2CH39.06F ClCH3CN Cl CH3CH39.07F ClCH3CSNH2Cl CH3CH3表10式Ij化合物 化合物序號(hào) R1R2R100R101R102R9R10R44物理參數(shù)10.01FCl CH3CN Cl CH3CH3CH310.02FCl CH3CN Cl -CH2CH2- CH310.03FCl CH3CN Cl -CH(CH3)CH2-CH310.04FCl CH3CN Cl -CH(CH3)CH(CH3)-CH310.05FCl CH3CSNH2Cl -CH(CH3)CH2-CH310.06FCl CH3CSNH2Cl -CH(CH3)CH(CH3)-CH310.07Cl Cl CH3CN Cl -CH(CH3)CH(CH3)-CH3表11式Ik化合物 化合R1R2R100R101R102R56R57物理參數(shù)物序號(hào)11.01 H Cl CH3CNClH H m.p.144-147C11.02 H Cl CH3CNClCH3H11.03 H Cl CH3CNClCH2CH＝CH2H11.04 F Cl CH3CNClH H m.p.163-165C11.05 F Cl CH3CNClCH3H11.06 F Cl CH3CNClCH2CH＝CH2H11.07 F Cl CH3CNClCH2CH＝CH2CH2CH＝CH2樹(shù)脂狀11.08 F Cl CH3CNClH11.09 F Cl CH3CNClCH2CNH11.10 F Cl CH3CNClCH2COOCH3H11.11 F Cl CH3CNClCH2COOCH3CH311.12 F Cl CH3CNClCH(CH3)COOCH3H11.13 F Cl CH3CNClCH(CH3)COOCH2CH3H11.14 F Cl CH3CNClCH(CH3)COOCH2CH3CH311.15 F Cl CH3CNCl H11.16 F Cl CH3CNClCH2CONH2H11.17 F Cl CH3CNClCH2CONH2CH311.18 F Cl CH3CSNH2ClCH2COOCH3CH311.19 Cl Cl CH3CNClCH2COOCH3CH311.20 F Cl CH3CNCl11.21 Cl Cl CH3CNClH H 固體表12式Im化合物 化合R1R2R100R101R102R13R14物理參數(shù)物序號(hào)12.01 H Cl CH3CNCl HSO2CH3m.p.87-94℃12.02 H Cl CH3CNCl SO2CH3SO2CH3m.p.＞205℃12.03 F Cl CH3CNCl HSO2CH312.04 F Cl CH3CNCl SO2CH3SO2CH312.05 F Cl CH3CNCl HSO2CH2CH312.06 F Cl CH3CNCl SO2CH2CH3SO2CH2CH3m.p.189-191℃12.07 F Cl CH3CNCl HSO2CH(CH3)212.08 F Cl CH3CNCl SO2CH(CH3)2SO2CH(CH3)212.09 F Cl CH3CNCl H12.10 F Cl CH3CNCl 12.11 F Cl CH3CNCl CH3SO2CH312.12 F Cl CH3CNCl CH2CH＝CH2SO2CH2CH312.13 F Cl CH3CNCl SO2CH(CH3)212.14 F Cl CH3CSNH2ClCH2CH3SO2CH2CH312.15 Cl Cl CH3CN ClH SO2CH3樹(shù)脂狀12.16 Cl Cl CH3CN ClSO2CH3SO2CH3m.p.189-191℃12.17 Cl Cl CH3CN ClH SO2CH(CH3)212.18 Cl Cl CH3CN ClSO2CH(CH3)2SO2CH(CH3)212.19 Cl Cl CH3CSNH2ClCH2CH＝CH2SO2CH312.20 F Br CH3CN ClH SO2CH2CH312.21 F Br CH3CN ClSO2CH2CH3SO2CH2CH312.22 F Cl CH3CN ClH 12.23 F Cl CH3CN Cl表13式In化合物 化合R1R2R100R101R102R15A1物理參數(shù)物序號(hào)13.01H Cl CH3CNCl HCN13.02H Cl CH3CNCl HCOCl13.03H Cl CH3CNCl CH3COCl13.04H Cl CH3CNCl HCONH213.05F Cl CH3CNCl HCN13.06F Cl CH3CNCl HCOCl13.07F Cl CH3CNCl HCONH213.08F Cl CH3CNCl HCONH(CH3)13.09F Cl CH3CNCl CH3COCl13.10F Cl CH3CNCl FCOCl13.11F Cl CH3CNBr HCOCl13.12F Cl CH3CNCl CH3CN13.13Cl Cl CH3CNCl HCN13.14Cl Cl CH3CNCl HCOCl13.15Cl Cl CH3CNCl HCONH213.16Cl Cl CH3CNCl HCONHCH2CH＝CH213.17Cl Cl CH3CNCl CH3CN13.18Cl Cl CH3CNCl CH3COCl13.19Cl Cl CH3CNCl CH3CONH2表14式Io化合物 化合R1R2R100R101R102X5R15R17物理參數(shù)物序號(hào)14.01 H Cl CH3CNCl OHH14.02 H Cl CH3CNCl OHCH314.03 H Cl CH3CNCl OHCH(CH3)214.04 H Cl CH3CNCl OHCH2CH＝CH214.05 F Cl CH3CNCl OHH14.06 F Cl CH3CNCl OHCH314.07 F Cl CH3CNCl OHCH2CH314.08 F Cl CH3CNCl OHCH(CH3)214.09 F Cl CH3CNCl OHCH2CH2CH2CH314.10 F Cl CH3CNCl OHCH2CH2Cl14.11 F Cl CH3CNCl OHCH2CH2OCH314.12 F Cl CH3CNCl OH14.13 F Cl CH3CNCl OHCH(CH3)N(CH3)214.14 F Cl CH3CNCl OH14.15 F Cl CH3CNCl OHCH2C≡CH14.16 F Cl CH3CNCl OH14.17 F Cl CH3CNCl OCH3CH2CH314.18 F Cl CH3CNCl OFCH314.19 F Cl CH3CNCl OFCH(CH3)214.20 F Cl CH3CSNH2Cl OHH14.21 F Cl CH3CSNH2Cl OHCH314.22 F Cl CH3CSNH2Cl OH14.23 F Br CH3CNCl OHCH2C≡CH14.24 F Br CH3CNCl OHH14.25 F CN CH3CNCl OHH化合R1R2R100R101R102X5R15R17物理參數(shù)物序號(hào)14.26 F CN CH3CN Cl OH CH2CH314.27 F Cl CH3CN Br OH H14.28 F Cl CH3CN Br OH CH314.29 Cl Cl CH3CN Cl OH H14.30 Cl Cl CH3CN Cl OH CH314.31 Cl Cl CH3CN Cl OH CH2CH314.32 Cl Cl CH3CN Cl OH 14.33 Cl Cl CH3CN Cl OH CH2CH＝CH214.34 Cl Cl CH3CSNH2Cl OH H14.35 Cl Cl CH3CSNH2Cl OH CH2CH314.36 Cl Cl CH3CSNH2Cl OCH3 CH(CH3)2表15式Ip化合物 化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.001 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OH 固體15.002 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH3116-125℃15.003 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH2CH315.004 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH(CH3)215.005 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH2CH＝CH215.006 H Cl CH3CNCl O CH3CH3O15.007 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OH15.008 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH315.009 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH2CH3樹(shù)脂狀l5.010 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH2CH2CH2CH2CH315.011 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH(CH3)2化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.012 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH2CH3)(CH3)15.013 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.014 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(rac.)15.015 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(S)15.016 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2C≡CH15.017 F Cl CH3CNClOCH3CH3O15.018 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH2OCH315.019 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH3)CH2SCH2CH315.020 F Cl CH3CNClOCH3CH3O15.021 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH2CH3)CH＝CH215.022 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH2N(CH3)215.023 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH2CN15.024 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH315.025 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH2CH315.026 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH3)215.027 F Cl CH3CNBrOCH3CH3OH15.028 F Cl CH3CNBrOCH3CH3OCH315.029 F Cl CH3CNBrOCH3CH3OCH2CH315.030 F Cl CH3CNBrOCH3CH3OCH(CH3)2化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.031 F Cl CH3CN BrOCH3CH3OCH2CH＝CH2樹(shù)脂狀l5.032 F Cl CH3CN BrOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH215.033 F Cl CH3CN BrOCH3CH3O 樹(shù)脂狀15.034 F Br CH3CN ClOCH3CH3OH15.035 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH315.036 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH315.037 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.038 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(rac.)15.039 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(S)15.040 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH2C≡CH15.041 F Br CH3CN ClOCH3CH3O15.042 F CN CH3CN ClOCH3CH3OH15.043 F CN CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH315.044 F CN CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.045 F CN CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH215.046 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OH15.047 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH315.048 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.049 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(rac.)化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.050 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(S)15.051 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3O15.052 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH2N(CH3)215.053 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3SCH2CH315.054 F Cl CH3CSNH2BrOCH3CH3OCH2CH＝CH2樹(shù)脂狀15.055 F Cl CH3CSNH2BrOCH3CH3O15.056 F Br CH3CN BrOCH3CH3OCH2CH＝CH215.057 F Br CH3CSNH2BrOCH3CH3OCH2CH315.058 F CN CH3CN BrOCH3CH3OCH2CH＝CH215.059 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OH15.060 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH315.061 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH3樹(shù)脂狀l5.062 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH2CH2CH2CH315.063 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)215.064 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.065 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(rac.)15.066 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(S)15.067 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3O15.068 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH2OCH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.069 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH2SCH2CH315.070 Cl Br CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH315.071 Cl CN CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.072 Cl Cl CH3CN BrOCH3CH3OCH315.073 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OH15.074 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH315.075 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.076 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH215.077 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3O15.078 Cl Br CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH2OCH215.079 H Cl CH3CN ClO H H OCH2CH315.080 F Cl CH3CN ClO H H OH15.081 F Cl CH3CN ClO H H OCH2CH315.082 F Cl CH3CN ClO H H OCH2CH＝CH215.083 F Cl CH3CN ClO H H O15.084 F Cl CH3CSNH2ClO H H OCH2CH315.085 Cl Cl CH3CN ClO H H OCH315.086 Cl Cl CH3CN ClO H H OCH(CH3)215.087 Cl Cl CH3CSNH2ClO H H OCH2CH＝CH2化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.088 H Cl CH3CNCl OHCH3OH15.089 H Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH315.090 H Cl CH3CNCl OHCH3O15.091 F Cl CH3CNCl OHCH3OH15.092 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH315.093 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH315.094 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH2CH2CH315.095 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH＝CH2(rac.)15.096 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH＝CH2(S)15.097 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH(CH3)CH＝CH215.098 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH(CH3)215.099 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2C≡CH15.100 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH2N(CH2CH3)215.101 F Cl CH3CNCl OHCH3O15.102 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH(CH3)CH2SCH315.103 F Cl CH3CNCl OHCH3SCH2CH315.104 F Br CH3CNCl OHCH3OH(rac.)15.105 F Br CH3CNCl OHCH3OH(S)15.106 F Br CH3CNCl OHCH3OCH2CH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.107 F Br CH3CN ClOHCH3OCH2CH＝CH215.108 F CN CH3CN ClOHCH3OCH(CH3)215.109 F CN CH3CN ClOHCH3OCH2CH315.110 F Cl CH3CN BrOHCH3OCH315.111 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OH(rac.)15.112 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OH(S)15.113 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OCH315.114 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OCH2CH315.115 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OCH2CH＝CH215.116 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3O15.117 F Cl CH3CSNH2BrOHCH3OCH(CH3)215.118 F Br CH3CSNH2ClOHCH3OCH2CH315.119 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OH15.120 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OCH2CH3樹(shù)脂狀15.121 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OCH2CH＝CH215.122 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OCH(CH3)CH＝CH215.123 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OCH(CH3)215.124 Cl Cl CH3CN ClOHCH3SCH2CH315.125 Cl Cl CH3CSNH2ClOHCH3OH化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.126 Cl Cl CH3CSNH2ClOHCH3OCH2CH315.127 Cl Cl CH3CSNH2ClOHCH3O15.128 Cl Cl CH3CSNH2BrOHCH3OCH2CH＝CH215.129 F Cl CH3CN ClSCH3CH3OCH2CH＝CH215.130 F Cl CH3CN ClSCH3CH3OCH(CH3)CH2CH315.131 F Cl CH3CN BrSCH3CH3OCH315.132 F Cl CH3CN ClSHCH3OCH2CH315.133 F Cl CH3CN BrSHCH3O15.134 F Cl CH3CN BrSHCH3OH15.135 F Cl CH3CSNH2ClSHH OCH2CH2CH2CH315.136 F Cl CH3CSNH2BrSHH OCH2CH＝CH215.137 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3OH15.138 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3OCH2CH315.139 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3OCH(CH3)CH＝CH215.140 F Cl CH3CSNH2ClNH CH3CH3OCH315.141 F Cl CH3CN BrNH CH3CH3O15.142 F Cl CH3CN ClNHHCH3OH15.143 F Cl CH3CN ClNHHCH3OCH(CH3)215.144 F Cl CH3CN BrNHHCH3OCH2CH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理參數(shù)物序號(hào)15.145 Cl Cl CH3CN ClNH HCH3OCH2CH＝CH215.146 Cl Cl CH3CSNH2ClNH HCH3OCH315.147 F Cl CH3CN ClNH H H OH15.148 F Cl CH3CN ClNH H H OCH2CH315.149 F Cl CH3CN ClNH H H OCH(CH3)215.150 F Cl CH3CSNH2ClNH H H OCH2CH＝CH215.151 F Cl CH3CSNH2ClNH H H OCH315.152 Cl Cl CH3CN ClNH H H OCH2CH2CH315.153 Cl Cl CH3CN ClNH H H O15.154 F Cl CH3CN ClN(CH3) H H OH15.155 F Cl CH3CN ClN(CH2CH＝CH2) HCH3OCH2CH315.156 F Cl CH3CN ClNHHCH(CH3)2OCH315.157 F Cl CH3CN ClOOCH2CH＝CH215.158 F Cl CH3CN ClOOCH2CH315.159 F Cl CH3CN BrOO15.160 F Cl CH3CSNH2ClOO CH315.161 F Cl CH3CN ClO HCH2CH2CH3O CH2CH＝CH215.162 F Br CH3CN ClO HCH2CH＝CH2O CH315.163 F Cl CH3CN ClS HH O CH2CH375-77℃表16式Iq化合物 化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理參數(shù)物序號(hào)16.001 H Cl CH3CN ClOCH3CH3HH16.002 H Cl CH3CN ClOH CH3HCH2CH＝CH216.003 F Cl CH3CN ClOCH3CH3HCH2CH＝CH216.004 F Cl CH3CN ClOCH3CH3CH2CH＝CH2CH2CH＝CH216.005 F Cl CH3CN ClOCH3CH3CH3CH316.006 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H16.007 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3CH2CH＝CH2 16.008 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H16.009 F Cl CH3CN ClOCH3CH3 16.010 F Cl CH3CN BrOCH3CH3 化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理參數(shù)物序號(hào)16.011 F Cl CH3CN ClOCH3CH3H H16.012 F Cl CH3CN ClOCH3CH3H CH2CH316.013 F Cl CH3CN BrOCH3CH3H CH2CH＝CH216.014 F Cl CH3CN BrOCH3CH3H 16.015 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H H16.016 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H CH316.017 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3CH2CH3CH2CH316.018 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H CH2CH＝CH216.019 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H 16.020 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3 16.021 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3H H16.022 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3H CH316.023 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3 16.024 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3H CH2CH＝CH216.025 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H CH2CH316.026 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H 化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理參數(shù)物序號(hào)16.027 F Br CH3CN ClOCH3CH3H CH3C≡CH16.028 F Br CH3CN ClOCH3CH3CH3 16.029 F Cl CH3CN ClOH CH3H CH316.030 F Cl CH3CN ClOH CH3CH3CH316.031 F Cl CH3CN ClOH CH3H CH2CH＝CH216.032 F Cl CH3CN ClOH CH3 16.033 F Cl CH3CSNH2ClOH CH3H CH2CH＝CH216.034 F Cl CH3CSNH2ClOH CH3H H16.035 Cl Cl CH3CN ClOH CH3H 16.036 Cl Cl CH3CN ClOH CH3 16.037 F Cl CH3CN ClOH H H CH2CH316.038 F Cl CH3CN ClOH H16.039 F Cl CH3CSNH2ClOH H H CH2CH2CH2CH316.040 F Cl CH3CSNH2BrOH H H16.041 Cl Cl CH3CN ClOH H H CH2CH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理參數(shù)物序號(hào)16.042 Cl Cl CH3CN ClO H H CH2CH＝CH2CH2CH＝CH216.043 Cl Cl CH3CSNH2ClO H H H 16.044 F Cl CH3CN ClS H CH3H CH316.045 F Cl CH3CN ClS H H H CH2CH＝CH216.046 F Cl CH3CN BrS H CH3 16.047 Cl Cl CH3CN ClS H H H CH(CH3)216.048 Cl Cl CH3CN ClS H H CH3CH316.049 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3H H16.050 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3 16.051 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3H CH2CH316.052 F Cl CH3CN ClN(CH3) CH3CH3H CH2CH＝CH216.053 F Cl CH3CN ClNH H CH3H CH316.054 F Cl CH3CSNH2ClNH H CH3CH3CH2CH＝CH216.055 F Br CH3CN ClNH H CH3H CH2CH＝CH216.056 Cl Cl CH3CN ClNH CH3CH3H CH2CH＝CH216.057 Cl Cl CH3CN ClNH CH3CH3CH2CH3CH2CH316.058 Cl Cl CH3CN ClN(CH2CH＝CH2) CH3CH3H CH3化合 R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理參數(shù)物序號(hào)16.059 Cl Cl CH3CN ClNH HCH3HCH(CH3)216.060 Cl Cl CH3CN ClNH HCH3HH16.061 Cl Cl CH3CN ClNH HHH 16.062 Cl Cl CH3CN ClN(CH2) H H 16.063 Cl Cl CH3CN ClNH HHHCH2CH2CH316.064 Cl Cl CH3CSNH2ClNH HHCH3CH316.065 F Cl CH3CN ClNH HHH H16.066 F Br CH3CN ClNH HH 16.067 F Cl CH3CSNH2ClN(CH3) H HHCH2CH＝CH216.068 F Cl CH3CSNH2ClNH HHHCH316.069 F Cl CH3CN ClNH H CH(CH3)2HCH316.070 F Cl CH3CSNH2ClN(CH3)HCH(CH3)2CH2CH3CH2CH316.071 F Cl CH3CN ClO HCH2CH＝CH216.072 F Cl CH3CN BrO CH3CH316.073 F Br CH3CSNH2ClO HCH2CH＝CH2 化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理參數(shù)16.074 F Cl CH3CNClS H CH2CH316.075 F Cl CH3CNClOCH2CH316.076 F Cl CH3CNClOH CH2CH3H 16.077 F Cl CH3CNClOH CCl3H CH316.078 F Cl CH3CNClOH CH2Cl CH3CH316.079 F Cl CH3CNClOH CF3H CH2CH＝CH2表17式Ir化合物 化合R1R2R100R101R102X7R53R54A1B1物理參數(shù)物序號(hào)17.001 F Cl CH3CN Cl O H H HH17.002 F Cl CH3CN Cl O H CH3HH17.003 F Cl CH3CN Cl O H CCl3HH17.004 F Cl CH3CSNH2Cl O H CH2CH3HH17.005 F Cl CH3CSNH2Cl O CH3CH3HH17.006 F Cl CH3CN Br O CH3CH2CH3HH17.007 F Cl CH3CN Cl NH H H HH17.008 F Cl CH3CSNH2Cl N(CH3) H H HH17.009 F Br CH3CN Cl NH H CH3HH17.010 F Cl CH3CN Cl NH CH3CH3HH17.011 F Cl CH3CSNH2Cl N(CH3) H CH2CH3HH17.012 F Cl CH3CN Cl OCH3CH3HH化合R1R2R100R101R102X7R53R54A1B1物理參數(shù)物序號(hào)17.013 Cl Cl CH3CN ClO HH H H17.014 Cl Cl CH3CN ClO HCH3H H17.015 Cl Cl CH3CN ClO CH3CH3H H17.016 Cl Cl CH3CSNH2ClO HH H H17.017 Cl Cl CH3CSNH2ClO HCH3H H17.018 Cl Cl CH3CN ClNH H H H H17.019 Cl Cl CH3CN ClN(CH3) HCH3H H17.020 Cl Cl CH3CSNH2ClNH CH3CH3H H17.021 Cl Cl CH3CN ClNH CH3CH3H H17.022 H Cl CH3CN ClO H H H H17.023 F Cl CH3CSNH2ClO H H CH3CH317.024 F Cl CH3CN ClO H H CH2CH3CH2CH317.025 F Cl CH3CN ClO H H CH2CH＝CH2CH2CH＝CH217.026 F Cl CH3CN ClO H H 17.027 F Cl CH3CN ClO H H HCH317.028 F Cl CH3CN ClO H H HCH2CH＝CH217.029 F Cl CH3CSNH2ClO H H H17.030 F Cl CH3CN ClO H CH3CH2CH3CH2CH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54A1B1物理參數(shù)物序號(hào)17.031 F Cl CH3CN Cl OH CH3H CH2CH＝CH217.032 F Cl CH3CSNH2Cl OH CH3CH3CH317.033 F Br CH3CN Cl OH CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH317.034 F Cl CH3CN Cl OCH3CH3CH3CH317.035 F Cl CH3CSNH2Cl OCH3CH3CH2CH3CH2CH317.036 F Cl CH3CN Br OCH3CH3H CH2CH＝CH217.037 F Cl CH3CN Cl OCH3CH3H 17.038 Cl Cl CH3CN Cl OH H CH2CH3CH2CH317.039 Cl Cl CH3CN Cl OH H H 17.040 Cl Cl CH3CSNH2Cl OH H CH3CH317.041 Cl Cl CH3CN Cl OH CH2CH3CH2CH3CH2CH317.042 Cl Cl CH3CSNH2Cl OH CH2CH2CH3CH2CH＝CH2CH2CH＝CH217.043 F Cl CH3CN Cl OCH3CH317.044 F Br CH3CN Cl O CH2CH＝CH2CH2CH＝CH217.045 F Cl CH3CN Br NH H H CH2CH3CH2CH317.046 F Cl CH3CN Cl N(CH3) H H H 化合R1R2R100R101R102X7R53R54A1B1物理參數(shù)物序號(hào)17.047 F Cl CH3CSNH2Cl NH H CH3CH3CH3l7.048 F Cl CH3CN Br N(CH2CH3) H CH3CH2CH2CH2CH317.049 F Cl CH3CSNH2Br N(CH3) H 17.05O F Cl CH3CN Cl NHCH3CH3CH2CH＝CH2CH2CH＝CH217.051 Cl Cl CH3CN Cl NHH H CH2CH3CH2CH317.052 Cl Cl CH3CSNH2Cl NHH H H CH2CH＝CH217.053 Cl Cl CH3CSNH2Cl N(CH3) H H CH3CH317.054 F Cl CH3CN Cl O H CCl3CH2CH3CH2CH3表18式Is化合物 化合R1R2R100R10lR102X7R53R54物理參數(shù)物序號(hào)18.01 H Cl CH3CN Cl O H H18.02 F Cl CH3CN Cl O H H18.03 F Cl CH3CN Br O H H18.04 F Br CH3CN Cl O H H18.05 Cl Cl CH3CN Cl O H H18.06 F Cl CH3CN Cl O H CH318.07 F Cl CH3CN Br O H CH318.08 F Br CH3CN Cl O H CH318.09 Cl Cl CH3CN Cl O H CH318.10 F Cl CH3CN Cl O CH3CH318.11 F Cl CH3CN Br O CH3CH318.12 F Br CH3CN Cl O CH3CH318.13 Cl Cl CH3CN Cl O CH3CH318.14 F Cl CH3CN Cl N(CH3) H H18.15 Cl Cl CH3CN Cl N(CH3) H H18.16 F Cl CH3CN Br N(CH3) H H18.17 F Cl CH3CN Cl N(CH3) H CH318.18 Cl Cl CH3CN Cl N(CH3) H CH318.19 F Cl CH3CN Br N(CH3) H CH318.20 F Cl CH3CN Cl N(CH3) CH3CH3表19式It化合物 化合R1R2R100R101R102X7R53R54物理參數(shù)物序號(hào)19.01 H Cl CH3CN ClO H H19.02 H Cl CH3CN ClO H CH319.03 H Cl CH3CN ClO CH3CH319.04 H Cl CH3CN ClNH H H19.05 H Cl CH3CN ClNH H CH319.06 F Cl CH3CN ClO H H19.07 F Cl CH3CN BrO H H19.08 F Cl CH3CN ClO H CH319.09 F Cl CH3CN BrO H CH319.10 F Cl CH3CN ClO CH3CH319.11 F Cl CH3CN BrO CH3CH319.12 F Br CH3CN ClO H H19.13 F Br CH3CN ClO H CH319.14 F Br CH3CN ClO CH3CH319.15 Cl Cl CH3CN ClO H H19.16 Cl Cl CH3CN ClO H CH319.17 Cl Cl CH3CN ClO CH3CH319.18 F Cl CH3CN ClNH H H19.19 F Cl CH3CN ClN(CH3) H H19.20 F Cl CH3CN BrNH H H化合R1R2R100R10lR102X7R53R54物理參數(shù)物序號(hào)19.21 F Br CH3CN ClNH H H19.22 F Cl CH3CN ClNH H CH319.23 F Cl CH3CN ClN(CH3) H CH319.24 F Cl CH3CN BrNH H CH319.25 F Br CH3CN ClNH H CH319.26 F Cl CH3CN ClNH CH3CH319.27 F Cl CH3CN ClN(CH3) CH3CH319.28 F Cl CH3CN BrNH CH3CH319.29 F Br CH3CN ClNH CH3CH319.30 Cl Cl CH3CN ClNH CH3CH319.31 Cl Cl CH3CN ClN(CH3) CH3CH319.32 F Cl CH3CN ClSH H19.33 F Cl CH3CN BrSH H19.34 F Br CH3CN ClSH H19.35 F Cl CH3CN ClO19.36 F Br CH3CN ClO19.37 F Cl CH3CN BrO表20式In化合物 化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)20.001HH H CNClm.p.＞280℃20.002HCH3CH3CNCl20.003HCH2-CH3CH3CNCl20.004H-CH(CH3)2CH3CNCl20.005HCH2-C≡CH CH3CNCl20.006H-CH(CH3)C≡CH CH3CNCl20.007HCH2-CH＝CH2CH3CNCl20.008HCH2COOCH3CH3CNCl20.009HCH(CH3)COOCH3CH3CNCl20.010HCH2-COOC2H5CH3CNCl20.011HCH(CH3)COOC2H5CH3CNCl20.012H-CH2-CH＝CH-Cl CH3CNCl20.013H-CH(CH3)-CH2-CH3CH3CNCl20.014H-CH2-CN CH3CNCl20.015H-CH(CH3)CN CH3CNCl20.016Cl -CH3CH3CNCl20.017Cl -CH(CH3)2CH3CNCl20.018Cl -CH2-COOCH3CH3CNCl20.019Cl -CH2-COOC2H5CH3CNCl20.020Cl -CH(CH3)COOCH3CH3CNCl20.021Cl -CH2-C≡CHCH3CNCl20.022Cl -CH(CH3)-C≡CHCH3CNCl20.023H-CH2-C≡CHCH3CNBr化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)20.024H -CH(CH3)C＝CHCH3CN Br20.025F CH3CH3CN Cl20.026F C2H5CH3CN Cl20.027F CH2-CH2-CH3CH3CN Cl20.028F CH(CH3)2CH3CN Cl20.029F -CH(CH3)C2H5CH3CN Cl20.030F -CH2-COOCH3CH3CN Cl20.031F -CH2-COOC2H5CH3CN Cl20.032F -CH(CH3)COOCH3CH3CN Cl20.033F -CH(CH3)COOC2H5CH3CN Cl20.034F -CH2-CH＝CH2CH3CN Cl20.035F -CH2-C≡CH CH3CN Cl20.036F -CH(CH3)C≡CHCH3CN Cl20.037F -CH2CN CH3CN Cl20.038F -CH(CH3)CN CH3CN Cl20.039F -CH2-CH＝CHClCH3CN Cl20.040F -CH2-O-CH3CH3CN Cl20.041F -CH2-O-C2H5CH3CN Cl20.042F CH3CN Cl20.043F -CH2-CH＝CH-CH3CH3CN Cl20.044F -H CH3CN Br20.045F -CH(CH3)2CH3CN Br20.046F -CH2-C≡CHCH3CN Br20.047F -CH(CH3)C≡CH CH3CN Br20.048F -H CH3CSNH2Cl20.049F -CH3CH3CSNH2Cl20.050F -C2H5CH3CSNH2Cl20.051F -CH(CH3)2CH3CSNH2Cl20.052F -CH2-COOCH3CH3CSNH2Cl20.053F -CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl20.054F -CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)20.055F -CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl20.056F -CH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Cl20.057Cl CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl20.058F CH2-C≡CH CH3CSNH2Br20.059F -CH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Br20.060F -CH(CH3)2CH3CSNH2Br20.061H HCH3CSNH2Cl20.062H HCH3CSNH2Br20.063F HCH3CSNH2Br20.064H CH3CH3CSNH2Cl20.065H CH3CH3CSNH2Cl20.066H CH3CH3CSNH2Br20.067F CH3CH3CSNH2Br20.068H CH(CH3)2CH3CSNH2Cl20.069H CH(CH3)2CH3CSNH2Br20.070F CH(CH3)2CH3CSNH2Br20.071H CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl20.072F CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl20.073H CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Br20.074F CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Br20.075H CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl20.076F CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl20.077H CH2-C≡CH CH3CSNH2Br20.078F CH2-C≡CH CH3CSNH2Br20.C79H CH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl20.080F CH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl20.081H CH2-COOC2H5CH3CSNH2Br20.082F CH2-COOC2H5CH3CSNH2Br20.083H CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl20.084F CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl20.085H CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Br20.086F CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Br表21式Iv化合物 化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)21.001H H HCNCl m.p.＞280℃21.002H CH3CH3CNCl21.003H C2H5CH3CNCl21.004H CH(CH3)2CH3CNCl m.p.183℃21.005H -CH(CH3)C2H5CH3CNCl21.006H -CH2-COOCH3CH3CNCl21.007H -CH2-COOC2H5CH3CNCl21.008H -CH(CH3)COOCH3CH3CNCl21.009H -CH(CH3)-COOC2H5CH3CNCl21.010H -CH2-C≡CHCH3CNCl21.011H -CH(CH3)C≡CH CH3CNCl21.012H -CH(CH3)CNCH3CNCl21.013Cl -CH3CH3CNCl21.014Cl -CH(CH3)2CH3CNCl21.015Cl -CH2-C≡CH CH3CNCl21.016Cl -CH(CH3)COOC2H5CH3CNCl21.017F H CH3CNCl21.018F CH3CH3CNCl21.019F C2H5CH3CNCl21.020F CH2-CH2-CH3CH3CNCl化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)21.021FCH(CH3)2CH3CN Cl m.p.167-169℃21.022FCH(CH3)C2H5CH3CN Cl21.023F-CH2-CH(CH3)2CH3CN Cl21.024F-CH2-CH＝CH2CH3CN Cl21.025F-CH2-C≡CH CH3CN Cl21.026F-CH(CH3)C≡CH CH3CN Cl21.027F-CH2-COOCH3CH3CN Cl21.028F-CH(CH3)COOCH3CH3CN Cl21.029F-CH(CH3)COOC2H5CH3CN Cl21.030F-CH2-CNCH3CN Cl21.031F-CH(CH3)CN CH3CN Cl21.032F-CH2-O-CH3CH3CN Cl21.033F-CH2-O-C2H5CH3CN Cl21.034HCH3CH3CN Br21.035HCH(CH3)2CH3CN Br21.036HCH(CH3)COOC2H5CH3CN Br21.037HCH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.038H-CH(CH3)COOC2H5CH3CSNH2Cl21.039Cl -CH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.040FCH3CH3CSNH2Cl21.041FCH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.042FCH2COOC2H5CH3CSNH2Cl21.043FCH(CH3)COOC2H5CH3CSNH2Cl21.044FCH(CH3)2CH3CSNH2Br21.045FCH(CH3)COOC2H5CH3CSNH2Br21.046HHCH3CSNH2Cl21.047FHCH3CSNH2Cl21.048Cl HCH3CSNH2Cl21.049HHCH3CSNH2Br21.050FHCH3CSNH2Br21.051Cl HCH3CSNH2Br化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)21.052H-CH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.053F-CH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.054Cl CH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.055HCH(CH3)2CH3CSNH2Br21.056Cl CH(CH3)2CH3CSNH2Br21.057HCH2-C≡CH CH3CSNH2Cl21.058FCH2-C≡CH CH3CSNH2Cl21.059Cl CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl21.060HCH2-C≡CH CH3CSNH2Br21.061FCH2-C≡CH CH3CSNH2Br21.062Cl CH2-C≡CH CH3CSNH2Br21.063HCH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl21.064FCH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl21.065Cl CH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl21.066HCH2-COOC2H5CH3CSNH2Br21.067FCH2-COOC2H5CH3CSNH2Br21.068Cl CH2-COOC2H5CH3CSNH2Br21.069FCH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl21.070FCH2-CH＝CH2CH3CSNH2Br21.071FCH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Cl21.072FCH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Br21.073F-CH2COOCH3CH3CSNH2Cl21.074FCH2-COOCH3CH3CSNH2Br21.075FCH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl21.076FCH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Br21.077FCH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl21.078HCH2-CH＝CH2CH3CSNH2Br21.079HCH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Cl21.080HCH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Br21.081HCH2-COOCH3CH3CSNH2Cl21.082HCH2-COOCH3CH3CSNH2Br化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)21.083H CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl21.084H CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Br21.085H CH2COOCH3CH3CSNH2Cl21.086F CH2COOCH3CH3CSNH2Cl表22式Iw化合物 化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)22.001HH CH3CNCl22.002FH CH3CNCl22.003Cl H CH3CNCl22.004FCH3CH3CNCl22.005FCH(CH3)2CH3CNCl22.006FCH2-CH＝CH2CH3CNCl22.007FCH2-C≡CH CH3CNCl22.008FCH2-COOCH3CH3CNCl22.009FCH2-COOC2H5CH3CNCl22.010FCH(CH3)COOC2H5CH3CNCl22.011F-CH(CH3)C≡CH CH3CNCl化合 R22R19R100R101R102物理參數(shù)物序號(hào)22.012F -CH3CH3CNBr22.013F -CH(CH3)2CH3CNBr22.014F -CH2-CH＝CH2CH3CNBr22.015F -CH2-C≡CH CH3CNBr22.016F CH2-COOCH3CH3CNBr22.017F -CH2-COOC2H5CH3CNBr22.018F -CH(CH3)COOC2H5CH3CNBr22.019F -CH(CH3)C≡CHCH3CNBr22.020H -CH(CH3)2CH3CNCl 樹(shù)脂狀表23式Ix化合物 化合物序號(hào) R102R1R2A物理參數(shù)23.001 Cl FClH23.002 Cl FClOH 固體23.003 Cl FClOCH3173-175℃23.004 Cl FClOCH2C6H523.005 Cl FClOCH2CH＝CH223.006 Cl FClOCH(CH3)2固體23.007 Cl FClCOOCH323.008 Cl FClCOOCH(CH3)2162-165℃23.009 Cl FClOCH2OCH323.010 Cl FClCOOCH2CH＝CH223.011 Cl FClCOOCH2C6H523.012 Cl FClNO223.013 Cl FClNHSO2CH323.014 Cl FClN(SO2CH3)223.015 Cl FClNH223.016 Cl FClI 226-228℃23.017 Cl FClBr23.018 Cl FClCl23.019 Cl FClF23.020 Cl FClSC2Cl23.021 Cl FClSH23.022 Cl FClSCH323.023 Cl FClSCH2CH＝CH223.024 Cl FClSCH(CH3)2化合物序號(hào) R102R1R2A 物理參數(shù)23.025 ClFClCH323.026 ClFClCHO23.027 ClFClCH2Cl23.028 ClFClCH2OH23.029 ClFClOCH2COOCH323.030 ClFClOCH2COOCH2CH323.031 ClFClSCH2COOCH323.032 ClFClSCH2COOCH2CH323.033 ClHClH23.034 ClHClOH23.035 ClHClNO223.036 ClHClNH223.037 ClHClI23.038 ClHClBr23.039 ClHClCl23.040 ClHClF23.041 ClHClOCH323.042 ClHClCOOH23.043 ClHClCOCl23.044 ClHClCOOCH323.045 ClHClOCH2CH＝CH223.046 ClHClCOOCH2CH＝CH223.047 ClHClOCH2CH＝CH223.048 ClHClOCH2OCH323.049 ClHClOCH2C6H523.050 ClHClSO2Cl23.051 ClHClSH23.052 ClHClSCH323.053 ClHClSCH2CH＝CH223.054 ClHClSCH2C6H523.055 ClHClCH3化合物序號(hào) R102R1R2A 物理參數(shù)23.056 ClHClCH2Cl23.057 ClHClCH2OH23.058 ClHClCHO23.059 ClCl ClOH23.060 BrFClCOOCH2CH2CN 固體23.061 ClCl ClNO223.062 ClCl ClNH223.063 BrFClI205-207℃23.064 BrFClBr23.065 BrFClCl23.066 BrFClH167-168℃23.067 BrFClOH 固體23.068 BrFClOCH3191-193℃23.069 BrFClSH23.070 BrFClSCH323.071 BrFClSO2Cl23.072 BrFClOCH2CH＝CH223.073 BrFClOCH2C6H523.074 BrFClSCH2CH＝CH223.075 BrFClOCH(CH3)223.076 BrFClSCH(CH3)223.077 BrFClSCH2C6H523.078 BrFClCOOCH3158-160℃23.079 BrFClCOOH23.080 BrFClCOCl23.081 BrFClCOOCH(CH3)223.082 BrFClCOOCH2CH＝CH223.083 BrFClCOOCH2C6H5固體23.084 BrFClCH323.085 BrFClCH2OH23.086 BrFClCH2Cl化合物序號(hào) R102R1R2A 物理參數(shù)23.087 BrFCl CHO23.088 ClFCH3H23.089 ClFCH3NO223.090 ClFCH3NH223.091 ClFCH3I23.092 ClFCH3Br23.093 ClFCH3OH23.094 ClFCH3OCH323.095 ClFCH3SO2Cl23.096 ClFCH3SH23.097 ClFCH3SCH323.098 ClFCH3COOH23.099 ClFCH3COCl23.100 ClFCH3COOCH323.101 ClFCH3CH323.102 ClFCH3CHO23.103 ClFCH3CH2Cl23.104 ClFCH3CH2OH23.105 ClFNO2H23.106 ClFNO2F23.107 ClFNC2Cl23.108 ClFNO2Br23.109 ClFNO2I23.110 ClFNO2OCH323.111 ClFNO2OCH2OCH323.112 ClFNO2OCH2CH＝CH223.113 ClFNO2OCH2C6H523.114 ClFNO2OH23.115 ClFNO2SCH323.116 ClFNO2SCH2CH＝CH223.117 ClFNO2SCH2C6H5化合物序號(hào) R102R1R2A 物理參數(shù)23.118 ClFNO2SCOCH323.119 ClFNO2SCOC6H523.120 ClFNO2OCH2COOCH323.121 ClFNO2OCH2COOCH2CH＝CH223.122 ClFNO2OCH2COOCH2C6H523.123 ClFNO2OCH2COOH23.124 ClFNO2OCH2COCl23.125 ClFNO2SCH2COOCH323.126 ClFNO2SCH2COOCH2CH＝CH223.127 ClFNO2SCH2COOCH2C6H523.128 ClFNO2SCH2COOH23.129 ClFNO2SCH2COCl23.130 ClFBr H23.131 ClFBr OH23.132 ClFBr OCH323.133 ClFBr COOH23.134 ClFBr COOCH323.135 ClFBr SH23.136 ClFBr I23.137 ClCl Cl OCH323.138 ClCl Cl COOH23.139 ClCl Cl COOCH323.140 ClCl Cl Br23.141 ClCl Cl I23.142 ClCl Cl SH23.143 ClFCl CH(CH3)C≡CH 165-166℃23.144 ClHCl SCH2COOCH3155-156℃23.145 ClFCl COOH247-249℃23.146 ClFCl COOC(CH3)COOC2H5108-109℃23.147 BrFCl COOC(CH3)COOC2H523.148 ClFCl COOC(CH3)COOH化合物序號(hào) R102R1R2A 物理參數(shù)23.149 BrFCl COOC(CH3)COOH23.150 ClFHF23.151 BrFHF 158-159℃23.152 ClCl HCl23.153 ClFFH 195-196℃23.154 BrFFH23.155 ClFFNO223.156 BrFFNO223.157 ClFNH2OCH323.158 BrFNH2OCH323.159 ClFNH2 23.160 BrFNH2 23.161 ClFCl OSO2CF323.162 BrFCl OSC2CF323.163 ClFCl CH＝CH-COOC2H5固體23.164 ClFCl OCH(CH2)C≡CH 165-166℃23.165 BrFCl OCH(CH2)C≡CH23.166 ClFCl COOC2H5固體23.167 BrFCl COOC2H523.168 ClFCl 23.169 ClFCl N(CH2CH＝CH2)2樹(shù)脂狀23.170 ClFCl C≡C-CH2OH23.171 BrFCl C≡C-CH2OH220-224℃23.172 ClFCl COOC(CH3)3固體23.173 BrFCl COOC(CH3)323.174 ClFCl COSCH(CH3)223.175 BrFCl COSCH(CH3)2固體23.176 ClFCl COOCH2CH2CN化合物序號(hào) R102R1R2A 物理參數(shù)23.177 Cl F FNH2197-198℃表24式Iy化合物 化合物序號(hào) R1R2R4物理參數(shù)24.001 HClH24.002 HBrH24.003 HNO2H24.004 HCNH24.005 FClH24.006 FBrH24.007 FNO2H24.008 FCNH24.009 Cl ClH24.010 Cl NO2H24.011 HClCH324.012 HBrCH324.013 HNO2CH324.014 HCNCH324.015 FClCH3固體24.016 FBrCH324.017 FNO2CH3固體24.018 FCNCH324.019 Cl ClCH324.020 Cl NO2CH324.021 HCl-CH(CH3)224.022 HBr-CH(CH3)224.023 HNO2-CH(CH3)224.024 HCN-CH(CH3)2化合物序號(hào) R1R2R4物理參數(shù)24.025 FCl-CH(CH3)2固體24.026 FBr-CH(CH3)224.027 FNO2-CH(CH3)224.028 FCN-CH(CH3)224.029 Cl Cl-CH(CH3)224.030 Cl NO2-CH(CH經(jīng)3)224.031 HCl-COOCH324.032 HBr-COOCH324.033 HNO2-COOCH324.034 HCN-COOCH324.035 FCl-COOCH324.036 FBr-COOCH324.037 FNO2-COOCH324.038 FCN-COOCH324.039 Cl Cl-COOCH324.040 Cl NO2-COOCH324.041 HCl-CH2OCH324.042 HBr-CH2OCH324.043 HNO2-CH2OCH324.044 HCN-CH2OCH324.045 FCl-CH2OCH324.046 FBr-CH2OCH324.047 FNO2-CH2OCH324.048 FCN-CH2OCH324.049 Cl Cl-CH2OCH324.050 Cl NO2-CH2OCH324.051 HCl-CH2-C6H524.052 HBr-CH2-C6H524.053 HNO2-CH2-C6H524.054 HCN-CH2-C6H524.055 FCl-CH2-C6H524.056 FBr-CH2-C6H5化合物序號(hào) R1R2R4物理參數(shù)24.057 FNO2-CH2-C6H524.058 FCN -CH2-C6H524.059 Cl CL -CH2-C6H524.060 Cl NO2-CH2-C6H524.061 HCl -CH2-CH＝CH224.062 HBr -CH2-CH＝CH224.063 HNO2-CH2-CH＝CH224.064 HCN -CH2-CH＝CH224.065 FCl -CH2-CH＝CH224.066 FBr -CH2-CH＝CH224.067 FNO2-CH2-CH＝CH224.068 FCN -CH2-CH＝CH224.069 Cl Cl -CH2-CH＝CH224.070 Cl NO2-CH2-CH＝CH224.071 FCl -CH2COOH24.072 FCl -CH(CH3)COOH24.073 FCl -C(CH3)2COOH24.074 FNH2-CH3樹(shù)脂狀24.075 FNH2 24.076 Cl NH2-CH324.077 FH -CH324.078 Cl H -CH3表25式Iyy化合物 化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)25.001 HClNO225.002 HClNH225.003 HClBr25.004 HClI25.005 FClNO2m.p.166-167℃25.006 FClNH2m.p.127-128℃25.007 FClNHSO2CH325.008 FClN(SO2CH3)225.009 FClSH25.010 FClSCH325.011 FCl25.012 FClBr25.013 FClI m.p.166-167℃25.014 FClSCH2COOH25.015 FClSCH(CH3)COOH25.016 FClSC(CH3)2COOH25.017 Cl ClNO2m.p.203-205℃25.018 Cl ClNH2固體25.019 Cl ClNHSO2CH325.020 Cl ClN(SO2CH3)2固體25.021 FClN(CH2CH＝CH2) 油狀物化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)25.022 Cl ClSH25.023 Cl ClSCH325.024 Cl Cl25.025 Cl C1SCH2COOH25.026 Cl ClSCH(CH3)COOH25.027 Cl ClSC(CH3)2COOH25.028 Cl ClBr25.029 Cl ClI25.030 F H F m.p.89-91℃25.031 F NO2F m.p.160-162℃25.032 F F H m.p.151-152℃25.033 F F NO2m.p.156-158℃25.034 F F NH2m.p.91-92℃25.035 F OCH3NO225.036 F OHNO225.037 Cl H Cl25.038 Cl NO2Cl25.039 F H Br25.040 F H I25.041 Cl NO2Cl25.042 Cl NO2O25.043 F ClH m.p.152℃表26式Ixx化合物 化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)26.001 FClHm.p.141-142℃26.002 FClOH26.003 FClOCH3固體26.004 FCl26.005 FClOCH2COOCH326.006 FClOCH2COOC(CH3)326.007 FClOCH(CH3)COOH26.008 FClOCH(CH3)COOCH2CH326.009 FCl26.010 FCl26.011 FClI 固體26.012 FClOC(CH3)2COOH26.013 FClOC(CH3)2COOCH326.014 FCl26.015 FClSH26.016 FClSCH3化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)26.017 FCl26.018 FClSCH(CH3)226.019 FClSCH2COOCH326.020 FClNH2m.p.134-136℃26.021 FClNHSO2CH326.022 HClH 固體26.023 FH F m.p.88-91℃26.024 FNO2F m.p.165-166℃26.025 FNC2OCH326.026 FNH2OCH326.027 Cl H Cl26.028 Cl NO2Cl26.029 Cl NO2OCH326.030 Cl NH2OCH326.031 FF H26.032 FF NO226.033 FClNO2m.p.163-166℃26.034 FClNH2m.p.134-136℃表27式Iww化合物 化合物序號(hào) R1R2R102R8物理參數(shù)27.001 HClClH27.002 FClClH 固體27.003 Cl ClClH27.004 HClClCH327.005 FClClCH327.006 Cl ClClCH327.007 HBrClCH327.008 FBrClCH327.009 Cl BrClCH327.010 HClClCH2CH327.011 FClClCH2CH327.012 Cl ClClCH2CH327.013 FNO2ClCH2CH327.014 FNH2ClCH2CH327.015 FI ClCH2CH327.016 HNO2ClCH2CH327.017 HNH2ClCH2CH327.018 HI ClCH2CH327.019 FClBrH27.020 FClBrCH327.021 FClBrCH2CH3表28式Ivv化合物 化合物序號(hào) R1R2A物理參數(shù)28.001 HClH 固體28.002 HClBr28.003 HClOCH328.004 HClNO228.005 HClSCH328.006 HClCOOH28.007 HCl28.008 FClH m.p.125-126℃28.009 FClNO228.010 FClNH228.011 FClSH28.012 FClSCH328.013 FClOH28.014 FClOCH3固體28.015 FClCOOH28.016 FCl28.017 FClBr28.018 FClI28.019 FBrH28.020 FBrNO228.021 FBrNH228.022 FBrSH化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)28.023 FBrSCH328.024 FBrOH28.025 FBrOCH328.026 FBrCOOH28.027 FBr28.028 FBrI28.029 FBrOSO2CF328.030 FClOSO2CF328.031 Cl ClH m.p.154-155℃28.032 Cl ClNO228.033 Cl ClNH228.034 Cl ClOH28.035 Cl ClOCH328.036 Cl ClSH28.037 Cl ClSCH328.038 Cl ClCOOH28.039 Cl Cl28.040 Cl ClBr28.041 Cl ClI28.042 FH F m.p.106-107℃28.043 Cl H Cl28.044 FF H m.p.91-92℃28.045 FClOCH(CH3)2固體表29式Iuu化合物 化合物序號(hào) R61R22R19物理參數(shù)29.001 H HH29.002 H FH29.003 H Cl H29.004 H HCH(CH3)229.005 H FCH(CH3)229.006 H Cl CH(CH3)229.007 CH3HH29.008 CH3FH29.009 CH3Cl H29.010 CH3HCH(CH3)229.011 CH3FCH(CH3)2m.p.208-210℃29.012 CH3Cl CH(CH3)229.013 CH3HCH2CH＝CH229.014 CH3FCH2CH＝CH229.015 CH3Cl CH2CH＝CH229.016 CH3HCH2C≡CH29.017 CH3FCH2C≡CH29.018 CH3Cl CH2C≡CH29.019 CH3HCH2COOH29.020 CH3FCH2COOH29.021 CH3Cl CH2COOH29.022 CH3HCH2-COOCH329.023 CH3FCH2-COOC2H529.024 CH3FCH(CH3)COOC2H5表30式Itt化合物 化合物序號(hào) R61R22R19物理參數(shù)30.001 HHH30.002 HFH30.003 HCl H30.004 HHCH2CH＝CH230.005 HFCH2CH＝CH230.006 HCl CH2CH＝CH230.007 HHCH2C≡CH30.008 HFCH2C≡CH30.009 HCl CH2C≡CH30.010 HCl CH(CH3)C≡CH表31式Iuu化合物 化合物序號(hào) R102R1R2A 物理參數(shù)31.001 H HClH31.002 H HClCOOCH331.003 H HClNO231.004 H HH NH231.005 H HClI31.006 ClHClCOOCH331.007 ClHClNO231.008 ClHClNH231.009 ClHClI31.010 ClFClCOOCH331.011 ClFClNO231.012 ClFClNH231.013 ClFClI m.p.208-211℃31.014 H FClOH31.015 H FClOCH331.016 H FClOCH(CH3)231.017 ClFClOH31.018 ClFClOCH3m.p.212-213℃31.019 ClFClOCH(CH3)231.020 ClFClOCH2C≡CH31.021 ClFClCOOCH(CH3)231.022 ClFBrOH31.023 ClFBrCOOCH331.024 ClFClBr化合物序號(hào) R102R1R2A 物理參數(shù)31.025 ClFClH 固體31.026 ClFClSH31.027 ClFClSCH331.028 ClFClCOOCH2CH331.029 BrFClOCH3固體31.030 BrFClSCH331.031 BrFClCOOCH331.032 BrFClCOOCH2CH331.033 BrFClI 固體31.034 BrFClOH31.035 BrFClSH31.036 BrFClNH231.037 ClCl ClOH31.038 ClCl ClOCH331.039 ClCl ClSH31.040 ClCl ClSCH331.041 ClCl ClCOOC2CH331.042 ClCl ClCOOCH331.043 ClFH F31.044 BrFH Fm.p.181-183℃31.045 ClFF H31.046 BrFF H31.047 ClFClH 固體31.048 BrFClHm.p.196-198℃表32式Irr化合物 化合物序號(hào) R102R22R19物理參數(shù)32.00l H HH32.002 H HCH(CH3)232.003 H HCH2C≡CH32.004 H HCH2COOC2H532.005 Cl HCH(CH3)232.006 Cl HCH2C≡CH32.007 Cl HCH2COOC2H532.008 Cl HCH(CH3)C≡CH32.009 Cl HCH(CH3)COOCH332.010 Cl FCH(CHx)232.011 Cl FCH2C≡CH32.012 Cl FCH2CH＝CH232.013 Cl FCH(CH3)C≡CH32.014 Cl FCH2COOCH332.015 Cl FCH2COOCH2CH332.016 Cl FCH(CH3)COOCH332.017 Cl FCH(CH3)COOCH2CH3表33式Iqq化合物 化合物序號(hào) R102R22R19物理參數(shù)33.001 H HH33.002 H FH33.003 H FCH(CH3)233.004 H FCH2-C≡CH33.005 H FCH2-CH＝CH233.006 H FCH2COOCH333.007 H FCH(CH3)COOCH333.008 H HCH(CH3)233.009 H HCH2C≡CH33.010 H HCH2COOCH333.011 Cl FCH(CH3)2m.p.260-262℃33.012 Cl FCH2C≡CH33.013 Cl FCH2CH＝CH233.014 Cl FCH2COOCH3表34式Ipp化合物 化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)34.001 HClCOOCH334.002 HClCOOCH(CH3)234.003 HClCOOH34.004 HClCOOC(CH3)2COOCH2CH＝CH234.005 FClOH34.006 FClOCH334.007 FClOCH(CH3)2固體34.008 FClOCH2C≡CH34.009 FClOCH(CH3)C≡CH34.010 FClOCH2COOCH334.011 FClOCH2COOH34.012 FClOCH2COO(CH2)4CH334.013 FClSH34.014 FClSCH334.015 FClBr34.016 FClI34.017 FClNH234.018 FClCOOCH2CH334.019 FClH 固體34.020 FBrH34.021 FBrOH34.022 FBrOCH334.023 FBrSH34.024 FBrSCH3化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)34.025 F BrCOOH34.026 F BrCOOCH2CH334.027 F BrNH234.028 F BrI34.029 ClClOH34.030 ClClOCH334.031 ClClSH34.032 ClClSCH334.033 ClClCOOH34.034 ClClCOOCH34.035 ClClBr34.036 ClClI34.037 ClClNH234.038 F ClNO234.039 F BrNO234.040 ClClNO2表35式Ioo化合物 化合物序號(hào) R22R19物理參數(shù)35.001 HH35.002 HCH(CH3)235.003 HCH2COOH35.004 HCH2COOCH335.005 HCH2C≡CH35.006 HCH(CH3)C≡CH35.007 FH35.008 FCH(CH3)235.009 FCH2COOH35.010 FCH2COOCH335.011 FCH2C≡CH35.012 FCH(CH3)C≡CH35.013 FCH(CH3)COOC2H5表36式Inn化合物 化合物序號(hào) R22R19物理參數(shù)36.001 HH36.002 HCH(CH3)236.003 HCH2C≡CH36.004 HCH2COOH36.005 HCH2COOC2H536.006 HCH2COOCH336.007 HCH(CH3)COOH36.008 HCH(CH3)COOCH336.009 HCH(CH3)C≡CH36.010 FH36.011 FCH(CH3)236.012 FCH2C≡CH36.013 FCH2COOH36.014 FCH2COOCH336.015 FCH(CH3)COOH36.016 FCH(CH3)COOCH336.017 FCH(CH3)C≡CH表37式Imm化合物 化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)37.001 HClCOOCH337.002 HClCOOH37.003 FClCOOCH337.004 FClCOOCH(CH3)237.005 Cl ClNO237.006 Cl ClNHSO2CH337.007 FClOH37.008 FClOCH3m.p.73-74℃37.009 FClOCH(CH3)2固體37.010 FClOCH2C≡CH37.011 FClOCH(CH3)C≡CH37.012 FClOCH2COO(CH2)4CH337.013 Cl ClOCH337.014 Cl ClCOOCH2CH337.015 Cl ClCOOCH337.016 Cl ClSCH337.017 Cl ClI37.018 Cl ClBr37.019 FClBr37.020 FClI37.021 HClH 油狀物37.022 FClOCH3油狀物表38式Ikk化合物 化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)38.001 HNO2F38.002 HNO2H38.003 HNH2H38.004 HCl H38.005 HBr H38.006 HCN H38.007 HCH3H38.008 HCl NO238.009 HCl NH238.010 HCl I38.011 HCl COOH38.012 HCl COCl38.013 HCl COOCH338.014 HCl COOCH2C6H538.015 HCl COOCH2CH＝CH238.016 FNO2H38.017 FNO2F38.018 FNO2COOCH338.019 FNO2OH38.020 FNO2OCH338.021 FNO2OCH2OCH338.022 FNO2OCH3C6H538.023 FNH2OCH338.024 FNH2OCH2C6H5化合物序號(hào) R1R2A物理參數(shù)38.025 FNH2OCH2OCH338.026 FNH2COOCH2C6H538.027 FClH38.028 FCLNO238.029 FClNH238.030 FClOH38.031 FClI38.032 FClCOOCH338.033 FClCH2OH38.034 FClCH2Cl38.035 FClCHO38.036 FCl-COCH338.037 FCl-CH(OCH3)238.038 FCl-COOH38.039 FCl-COOCH2C6H538.040 FCl-COOCH(CH3)238.041 FCl-COO-CH2CH＝CH238.042 FCl-COOCH2COOCH338.043 FCl-COOCH2COOCHxC6H538.044 FCl-COOCH2COOH38.045 FCl-COOCH2COCl38.046 FCl-OCH338.047 FCl-OCH2-CH＝CH238.048 FCl-OCH2COOCH338.049 FCl-OCH2COOH38.050 FCl-OCH2COCl38.051 FCl-OCH2-C≡CH38.052 FCl-OCH(CH3)2表39式IIc化合物 化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)39.001 FClH39.002 FClOCH3solid39.003 FClSCH339.004 FClCOOCH2CH339.005 FClCOOCH339.006 FClBr39.007 FClI39.008 FClCOOH39.009 FBrH39.010 FBrOCH339.011 FBrSCH339.012 FBrCOOH39.013 FBrCOOCH339.014 FBrCOOCH2CH339.015 FBrI39.016 Cl ClH m.p.135-137℃39.017 Cl ClOCH339.018 Cl ClSCH339.019 Cl ClCOOH39.020 Cl ClCOOCH339.021 Cl ClCOOCH2CH339.022 Cl ClBr39.023 Cl ClI39.024 FH F m.p.141-143℃39.025 FF H39.026 FClOCH(CH3)2固體表40式IIii化合物 化合物序號(hào) R61R22R19物理參數(shù)40.001 H H CH(CH3)240.002 H F CH(CH3)240.003 H ClCH(CH3)240.004 CH3H CH(CH3)240.005 CH3F CH(CH3)2m.p.172℃40.006 CH3ClCH(CH3)240.007 CH2CH3H CH(CH3)240.008 CH2CH3F CH(CH3)240.009 CH2CH3ClCH(CH3)240.010 H H CH2CH＝CH240.011 H F CH2CH＝CH240.012 H ClCH2CH＝CH240.013 CH3H CH2CH＝CH240.014 CH3F CH2CH＝CH240.015 CH3ClCH2CH＝CH240.016 H H H40.017 H F H40.018 H ClH40.019 CH3H H40.020 CH3F H40.021 CH3ClH表41式IIb化合物 化合物序號(hào) R61R22R19物理參數(shù)41.001 H HH41.002 H FH41.003 H Cl H41.004 H HCH2CH＝CH241.005 H FCH2CH＝CH241.006 H Cl CH2CH＝CH241.007 CH3HH m.p.227-232℃41.008 CH3FH41.009 CH3Cl H41.010 CH3HCH2CH＝CH241.011 CH3FCH2CH＝CH241.012 CH3Cl CH2CH＝CH241.013 CH3HCH2C≡CH m.p.166-168℃41.014 CH3FCH2C≡CH41.015 CH3Cl CH2C≡CH41.016 CH3HCH2COOH41.017 CH3FCH2COOH41.018 CH3Cl CH2COOH表42式Ihh化合物 化合物序號(hào) R1R2A物理參數(shù)42.001 HClCOOH42.002 HClCOOCH342.003 FClCOOH42.004 FClCOOCH342.005 HClCOOCH(CH3)242.006 FClCOOCH(CH3)242.007 Cl ClNO242.008 Cl ClNH242.009 Cl ClNH(SO2CH3)42.010 Cl ClN(SO2CH3)242.011 FClOH42.012 FClOCH342.013 FClOCH(CH3)2樹(shù)脂狀42.014 FClOCH2C≡CH42.015 FClOCH(CH3)C≡CH42.016 FClCOSCH(CH3)242.017 Cl ClCOOH42.018 FClCOOCH2CH＝CH242.019 FClCOOCH2CH342.020 FClCOOC(CH3)2COOCH2CH342.021 FClCOOC(CH3)2COOH42.022 FClCOOCH(CH3)COOCH342.023 FClCOOCH2COOH42.024 FClBr化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)42.025 F ClI42.026 F ClNO242.027 F ClNH242.028 F ClN(SO2CH3)242.029 F ClNHSO2CH342.030 F ClSH42.031 F ClSCH342.032 F ClSCH(CH3)COOCH2CH342.033 F ClOCH(CH3)COOH42.034 F ClOCH(CH3)COOCH3CH＝CH2表43式IIIw化合物 化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)43.001 FNO2H43.002 FNO2OH43.003 FNO2OCH3m.p.111-112℃43.004 FNO2OCH2CH＝CH243.005 FNO2OCH(CH3)243.006 FNO2Cl43.007 FNO2F 油狀物43.008 FNO2NH243.009 FNO2I43.010 FNO2Br43.011 FNO2COOH43.012 FNO2COOCH343.013 FNO2SH43.014 FNO2SCH343.015 FNH2OH43.016 FNH2OCH3固體43.017 FNH2SH43.018 FNH2SCH343.019 FNH2COOH43.020 FNH2COOCH343.021 FNH2I43.022 FNH2Br43.023 FCl H 油狀物43.024 FCl OCH(CH3)2固體化合物序號(hào) R1R2A物理參數(shù)43.025 FClOCH2CH＝CH243.026 FClOCH2C≡CH43.027 FClOCOOCH343.028 FClNO243.029 FClCOOH43.030 FClCOOCH343.031 FClNH243.032 FClI43.033 FClBr43.034 FClCOOCH(CH3)243.035 FClCl43.036 FClOCH2COOC2H543.037 FClSH43.038 FClSCH343.039 FClCH2Cl43.040 FBrCOOH43.041 FBrCOOCH343.042 FBrOH43.043 FBrOCH343.044 FBrNH243.045 FBrNO243.046 FBrH43.047 FBrSH43.048 FBrSCH343.049 FBrSO2Cl43.050 FBrCH2Cl43.051 FBrCOOH43.052 FBrCOOCH343.053 FBrOH43.054 FBrOCH343.055 FBrNO243.056 FBrSH化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)43.057 FBr SCH343.058 FBr CH2Cl43.059 FOCHF2H43.060 FOCF3H43.061 FOH OH43.062 F-O-CF2-O-43.063 FOH OCH343.064 FOH COOH43.065 FOH COOCH343.066 FOH SCH343.067 FOCH3SH43.068 HOH OH43.069 FOH NO243.070 FOCH3NH243.071 FOH NH243.072 FOCH3COOH43.073 FOCH3NO243.074 FOCH3COOCH343.075 FOCH3NH243.076 FOCH3I43.077 FOCH3SH43.078 FOCF3COOH43.079 FOCF3SH43.080 FOCF3OH43.081 FOCHF2OH43.082 FOCHF2COOH43.083 FOCHF2SH43.084 FCF3NO243.085 FCF3NH243.086 FCF3OH43.087 FCF3COOH43.088 FCF3SH化合物序號(hào) R1R2A 物理參數(shù)43.089 F CF3SCH343.090 F CF3OCH343.091 F CF3COOCH343.092 F CN OH43.093 F CN SH43.094 F CN OCH343.095 F CN SCH343.096 F CN NH243.097 F CN NO243.098 F CN COOH43.099 F CN COOCH343.100 ClCl Br43.101 ClCl I43.102 ClCl COOH43.103 ClCl COOCH343.104 ClCl COOCH2CH343.105 ClCl OCH343.106 ClCl OH43.107 ClCl SCH343.108 ClCl SH43.109 F Cl OCH3固體43.110 F Cl NO243.111 ClCl NO2固體表44式IIIa化合物 化合物序號(hào) R22R19物理參數(shù)44.001 H Hm.p.197-199℃44.002 F Hm.p.248-250℃44.003 ClH44.004 H CH(CH3)244.005 F CH(CH3)2m.p.194-196℃44.006 ClCH(CH3)244.007 H CH2CH＝CH244.008 F CH2CH＝CH244.009 ClCH2CH＝CH244.010 H CH2COOH44.011 F CH2COOH44.012 ClCH2COOH44.013 H CH2COOCH344.014 F CH2COOCH344.015 ClCH2COOCH344.016 H CH2C≡CH44.017 F CH2C≡CH44.018 ClCH2C≡CH44.019 H CH2COOH44.020 F CH2COOH44.021 ClCH2COOH44.022 H CH(CH3)COOC2H5m.p.85-87℃表45式IIIb化合物 化合物序號(hào) R22R19物理參數(shù)45.001 HH45.002 FH45.003 Cl H45.004 HCH2CH＝CH245.005 FCH2CH＝CH245.006 Cl CH2CH＝CH245.007 HCH2COOH45.008 FCH2COOH45.009 Cl CH2COOH45.010 HCH2COOCH345.011 FCH2COOCH345.012 Cl CH2COOCH345.013 HCH2C≡CH m.p.123-125℃45.014 FCH2C≡CH45.015 Cl CH2C≡CH式I有效成分的劑型實(shí)施例(％＝重量百分?jǐn)?shù))F1.乳油
任何預(yù)期濃度的乳液可以用水稀釋這些乳油來(lái)配制。F2.溶液
溶液適合以彌霧的形式應(yīng)用。F3.可濕性粉劑
有效成分與添加劑充分混合并在一個(gè)適宜的磨中充分粉碎。得到的可濕性粉劑可以用水稀稀釋成任何預(yù)期濃度的懸浮液。F4.包衣型顆粒劑
有效成分溶于二氯甲烷，噴灑在載體上，然后真空下把溶劑揮發(fā)掉。F5.包衣型顆粒劑
在一個(gè)混合器里，粉碎得很細(xì)的有效成分施加到用聚乙烯醇潤(rùn)濕的載體材料上。按該法得到無(wú)粉塵的包衣型顆粒劑。F6.擠壓型顆粒劑
有效成分與添加劑混合，混合物粉碎并用水潤(rùn)濕。該混合物擠壓成型并用氣流干燥。F7.粉劑
可直接使用的粉劑制備是將有效成分與載體混合，并在一個(gè)適宜的磨中粉碎該混合物。F8.懸浮劑
粉碎得很細(xì)的有效成分與添加劑充分混合，這樣使制備成懸浮劑，用它以水稀釋可以配制出任何預(yù)期濃度的懸浮液。
生物學(xué)實(shí)施例實(shí)施例B1苗前除草活性單子葉和雙子葉試驗(yàn)植物播種在塑料盆的砂壤里。播種后立即用試驗(yàn)物質(zhì)的25％可濕性粉劑(實(shí)施例F3，b))配制的水懸液按照2000克有效物質(zhì)/公頃(500升水/公頃)劑量進(jìn)行噴霧施藥。然后試驗(yàn)植物在溫室里以最佳條件培養(yǎng)。3周試驗(yàn)期后，試驗(yàn)按9級(jí)制進(jìn)行評(píng)價(jià)(1＝完全傷害，9＝無(wú)作用)。級(jí)別1至4(特別是1至3)表示好至很好的除草作用。
試驗(yàn)植物狗尾草、芥、龍葵、繁縷、牽牛。
本發(fā)明的化合物顯示出好的除草活性。
好的除草活性實(shí)施例列于表B1。
表B1苗前作用試驗(yàn)植物狗尾草 龍葵 繁縷 牽牛有效成分序號(hào)1.0321 1 1 11.0456 1 1 44.0053 1 1 26.0111 1 1 36.0251 1 1 26.0341 1 1 26.0649 1 1 16.0981 1 1 26.1291 1 2 66.1744 1 4 56.1931 1 1 311.071 1 1 312.158 1 1 315.009 1 1 1 215.031 1 1 1 242.013 1 1 3 4
如果式I化合物按照實(shí)施你F1、F2和F4至F8制成制劑也能得同樣的結(jié)果。
實(shí)施例B2苗后除草活性(觸殺性除草劑)單子葉和雙子葉試驗(yàn)植物種植在帶有標(biāo)準(zhǔn)土壤的塑料盆里，放在溫室中培養(yǎng)，4至6葉期時(shí)用式I所示試驗(yàn)物質(zhì)的25％可濕性粉劑(實(shí)施例F3，b))配制的水懸液按照2000克有效物質(zhì)/公頃(500升水/公頃)劑量進(jìn)行噴霧施藥。然后試驗(yàn)植物在溫室里以最佳條件培養(yǎng)。約18天試驗(yàn)期后，試驗(yàn)按9級(jí)制進(jìn)行評(píng)價(jià)(1＝完全傷害，9＝無(wú)作用)。級(jí)別1至4(特別是1至3)表示好至很好的除草作用。
在這項(xiàng)試驗(yàn)里，按照本發(fā)明的式I化合物也顯示出好的除草活性。
表B2顯示出式I化合物好的除草活性的實(shí)例。表B2苗后作用試驗(yàn)植物狗尾草 芥 龍葵 繁縷 牽牛有效成分序號(hào)1.032 1 21 2 11.045 3 11 1 14.005 2 11 1 16.011 1 11 1 16.025 1 11 1 16.034 2 11 1 16.064 6 21 2 16.098 1 11 1 16.129 2 11 2 16.174 3 11 1 16.193 2 11 1 111.07 1 11 1 112.15 5 11 1 115.0091 11 1 115.0312 11 1 142.0131 31 2 1
如果式I化合物按照實(shí)施例F1、F2和F4至F8制成制劑也能得到同樣的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.式I化合物及其吡唑N-氧化物、鹽類、配合物或立體異構(gòu)體， 式中R100是氫、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C4-C8-環(huán)烯基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C3-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，這里對(duì)R100列出的基團(tuán)，除去氫和氰基外，能被以下基團(tuán)取代鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R56和R57互相獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷基、氰基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧羰基-C1-C4烷基、C3-C7環(huán)烷基、C3-C7環(huán)烷基-C1-C4烷基、芐基、被-N-嗎啉代基、-N-硫代嗎啉代基或-N-哌嗪子基取代的C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷基羰基；或者R56c和R57共同組成一個(gè)五、六或七元碳環(huán)或雜環(huán)；R3是鹵素、-X4-R5、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4鹵代烷基氨基、二-C2-C4鹵代烷基氨基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷基氨基、二-C1-C4烷氧基-C2-C4烷基氨基、C3或C4鏈烯基氨基、二烯丙基氨基、-N-吡咯烷基、-N-哌啶子基、-N-嗎啉代基、-N-硫代嗎啉代基、-N-哌嗪子基或-O-N＝C(CH3)-CH3；其中X4是氧或硫；以及R5是氫、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C8鹵代烷基、C1-C8烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、氧雜四環(huán)-3-基、C3-C7環(huán)烷基-C1-C4烷基、鹵代-C3-C7環(huán)烷基或芐基、其苯環(huán)上未取代或者有1至3個(gè)相同或不同的取代基，取代基是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基；堿金屬、堿土金屬或銨離子；或C1-C6烷基-COOR7，其中R7是氫、C1-C6烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或C3-C7環(huán)烷基；R04是氫、C1-C6烷基、C1-C6氰基烷基、C2-C7烷氧基羰基或氧雜四環(huán)-3-基；X3是氧或硫；R8是氫或C1-C4烷基；R101是氰基， -NHCHO或-NC，其中X9是氧或硫；R61定義如R5；R62和R63彼此獨(dú)立地定義如R56；鹵素是氟、氯或溴；R是氫、C1-C4烷基或三氟甲基；R64是氫、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、氧雜四環(huán)-3-基、鹵代-C3-C7環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、烯丙基羰基、C3-C7環(huán)烷基羰基、苯甲?；?，其苯環(huán)上未取代或者有1至3個(gè)相同或不同的取代基，取代基是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基；被下述基團(tuán)取代的C1-C4烷基氰基、硝基、羧基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧羰基、苯基、鹵代苯基、C1-C4烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、C1-C4鹵代烷基苯基、C1-C4鹵代烷氧基苯基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基、C3-C8鏈烯氧羰基、C3-C8鏈炔氧羰基、C1-C8烷硫羰基、C3-C8鏈烯硫羰基、C3-C8鏈炔硫羰基、氨基甲?；?、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基；苯基氨基羰基，其苯環(huán)上未取代或者1至3個(gè)相同或不同的取代基，取代基是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基或者取代基是一個(gè)氰基或硝基；二-氧戊環(huán)-2-基，其上未取代或被1個(gè)或2個(gè)C1-C4烷基取代；或二噁烷基，其上未取代或被1個(gè)或2個(gè)C1-C4烷基取代；和R9和R10共同組成一個(gè)亞乙基-、亞丙基-或環(huán)己烷-1，2-二基橋，這些基團(tuán)或者未取代，或者有1或2個(gè)以下取代基C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4羥基烷基；R102是氫、鹵素、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、氰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鏈炔基、C2-C4鹵代鏈炔基、硝基、氨基、 或-SO2-R14，其中X10是氧和硫R650是氫、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；和R14是C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；和W是一個(gè)除苯基和2，4-二氯苯基之外的芳基。
2.按照權(quán)利要求1的一種化合物，其中W是基團(tuán)W1至W11 式中R、R22、R23、R24、R27、R30、R33、R37、R38、R41和R55彼此獨(dú)立地是氫或鹵素；R2是氰基、氨基、硝基、鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基；A是氫、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6鏈烯基、苯基-C2-C6鏈炔基、五或六元雜環(huán)基或五或六元雜環(huán)基-C1-C6烷基，這里對(duì)A所列基團(tuán)可被以下基團(tuán)取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、鹵素、氰基，硝基，-COR3，-X3R4， -COR8， -NR56R57或NR56OR57，或A是鹵素、氰基、硝基-COR3，-X4R4， -COR44， -NR56R57，-NR56OR57， -N(R13)-SO2-R14， R3、X3、R8、R9、R10、R56、R57或R14定義見(jiàn)權(quán)利要求1中；R4是氫、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、氧雜四環(huán)-3-基、鹵代-C3-C7環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、烯丙基羰基、-SO2CF3、-SO2C6H5、C3-C7環(huán)烷基羰基、苯甲?；笳弑江h(huán)上未取代或具有1至3個(gè)相同或不同的以下取代基鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C8烷氧基；被以下基團(tuán)取代的C1-C8烷基氰基、硝基、羧基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧羰基、苯基、鹵代苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、C1-C4鹵代烷基苯基、C1-C4鹵代烷氧基苯基、C1-C6烷氧羰基C1-C4、烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基、C3-C8鏈烯氧羰基、C3-C8鏈炔氧羰基、C1-C8烷基硫代羰基、C3-C8鏈烯基硫代羰基、C3-C8鏈炔基硫代羰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基、C3-C4鏈烯基氨基羰基、二-C3-C8鏈烯基氨基羰基、C1-C4烷基-C3-C8鏈烯基氨基羰基、苯氧羰基或苯基-C1-C8烷氧羰基，后二者苯環(huán)上未取代或具有1至3個(gè)相同或不同的以下取代基鹵素、C1-C4烷基、氰基、硝基或氨基；苯基氨基羰基，其苯環(huán)上未取代或具有1至3個(gè)相同或不同的以下取代基鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基或者是單取代的氰基或硝基；二氧戊烷-2-基、其未取代或被1或2個(gè)C1-C4烷基取代或二噁烷基，其未取代或被1或2個(gè)C1-C4烷基取代；R43定義同R4；R44是氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；R45是氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；R42定義同R43；X4是氫、 或硫；n3是0、1、2、3或4；R12是C1-C8烷基；R13是氫、C1-C5烷基、芐基、C1-C4鹵代烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鏈炔基、-SO2R14、-SO2C6H5或 A1是氰基或-COR16，其中R16是氯、-X5-R17、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4鹵代烷基氨基、二-C2-C4鹵代烷基氨基、C1-C4烷氧烷基氨基、二-C1-C4烷氧烷基氨基、C3-C4鏈烯基氨基、二烯丙基氨基、-N-吡咯烷基、-N-哌啶子基、-N-嗎啉代基、-N-硫代嗎啉代基、-N-哌嗪子基，或-O-N＝C(CH3)-CH3、或-N(OR46)-R6，其中X5是氧或硫；R17是氫、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C8鹵代烷基、C1-C10烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8鹵代鏈烯基、C3-C8鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、C3-C7環(huán)烷基-C1-C4烷基、鹵代-C3-C7環(huán)烷基或芐基、后者苯環(huán)上未取代或具有1至3個(gè)相同或不同的以下取代基鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷氧基；堿金屬、堿土金屬或銨離子，或-〔CHR27-(CH2)m〕-COOR48或-〔CHR49-(CH)t-Si(R18)3〕；m是0、1、2、3或4；t是0、1、2、3或4；R18是C1-C4烷基；R47和R49彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；和R48定義同權(quán)利要求1中的R7；R6和R46彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；n4是0、1、2、3或4；R15是氫、氟、氯、溴、C1-C4烷基或三氟甲基；X7是氧、硫或-NR8，其中R8定義同前文；R53和R54彼此獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6鏈炔基、或者R53和R54與彼此鍵合的碳原子共同形成一個(gè)三至六元碳環(huán)；X8是氧和硫；R5定義是權(quán)利要求1；和R59和R60彼此獨(dú)立地定義為權(quán)利要求1中的R56；X1是氧或硫；n2是0、1、2、3或4；R19是氫、C1-C6烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C6鏈炔基；鹵代的C1-C6烷基、C2-C4鏈烯基或C3-C6鏈炔基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、1-苯基丙烯-3-基、氰基或C3-C6環(huán)烷基取代的C1-C6烷基；羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C6鹵代烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C5烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、二-C1-C5烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、芐基或鹵代芐基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C6鏈烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、C1-C8烷基羰基、C1-C4烷基-COO C1-C4烷基硫代羰基-C1-C4烷基，或-〔CHR47-(CH2)m〕COX6-CHR47-(CH2)m-COOR48；其中R47、R48和m定義見(jiàn)上文；X6是氧或硫；R51、R50、R26、R28、R32、R34、R39和R40彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；R20和R21彼此獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或氟；X2是氧或硫；R25；R29、R31、R35、R36和R52定義同R56；和R53和R54定義見(jiàn)上文。
3.按照權(quán)利要求1的一種化合物，其中R100是氫、C1-C6烷基、-COR3取代的C1-C6烷基、或C3-C8環(huán)烷基，其中R3是-X4-R5，其中X4是氧或硫，和R5是C1-C10烷基。
4.按照權(quán)利要求1的一種化合物，其中R101是氰基 -NH2，-硝基或 其中X9、R61、R62、R63、R、R64、R9和R10定義見(jiàn)權(quán)利要求1。
5.按照權(quán)利要求1的一種化合物，其中R101是氰基。
6.按照權(quán)利要求1的一種化合物，其中R102是氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、氰基或C2-C4鏈炔基。
7.按照權(quán)利要求2的一種化合物，其中W是基團(tuán)W1或W2。
8.按照權(quán)利要求7的一種化合物，其中基團(tuán)W1中R1是氫或鹵素；R2是氰基、硝基或鹵素；和A是C1-C6烷基或C2-C6鏈炔基，這些基團(tuán)可以具有以下取代基-COR3、-X3R4、 或 R3是-X4-R5，其中X4是氧或硫；和R5是C1-C10烷基；X3是氧或硫；R4是氫、C1-C10烷基、氰基或羧基或C1-C6烷氧羰基取代的C1-C4烷基；X7是氧或硫；R53和R54彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；X8是氧或硫；R5是C1-C10烷基；和R59和R60彼此獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C8鹵代烷基。
9.按照權(quán)利要求1至8中任何一項(xiàng)的一種化合物，它具有式I0的結(jié)構(gòu) 其中W、R100、R101和R102定義見(jiàn)權(quán)利要求1。
10.式I化合物的制備方法 式中W、R100和R102定義見(jiàn)權(quán)利要求1，和R101是基團(tuán)-CN，該方法包括a)使式XXIIa或XXIIb化合物脫水 式中W、R100和R102定義同前文；或b)首先使式XXIIIa或XXIIIb化合物進(jìn)行重氮化反應(yīng) 式中W、R100和R102定義同前文，然后使所形成的重氮鹽與式XXXI所示的一種鹽反應(yīng)MCN(XXXI)式中M是一個(gè)堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬離子；或c)使式XXIVa或XXIVb化合物與羥胺反應(yīng)，并使形成的中間體肟脫水 式中W、R100和R102定義同前文；或d)使式XXVa或XXVb化合物在一種惰性有機(jī)溶劑存在下與二甲基鋁氨化物反應(yīng) 式中W、R61、R100和R102定義見(jiàn)權(quán)利要求1。
11.式I化合物的制備方法 式中W、R100和R102定義見(jiàn)權(quán)利要求1和R101是基團(tuán) 該方法包括a)使式XXIa或XXIb化合物在有機(jī)溶劑中，堿催化下與硫化氫反應(yīng)，或在酸催化下與能產(chǎn)生硫化氫的物質(zhì)反應(yīng) 式中W、R100和R102定義同前文；或b)使式XXIIa或XXIIb化合物在溶劑里與一種適宜的硫試劑反應(yīng) 式中W、R100和R102定義同前文；
12.式I化合物的制備方法 式中W定義見(jiàn)權(quán)利要求1；R100是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基；R102是鹵素，特別是氫、溴或碘；和R101是基團(tuán)-COOR61，在這里R61是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基，該方法包括，其起始物質(zhì)為式II化合物 式中W和R61定義同前文，且通過(guò)a)將該化合物用肼轉(zhuǎn)變?yōu)槭絍III化合物 然后在含有相應(yīng)的C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基的式XXIXa或XXIXb化合物存在下，對(duì)它進(jìn)行烷基化R100-L1(XXIXa)R100OSO2OR100(XXIXb)式中，R100定義同前文，和L1是一個(gè)離去基團(tuán)，這樣得到式IXa和IXb化合物 然后對(duì)它們氯化、溴化或碘化；或者通過(guò)b)用式XXX化合物對(duì)該化合物進(jìn)行環(huán)化NH2NH-R100(XXX)式中R100定義同前文，這樣得到式IXa和IXb化合物 然后對(duì)它們氯化、溴化或碘化。
13.式I化合物的制備方法 式中W定義見(jiàn)權(quán)利要求1；R100是C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基；R102是氫；和R101是基團(tuán)-CH(OR9)2，這里R9是C1-C4烷基、C2-C8鹵代烷基或C2-C8烷氧烷基。該方法包括，使式V化合物環(huán)化 式中W和R9定義同前，a)用肼環(huán)化，得到式XII化合物 然后在含有相應(yīng)的C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基的式XXIXa或XXIXb化合物存在下，對(duì)它進(jìn)行烷基化反應(yīng)R100-L1(XXIXa)R100OSO2OR100(XXIXb)式中，其團(tuán)R100定義如前文，和L1是一個(gè)離去基團(tuán)；或b)用式XXX化合物環(huán)化NH2NH-R100(XXX)式中R100定義同前文。
14.式Iia化合物 式中R19是氫、C1-C6烷基或C2-C4鏈烯基；R22是氫或鹵素；和R61是氫或C1-C10烷基。
15.式IIb化合物 式中R19是氫、羧基-C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C4鏈炔基；R22是氫或鹵素；和R61是氫或C1-C10烷基。
16.式IIIa化合物 式中R下9是氫、C1-C6烷基、羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C6鏈炔基；和R22是氫或鹵素。
17.式IIIb化合物 式中R19是氫、羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基或C2-C6鏈炔基；和R22是氫或鹵素。
18.一種具有抑制植物生長(zhǎng)作用的除草組合物，它含有一種或多種按照權(quán)利要求1的式I化合物。
19.按照權(quán)利要求18的一種組合物，它含有0.1％至95％的按照權(quán)利要求1的式I有效成分。
20.一種控制雜草生長(zhǎng)的方法，它包括，對(duì)這些植物或它們的環(huán)境以有效的劑量施用按照權(quán)利要求1的一種式I有效成分或含有這種有效成分的一種組合物。
21.一種按照權(quán)利要求20的方法，其中施用的有效成分劑量在0.001至2千克1公頃之間。
22.一種抑制植物生長(zhǎng)的方法，它包括，對(duì)這些植物或它們的環(huán)境以有效的劑量施用按照權(quán)利要求1的一種式I有效成分或含有這種有效成分的一種組合物。
23.按照權(quán)利要求18的一種組合物在選擇性防除作物地中雜草方面的應(yīng)用。
24.按照權(quán)利要求1、2和7至9的化合物，其中W是基團(tuán)W1；R1是氟。
25.按照權(quán)利要求1、2和7至9的化合物，其中W是基團(tuán)W1；和R1是氫。
26.按照權(quán)利要求1、2、7和9的化合物，其中W是基團(tuán)W1；R1是氯；A是-X4R4、-NR56R57、-NR56OR57或-N(R13)-SO2-R14；X4是氧或硫；R4和R13定義見(jiàn)權(quán)利要求2；R14、R56和R57定義見(jiàn)權(quán)利要求1，其條件是，如果R56是氫，則R57不能是C1-C8烷氧羰基-C1-C4烷基。
27.按照權(quán)利要求1、2、7和9的化合物，其中介基團(tuán)W下1；R1是氯；A是C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6鏈烯基、苯基-C2-C6鏈炔基、五或六元雜環(huán)或五或門元雜環(huán)基-C1-C6烷基，這里對(duì)A所列的基團(tuán)可以具有如下取代基C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、鹵素、氰基、硝基、-COR3、-X3R4、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，或者A是鹵素、氰基、 其中R3至R5、R8、R44、R53、R54、R56、R57、R59、R60、X3、X7和X8定義見(jiàn)權(quán)利要求2。
28.按照權(quán)利要求1至6和9的化合物，其中R100是甲基；R101是氰基；R102是溴，W定義見(jiàn)權(quán)利要求2。
29.按照權(quán)利要求1、2、4和9的化合物，其中R101是 NR62R63，其中R62和R63定義見(jiàn)權(quán)利要求1。
30.按照權(quán)利要求1、2和9的化合物，其中W是W2至W11中選擇的一個(gè)基團(tuán)。
31.按照權(quán)利要求1、2和9的化合物，其中R100是氫、C2-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C4-C8環(huán)烯基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C3-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，這里對(duì)R100所列基團(tuán)中，不包括氫和氰基，其他基團(tuán)中具有以下取代基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R3、R04、R8、R56、R57和X3定義見(jiàn)權(quán)利要求1。
32.按照權(quán)利要求1、2、9和31的化合物，其中R100是C2-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C4-C8環(huán)烯基、C4-C8環(huán)烯基-C1-C6烷基、C3-C6鏈炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，這里對(duì)R200所列基團(tuán)中，不包括氰基，其他基團(tuán)可具有以下取代基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、 -COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R3、R04、R8、R56、R57和X3定義見(jiàn)權(quán)利要求1。
全文摘要
式I化合物，其中取代基W、R
文檔編號(hào)C07D417/10GK1151733SQ95193922
公開(kāi)日1997年6月11日 申請(qǐng)日期1995年6月22日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月5日
發(fā)明者K·內(nèi)貝爾, H-G·布倫納, G·皮索塔斯 申請(qǐng)人:希巴-蓋吉股份公司