專利名稱：氨基甲酰基碳酰肼的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通式I的氨基甲?；减ｋ录捌潲}，
其中基團(tuán)具有下列含意R1 是C1-C8-烷基、C7-C8-烯基或C2-C8-炔基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烯基、芳基、芳氧基和雜芳基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身可能帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基、芳氧基和雜芳基，C3-C7-環(huán)烷基或C3-C7-環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基、芳氧基和芳基-(C1-C4)-烷基，這里地環(huán)狀基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，非芳香性4至8元環(huán)，環(huán)節(jié)除了碳外，還可含有一或兩個(gè)雜原子氧、硫和氮、環(huán)上的碳原子可以帶一或兩個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基以及在環(huán)上作為雜原子的第二個(gè)氮和另外的各個(gè)氮可帶有氫或C1-C4-烷基，芳基或雜芳基，這些基團(tuán)可以帶一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基、芳氧基和雜芳基，其中的環(huán)狀取代基自身可以帶一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和C1-C4-烷氧羰基，或W1W2C＝N-，其中
W1是可以部分或全部鹵代的和/或可帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)的C1-C8烷基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和雜芳基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身可帶一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，
C2-C8-烯基或C2-C8-炔基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，C3-C7-環(huán)烷基或C3-C7-環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以帶一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳基-(C1-C4)-烷基，含有芳基的基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，或
芳基或雜芳基，這些基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，和W2是氫或基團(tuán)W1之一；R2 是氫或C1-C8-烷基或C3-C7-環(huán)烷基，它可以部分或全部鹵代；R3 是C1-C8烷基，該基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和C1-C4-烷氧羰基
C3-C7-環(huán)烷基或苯基-(C1-C4)-烷基，這些基團(tuán)的環(huán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，R4 是氫或基團(tuán)R3之一，或R3和R4 與它們所鍵合的C原子一起是4至8元環(huán)，環(huán)節(jié)除碳外，還可含有一或兩個(gè)雜原子氧、硫和氮，環(huán)上的這些碳原子可以帶有一或兩個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，，且作為雜原子的氮帶有氫或C1-C4-烷基；R5 是基團(tuán)R2之一，R6 是C1-C8-烷基、C2-C8-烯基或C2-C8-炔基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)；氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烯基、芳基、芳氧基和雜芳基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身可帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳香基和雜芳基，
C3-C7-環(huán)烷基或C3-C7-環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和芳基-(C1-C4)-烷基，這里的環(huán)狀基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基和芳氧基，
非芳香性4至8元環(huán)，作為環(huán)節(jié)，除碳外，還可以含有一或兩個(gè)雜原子氧、硫和氮，環(huán)上的這些碳原子可以帶有一或兩個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基和芳氧基，以及在環(huán)上作為雜原子的第二個(gè)和另外的各氮子可帶有氫或-C1-C4-烷基，
芳基或雜芳基，這些基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基和雜芳基，環(huán)狀取代基本身可帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基和C1-C4-烷硫基，或
如果R3是異丙基、氫；R7 是除氫之外的基團(tuán)R6之一X1 是氧或硫；X2 是氧或硫；X3 是氧或硫，
含有下列定義基團(tuán)的化合物除外 Ia-d(R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝CH3，(CH2)2CH3，CH(CH3)2或
Ph-CH2；R4，R5＝H；R6，R7＝CH2CH2Cl)， Ie-h(R1＝C(CH3)3；R2＝H；R3＝CH3，CH(CH3)2，CH(CH3)CH2CH3，
CH2CH(CH3)或Ph-CH2；R4，R5＝H；R6，R7＝CH2CH2Br)， Ii (R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝CH3；R4，R5＝H；R6＝CH3；R7＝ Ph)， Ij-k(R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝CH(CH3)2或CH2CH(CH3)2；R4， R5＝H；R6，R7＝Ph)， Il (R1＝C(CH3)3；R2＝H；R3＝CH(CH3)2；R4，R5，R6＝H；R7＝
Ph)， Im (R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝Ph-CH2；R4，R5＝H；R6，
R7＝CH2CH3)， In-o(R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝CH2SCH3或CH2CH2SCH3；R4，
R5＝H；R6，R7＝CH2CH2Cl).
本發(fā)明還涉及制備化合物I及其鹽、含有這些物質(zhì)的組合物的方法，以及防治有害真菌的方法和這些物質(zhì)防治有害真菌的應(yīng)用。
此外，本發(fā)明涉及通式IV的氨基酸肼中間體
其中X3是氧，R3是基團(tuán)CH(CH3)2、CH2CH(CH3)2或CH(CH3)C2H5，R4、R5、R6和R7具有式I中的定義，基團(tuán)是下列定義的化合物除外 Iva-b(R3＝CH(CH3)2或(CH2)2CH3；R4，R5＝H；R6，R7＝CH2CH2Cl)， Ivc-e(R3＝CH(CH3)2，CH(CH3)CH2CH3或CH2CH(CH3)2；R4，R5＝H；
R6，R7＝CH2CH2Br)， IVf (R3＝CH(CH3)2；R4，R5，R6＝H；R7＝Ph)， IVg (R3＝CH(CH3)2；R4，R5＝H；R6，R7＝Ph).
由DE-B1 199 540已知含有如下式的烷基碳酰肼的組合物，且知道烷基碳酰肼具有防治白粉病真菌的作用。
此外，JP-A-69/27 997描述了4-甲氧基碳酰對(duì)苯二肼或?qū)Ρ蕉?雙肼)防治稻瘟病的應(yīng)用。
然而，這些藥劑作為殺真菌劑是不令人滿意的。
還有其它的碳酰肼可從文獻(xiàn)知道，然而，未見有這些化合物殺真菌作用的報(bào)道(參見，pharmazie44，(1988)pp608-611；Pharmazie44，(1989)，pp316-317；J Org chem36，(1971)pp1580-1584，F(xiàn)arm.pol.28，(1972)p615；EP--A 361 977；Collect.Czech.Commun.49，(1989)pp2551-2561)。
本發(fā)明的一個(gè)目的是，提供新穎的、具有改善的抗有害真菌作用的氨基甲?；减ｋ?。
我們發(fā)現(xiàn)，用本文開頭描述的化合物I及其鹽可達(dá)成本發(fā)明的目的。
再者，我們發(fā)現(xiàn)了用于制備這些物質(zhì)的、通式IV的重要中間體。
我們還發(fā)現(xiàn)含有它們的組合物、制備化合物I及其鹽和含有它們的組合物的方法，以及防治有害真菌的方法和化合物I及其鹽的防治有害真菌的應(yīng)用。
化合物I及其鹽可以以相應(yīng)的氨基甲酰基羧酸II為原料制備。它們優(yōu)選通過下文中所描述的方法A、B和C而獲得(Houben-Weyl參考文獻(xiàn)涉及Houben-Weyl，Methoden der Organischenchemie(有機(jī)化學(xué)方法)，4th edition，Thieme出版社斯圖加特。方法A
通過使氨基甲?；人酙I與肼III反應(yīng)而獲得氨基甲酰基碳酰肼
氨基甲?；人崾且阎幕蛘呤峭ㄟ^已知方法可得的，特別是由它們所基于的氨基酸為原料而獲得(參見，例如，Houben-Weyl“Methoden der organischen chemie”[有機(jī)化學(xué)方法]，Volum15/1，4th Edition，Thieme出版社，斯圖加特，1977，JP53148530；JP52151146，J.Org.Chem.43[1978]，2930-2932，J.Chem.Soc，Perkin trans.1，1972，1983-1985；chem Ber.104[1971]，3156-3167；J.Org.Chem.36[1971]，49-59；Helv.Chim.Acta52[1969]，282-291；Tetrahedron34[1978]，2763-2766；Chem.Parm.Bull.19[1971]，912-929；J.Chem.Soc.1952，2076-2079)。
肼III同樣是已知的或易于獲得(參見，Houben-Weyl，Volume10/2，pp1-71，169-409，特別是，396-399頁(yè)和402-405頁(yè))。
此方法A優(yōu)選通過首先將氨基甲?；人酙I轉(zhuǎn)化成羧基活化的衍生物、特別是轉(zhuǎn)化成酰基氰或酐而進(jìn)行(參見，Pharmazie44，(1989)316-316和608-611頁(yè)；Tetrahedron Letters，Volume18，(1973)1595-1598頁(yè)，和Houben-Weyl，Volume15/1，28-32頁(yè))。然后將這些衍生物在堿存在下與肼III反應(yīng)。
制備羧基活化的酰基氰的適合反應(yīng)是例如氨基甲?；人酙I與氰基膦酸二乙酯的反應(yīng)，特別是在惰性溶劑如四氫呋喃、甲苯或二氯甲烷中進(jìn)行。
制備羧基活化的酐時(shí)，優(yōu)選使氨基甲酰基羧酸II與碳酰氯如氯甲酸異丁酯在堿存在下和在有或沒有惰性溶劑如甲苯或四氫呋喃存在下反應(yīng)。
肼III與羧基活化的氨基甲酰基羧酸II的反應(yīng)優(yōu)選在溶劑如二氯甲烷、四氫呋喃或甲苯存在下進(jìn)行。
具體地說，采用的堿可以是肼III本身，這些堿通?？蓮拇之a(chǎn)物回收。
在該方法此步驟的優(yōu)選實(shí)施方案中，氨基甲酰基羧酸II、肼III、適合制備氨基甲酰基羧酸II的羧基活化衍生物的試劑和堿是以一釜工藝反應(yīng)的，如果適宜，在惰性溶劑存在下進(jìn)行，然后以本身已知的方式收集粗產(chǎn)物。方法B
氨基甲?；减ｋ翴——其中R1是基團(tuán)-W1W2C＝N——也可以通過將氨基甲?；减ｋ翴——其中X1、X2和X3各是氧，且基團(tuán)R1-X1-(CO)是可以以本身已知的方法除去的保護(hù)基——轉(zhuǎn)化成碳酰肼IV，以及將它們與氯甲酰肟V在堿存在下反應(yīng)。步驟Ba制備碳酰肼IV
從氨基甲酰基碳酰肼I除去基團(tuán)R1-X1(CO)，可以以本身已知的方法進(jìn)行(參見，Houben-Weyl，Volume15/1 46-305，特別是126-129頁(yè)；Pharmazie44，(1989)316-317頁(yè))。
適合的可除去基團(tuán)特別是含有叔丁基和芐基作為基團(tuán)R1。
例如，如果R1＝叔丁基，除去通常是通過與酸、特別是質(zhì)子酸如鹽酸、氫溴酸或三氟乙酸反應(yīng)而發(fā)生。
適合作為原料的氨基甲?；减ｋ翴是由已知的方法可得的(參見，Pharmazie44，(1989)316-317和608-611頁(yè)；Houben-Weyl，Volume15/1，28-32頁(yè))，或特別是通過本發(fā)明方法A可得的。步驟Bb制備氨基甲?；减ｋ翴
由合成步驟(Ba)得到的碳酰肼IV與氯甲酰肟V在堿存在下反應(yīng)。
氯甲酰肟V是已知的或由已知方法可得，例如，通過肟的光氣化作用可得(參見，Z.Chem.9，(1967)344-345頁(yè))。
反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)溶劑中、特別是在甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃或其混合物中進(jìn)行。
適合的堿是無機(jī)堿和有機(jī)堿，兩者等同，有機(jī)堿中季胺如三乙胺、吡啶和N-甲基哌啶是優(yōu)選的。
一般而言，反應(yīng)是在-40℃至50℃、優(yōu)選在-10℃至20℃間進(jìn)行。
另外，反應(yīng)的進(jìn)行對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是熟悉的，因此無需作進(jìn)一步闡述(參見，Houben-Weyl，Volume15/1，117-125頁(yè)；DevEndocriol.13(Neurohypophyseal Pept.Horm.Other bid.Act Pept.)，(1981)37-47頁(yè))。方法C
根據(jù)通式I的氨基甲酰基碳酰肼——其中R6是C1-C8-烷基、C4-C7-環(huán)烷基或芳基-(C1-C4)-烷基——是通過將通式I的氨基甲?；减ｋ隆渲蠷6是氫——與通式R6-X的化合物反應(yīng)而得，其中R6是C1-C8-烷基、C4-C7-環(huán)烷基或芳基-(C1-C4)-烷基且X是負(fù)電性離去基團(tuán)，反應(yīng)中還使用堿。
通式I的氨基甲酰基碳酰肼——其中R6是氫——或由本身已知的方式獲得(參見，DE-A-1089390；Zh.Org.Khim.14(1978)，1086頁(yè))，或特別是通過根據(jù)本發(fā)明的方法A獲得。
適合的負(fù)電性離去基團(tuán)X是甲磺?；?-甲基苯基磺酰基陰離子，且優(yōu)選鹵代物陰離子如碘根和特別是氯根和溴根。
采用的堿特別是堿金屬碳酸鹽和醇化物如碳酸鈉、甲醇鈉和乙醇鈉，此外還有堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈣，堿金屬或堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鈣，氫化物例如氫化鈉，碳酸氫鹽例如碳酸氫鈉，金屬烷化物例如正丁基鋰、或季胺如三乙胺。
反應(yīng)可以在無溶劑下進(jìn)行，或在反應(yīng)條件下是惰性的溶劑如二甲基甲酰胺、四氫呋喃、二氯甲烷或烷醇如甲醇或乙醇中進(jìn)行。
一般而言，反應(yīng)是在10至60℃、且在常壓下進(jìn)行。
另外，該方法是以本身是已知的方式進(jìn)行(參見Houben-Weyl.Volume10/2，402-404頁(yè))。
由方法A、B和C獲得的反應(yīng)混合物通常以通常的方式例如通過與水混合，分離該相，且如果需要，用色譜柱純化粗產(chǎn)物來收集化合物I。在某些情況下，中間體和終產(chǎn)物可以以無色或微棕色的粘性油狀物的形式獲得，在減壓和略增溫的條件下可以去除其中的揮發(fā)性成分。如果得到的中間體和終產(chǎn)物是固體，它們也可以通過例如重結(jié)晶或蒸煮來純化。
根據(jù)取代基的性質(zhì)不同，式I化合物可以，如果適宜，以幾何異構(gòu)體和/或光學(xué)異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物存在。純異構(gòu)體及其混合物兩者均具有殺真菌作用。
鹽亦是本發(fā)明的一部分，特別是含有堿性中心、特別是堿性氮原子的酸穩(wěn)定化合物I，即特別是與無機(jī)酸如硫酸和磷酸或路易斯酸如氯化鋅形成的鹽。通常，鹽的性質(zhì)無關(guān)宏旨。在本發(fā)明上下文中，這些鹽優(yōu)選不損傷欲帶有害真菌的植物、表面、材料或空間，且不對(duì)化合物I的作用產(chǎn)生副作用。
化合物I的鹽是以本身已知的方式可得的，特別是使相應(yīng)的氨基甲酰基碳酰肼I與所述的酸在水中或惰性有機(jī)溶劑中、在-80至120℃，優(yōu)選0至60℃間反應(yīng)。
根據(jù)方法B制備氨基甲酰碳酰肼I時(shí)，也可以獲得通式IV的新穎的中間體
其中X3是氧，R4、R5、R6和R7具有通式I中給定的含義，且R3是基團(tuán)CH(CH3)2、CH2CH(CH3)2或CH(CH3)C2H5，基團(tuán)如下所定義的化合物是已知的 IVa-b(R3＝CH(CH3)2或(CH2)2CH3；R4，R5＝H；R6，R7＝CH2CH2Cl)， IVc-e(R3＝CH(CH3)2，CH(CH3)CH2CH3或CH2CH(CH3)2；R4，R5＝H；
R6，R7＝CH2CH2Br)， IVf (R3＝CH(CH3)2；R4，R5，R6＝H；R7＝Ph)， IVg (R3＝CH(CH3)2；R4，R5＝H；R6，R7＝Ph)(參見Pharmazie，44，(1989)608-611頁(yè)；Pharmazie，44，(1989)316-317頁(yè)；EP-A0361977；Int.J.Pept.Protein Res.21(1983)406頁(yè)；Farm.Pol.28，(1972)615-619頁(yè))。
新穎的氨基酸肼IV中，優(yōu)選的化合物是這些，其中R3是基團(tuán)CH(CH3)2、R4和R5具有權(quán)利要求1中給定含意。R1 是C1-C8-烷基，該基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烯基、芳基、芳氧基和雜芳基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基和C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和雜芳基，和R7 是芳基，該基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和雜芳基，其中環(huán)狀基團(tuán)本身可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基和C1-C4-烷硫基。
就它們?cè)谥苽浒被柞；减ｋ翴中的用途而論，在下表中所列出的化合物IV是特別優(yōu)選的。
表1
本文開頭所給出的化合物I的定義中，所用的集合名詞代表下列取代基鹵素、氟、氯、溴和碘；烷基具有1至8碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如，C1-C6烷基如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基-丙基和1-乙基-2-甲基丙基；鹵代烷基或部分或全部鹵代的烷基(如上面提到的)具有1至4或8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，在這些基團(tuán)中，氫原子可以部分或全部被如上面提到的鹵原子代替，例如，C1-C2-鹵代烷基如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和全氟乙基；烷氧基具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，例如，C1-C3-烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和1-甲基乙氧基；烷氧基烷基(如上面提到的)具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，它在任何所需的位置上帶有(如上面提到的)直鏈或支鏈烷氧基，在C1-C4-烷氧基的情況下，它具有1至4個(gè)碳原子，如甲氧基乙基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、正丁氧基甲基、1-甲氧基乙基、2-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基和2-丁氧基乙基；鹵代烷氧基如上面提到的具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基，這些基團(tuán)上的氫原子可以部分或全部被鹵原子替代，例如C1-C2-鹵代烷氧基如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基和全氟乙氧基；烷硫基如上面提到的具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，它們通過硫原子(-S-)鍵合于主結(jié)構(gòu)上，例如，C1-C4-烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、正丁硫基和叔丁硫基；烷氧羰基如上面提到的具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，它們通過羰基(-CO-)鍵合于主結(jié)構(gòu)上；鏈烯基具有2至8個(gè)碳原子和在任何所需位置上有一雙鍵的直鏈或支鏈鏈烯基，例如，C2-C6-鏈烯基如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；炔基具有2至8個(gè)碳原子且在任何所需位置上有一三鍵的直鏈或支鏈炔基，例如，C2-C6-炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；環(huán)烷基具有3至7個(gè)碳環(huán)原子的單環(huán)烷基，例如，C3-C7-環(huán)烷基如環(huán)丙烷-、環(huán)丁烷-、環(huán)戊烷-、環(huán)己烷-和環(huán)庚烷基；環(huán)烯基具有5至7個(gè)碳環(huán)原子的、含有一或多個(gè)雙鍵的單環(huán)烯基，例如C5-C7環(huán)烯基如環(huán)戊烯-、環(huán)己烯基和環(huán)庚烯基；非芳族4至8元環(huán)，它除了碳原子作為環(huán)原子外，還含有一或兩個(gè)氧、硫或氮原子作為環(huán)原子，如具有1或2個(gè)氮和/或氧原子的飽和5或6元環(huán)如3-四氫呋喃基、1-哌啶基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、2-四氫吡喃基、3-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-嗎啉基和3-嗎啉基；芳基具有6至10個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)芳族基團(tuán)，如苯基和萘基；芳烷基如上面提到的芳基，在芳基-(C1-C4)-烷基的情況下，它們是通過如上面提到的具有1至4個(gè)碳原子的烷基鍵合到主結(jié)構(gòu)上，例如苯基-(C1-C4)-烷基如芐基、2-苯乙基、3-苯丙基、4-苯丙基、1-苯乙基、1-苯丙基和1-苯丁基；
芳氧基如上面提到的芳基基團(tuán)，它們是通過氧原子(-O-)鍵合到主結(jié)構(gòu)上，如苯氧基、1-萘氧基和2-萘氧基；雜芳基芳族單或多環(huán)基團(tuán)，除了碳原子作為環(huán)原子外，它們還可以含有1至4個(gè)氮原子或1至3個(gè)氮原子和一個(gè)氧原子或硫原子或一個(gè)氧原子或一個(gè)硫原子作為環(huán)原子，例如——5元雜芳基，含有1至3個(gè)氮原子5元環(huán)雜芳基，它們除了碳原子作為環(huán)原子外，可以含有1至3個(gè)氮原子作為環(huán)原子，例如，2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-三唑-3-基和1，3，4-三唑-2-基；——5元雜芳基，含有1至4個(gè)氮原子或，1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫原子或氧原子或，1個(gè)氧原子或1個(gè)硫原子5元環(huán)雜芳基，除了含有碳原子作為環(huán)原子外，可以含有1至4個(gè)氮原子或，1至3個(gè)氮原子和1個(gè)硫原子或氧原子或，1個(gè)氧原子或硫原子作為環(huán)原子，例如，2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁-二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，3，4-三唑-2-基；——苯并稠合的5元雜芳基，含有1至3個(gè)氮原子或，1個(gè)氮原子和/或1個(gè)氧原子和硫原子5元環(huán)雜芳基，它們除了含有碳原子作為環(huán)原子外，可以含有1至4個(gè)氮原子或，1至3個(gè)氮原子和1個(gè)硫原子或氧原子或，1個(gè)氧原子或1個(gè)硫原子作為環(huán)原子，且其中2個(gè)相鄰的碳環(huán)原子或1個(gè)氮原子和1個(gè)相連的碳環(huán)原子可以通過丁-1，3-二烯-1，4-二基橋接；——通過氮鍵合的、含有1至4個(gè)氮原子的5-元雜芳基，或通過氮鍵合的含有1至3個(gè)氮原子的苯并稠合5元雜芳基5元環(huán)雜芳基，它們除了含有碳原子作為環(huán)原子外，可以含有1至4個(gè)氮原子或1至3個(gè)氮原子作為環(huán)原子，且其中2個(gè)相鄰的碳環(huán)原子可以通過丁-1，3-二烯-1，4-二基橋接，這些環(huán)通過氮環(huán)原子之一鍵合到主結(jié)構(gòu)上；——含有1至3或1至4個(gè)氮原子的6元雜芳基6元環(huán)雜芳基，它們除了碳原子作為環(huán)原子外，可以含有1至3或1至4個(gè)氮原子，例如，2-吡啶基、3-吡啶基、4-噠啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基和1，2，4，5-四嗪-3-基；——含有1-4個(gè)氮原子的苯并稠合6元雜芳基6元環(huán)雜芳基，其中2個(gè)相鄰碳環(huán)原子可以通過丁-1，3-二烯-1，4-二基橋接，例如，喹啉、異喹啉、喹唑啉和喹惡啉。
所述的“部分或全部鹵代”旨在表示這樣一些基團(tuán)，其特征在于，氫原子可以部分或全部被相同或不同的提到的鹵原子替代。
就它們對(duì)有害真菌的生物學(xué)作用而論，優(yōu)選下列的化合物I，其中R7 是C3-C7-環(huán)烷基或C3-C7-環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以是部分或
全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷基、
C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、
C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和芳基-
(C1-C4)-烷基，環(huán)狀基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵
素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代
烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫
基、芳基和芳氧基，或R7 是非芳族4至8元環(huán)，它除了碳原子作為環(huán)原子外，還可以含有一或二個(gè)雜原子氧、硫和氮作為環(huán)原子，環(huán)上的碳原子可以帶有一或兩個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基和芳氧基，以及作為環(huán)上雜原子的第二個(gè)和其它各個(gè)氮原子帶有氫或C1-C4烷基，或
R7 是芳基或雜芳基，這些基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和雜芳基，其中的環(huán)狀取代基本身可以帶有一至三個(gè)下列的取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基和C1-C4-烷硫基。
特別優(yōu)選的化合物I是其中基團(tuán)具有下列含意的化合物；即這些基團(tuán)本身或組合形式。R1 是C1-C6-烷基，此基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、
C1-C4-烷氧基、苯基和苯氧基，特別是C1-C2-烷基和芐基，R1 是C3-C7環(huán)烷基，此基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、
C1-C4-烷氧基烷基、苯基和苯氧基，且特別是環(huán)丙基、環(huán)戊基
和環(huán)己基，R1 是芳基，此基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基，特別是苯基和萘基，它們可以是未取代和/或本身可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氟、氯、溴、C1-C4-烷基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和異丁氧基和叔丁氧基，且特別是未取代的苯基、1-萘基和2-萘基，R2 是氫，R3 是C1-C6-烷基，特別是C1-C4-烷基，
R3 C3-C6-環(huán)烷基，特別是環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R4 是氫，R4 是C1-C8-烷基，特別是C1-C4-烷基，
R4 是C3-C6-環(huán)烷基，特別是環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R4 是氫，R3 是C1-C6-烷基和R4是氫，R5 是氫，R3 是C3-C6-環(huán)烷基和R4是氫，R5 是C1-C4-烷基，特別是甲基或乙基，R5 是C3-C6-環(huán)烷基，特別是環(huán)丙基，R6 是C1-C6烷基，特別是甲基、乙基、正丙基或異丙基，R6 是C3-C7-環(huán)烷基，R6 是芳基，此基團(tuán)可以是未取代或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氟、
氯、溴、氰基、C1-C4-烷基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧
基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、苯
基和苯氧基，R7 是苯基，此基團(tuán)可以是未取代或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氟、
氯、溴、氰基、C1-C4-烷基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧
基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、苯
基和苯氧基，R7 是苯基，此基團(tuán)可以是未取代或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氟、
氯、溴、氰基、C1-C4-烷基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧
基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、苯
基和苯氧基，R7 是C3-C7環(huán)烷基，此基團(tuán)可以是未取代或帶有一至三個(gè)下列基
團(tuán)鹵素、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基，特別是這種類型的
取代的C5-C7且特別是C6-環(huán)烷基。
關(guān)于X1、X2、和X3的含意，化合物I特別優(yōu)選其中X1、X2和X3是氧。如果X1、X2和X3中的一或多個(gè)是硫，這些化合物I特別優(yōu)選其中X1和X2是硫，特別是只有X1是硫的化合物。然而，這些化合物I也可以優(yōu)選其中X2是硫的化合物。
列在下表中的化合物I就其用途而論是非常特別優(yōu)選的。
表2
x1是氧或硫
表3
x1是氧或硫表4
表5
表6
式I的新穎化合物適合于作為殺真菌劑。
這些新穎的化合物或含有它們的組合物，可以例如以直接可噴霧溶液、粉、懸浮液、甚至高濃度水懸液、油懸液或其它懸浮液或分散液、乳液、油分散液、膏、噴粉組合物、撒播組合物或顆粒的形式通過噴霧、霧化、噴粉、撒播或澆水施用。使用形式取決于打算的用途；在所有情況下，如果可能，這些使用形式應(yīng)確保本發(fā)明活性化合物有最好的分散。
一般而言，植物用活性化合物噴霧或噴粉，或者植物種子用活性化合物處理。
用已知的方式制備制劑，例如，通過將活性化合物與溶劑和/或載體摻合，如果需要，可以使用乳化劑和分散劑，其中如果采用水作稀釋劑，也可采用其它有機(jī)溶劑作助溶劑。適合于此目的的輔助劑主要是溶劑如芳族化合物(例如二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蠟(例如石油餾份)、醇(例如甲醇、丁醇)、酮(例如環(huán)己酮)、胺(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；載體如磨碎的天然礦物質(zhì)(例如高嶺土、礬土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物質(zhì)(例如高分散的二氧化硅、硅酸鹽)、乳化劑如非離子和陰離子表面活性劑(例如聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽，和分散劑如木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適合的表面活性物質(zhì)是芳香磺酸例如，木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，以及脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，烷基—和烷芳基磺酸鹽，烷基、月桂基醚和脂肪醇的硫酸酯，以及硫酸化的十六、十七、十八醇的鹽，和脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘和它與甲醛的衍生物的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，環(huán)氧乙烷化的異辛基-、辛基-或壬基苯酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異三癸基醇，脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物，環(huán)氧乙烷化的蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
粉、撒播和噴粉組合物可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或共研磨而制備。
顆粒劑、例如涂敷、浸漬和均質(zhì)顆粒，可以通過將活性化合物結(jié)合到固體載體上而制備。固體載體是礦土如硅膠、硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂、磨碎的合成材料、化肥如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物產(chǎn)物如谷粉、木皮粉、木粉和硬殼粉、纖維素粉或其它固體載體。這些制劑的例子是I 一種溶液，它含有90份重量的本發(fā)明化合物I和10份重量的N-甲基-2-吡咯烷酮，它適合以很小的霧滴的形式使用；II 一種混合物，它含有10份重量的本發(fā)明化合物I、70份重量的二甲苯、10份重量的8至10摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加成產(chǎn)物、5份重量的十二烷基苯磺酸鈣和5份重量的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成產(chǎn)物；分散液是通過將此溶液徹底分散于水中而獲得。III 一種水分散液，它含有10份重量的本發(fā)明化合物I、40份重量的環(huán)己酮、30份重量的異丁醇和20份重量的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成產(chǎn)物；IV 一種用錘磨機(jī)磨碎的混合物，它含有80份重量的、優(yōu)選是固體的本發(fā)明化合物I、3份重量的二異丁基萘-2-磺酸的鈉鹽、10份重量的來源于亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉鹽和7份重量的粉狀硅膠；通過將此混合物徹底分散于水中而獲得噴霧液；VI 一種充分混合物，它含有3份重量的本發(fā)明化合物I和97份重量的細(xì)分散高嶺土；此噴霧組合物含有3％(重量)的活性化合物；VIII 一種充分混合物，它含有30份重量的本發(fā)明化合物I、62份重量的粉狀硅膠和8份重量的已噴至此硅膠表面的液體石蠟，此制劑給予活性化合物以良好的粘合性。VIII 一種穩(wěn)定的液體分散液，它含有40份重量的本發(fā)明化合物I、10份重量的苯酚磺酸/尿素/甲醛縮合物的鈉鹽、2份重量的硅膠和48份重量的水，它可以進(jìn)一步稀釋；IX 一種穩(wěn)定的油分散液，它含有20份重量的本發(fā)明的化合物I、2份重量的十二烷基苯磺酸鈣鹽、8份重量的脂肪醇聚乙二醇醚，20份重量的苯酚磺的/尿素/甲醛綜合物的鈉鹽和50份重量的石蠟基礦物油。
本發(fā)明新穎化合物突出地表現(xiàn)為對(duì)廣泛的致病真菌譜有顯著的活性，特別是對(duì)屬于半知菌類、子囊菌綱、藻菌綱和擔(dān)子菌綱的致病真菌。在某些情況下，它們具有內(nèi)吸活性，且可以用作葉面和土壤殺真菌劑。
它們?cè)诜乐蜗铝懈鞣N作物以及這些作物的種子上的多種真菌上特別重要小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、草坪、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄、水果和園林植物和蔬菜如黃瓜類、豆類和葫蘆類。
通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或保護(hù)而使其免受真菌侵染的種子、植物、材料或土壤來施用本發(fā)明化合物。
它們是在材料、植物或種子被真菌侵染前或后施用的。
本發(fā)明的新穎化合物特別適合于防治下列植物病害
谷類白粉病(Erysiphe rgaminis)、葫蘆白粉病(Erysiphe ci-choracearum和Sphaerotheco fuliginea)、蘋果白粉病(Podosphaeraleurotricha)、葡萄白粉病(Uncinula necator)、谷類銹病(Puccinia)、棉花和草坪的菌核病(Rhizoctonia)、谷類和甘蔗黑穗病(Ystilago)、蘋果黑星病(Venturia inaequalis)、谷類斑點(diǎn)病(Helminthosporiam)、小麥穎枯病(Septoria nodorum)、草霉、葡萄、園林植物和蔬菜灰霉病(Botrytis cinerea)、花生褐斑病(Cercospera arachidicola)、小麥、大麥眼斑病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻瘟病(Pyricularia o-ryzae)、馬鈴薯和番茄晚疫病(Phyfophthora infestans)。各種植物的枯黃萎病(Fusarium和Verticillium)、葡萄霜霉病(Plasmepara retico-la)、蔬菜和水果上的黑斑病(Alternaria)。
本發(fā)明新穎化合物也可以用來保護(hù)材料(木材防腐)，例如防治宛氏擬青霉(Paecilemyces variotii)。
本殺真菌組合物一般含有0.1至95、優(yōu)選0.5至90％(重量)的活性化合物。
根據(jù)所需效果的不同，施用量為每公頃0.025至2、優(yōu)選0.1至1kg活性化合物。
種子處理時(shí)，一般每公斤種子需要0.001至50g，優(yōu)選0.01至10g活性化合物的量。
本發(fā)明的組合物也可以作為與施用形式的其它活性的一起的殺真菌劑出現(xiàn)，其它的活性化合物例如是除草劑、殺蟲劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑，或者也可選擇與化肥一起。
與殺真菌劑混合時(shí)，在許多情況下，增加殺真菌作用譜。
下面列出的與本發(fā)明化合物可以一起使用的殺真菌劑，旨在說明組合的可能性，但不限于此
硫磺、二硫代氨基甲酸酯及其衍生物，如二甲基二硫代氨基甲酸鐵、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙二基雙二硫代氨基甲酸鋅、乙二基雙二硫代氨基甲酸錳、乙二基二胺雙二硫代氨基甲酸錳鋅、四甲基秋蘭姆硫化物N，N-乙二基雙二硫代氨基甲酸鋅的氨配合物、N，N′-丙二基雙二硫代氨基甲酸鋅的氨配合物、N，N′-丙二基雙二硫代氨基甲酸鋅、N，N′-聚丙二基雙(硫代氨基甲酸酯)二硫代物；
硝基衍生物，如巴豆酸二硝基(1(甲基庚基)苯基酯、2-叔丁基-4，6-二硝基苯基-3，3-二甲基丙烯酸酯、異丙基碳酸(2-叔丁基-4，6-二硝基苯基)酯5-硝基異鄰苯二酸(二異丙基)酯
雜環(huán)物質(zhì)，如2-十七基-2-咪噻啉乙酸鹽、2，4-二氯-6-(鄰氯苯胺基)-5-三嗪、O，O-二乙基苯二甲酰亞氨基硫代膦酸酯、5-氨基-1-[雙(二甲氨基)-氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌、2-硫代-1，3-二硫并[4，5-6]喹喔啉、1-(丁基氨基甲?；?-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑、2-(呋喃-2-基)苯并咪唑、2-(噻唑基-4-基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙烯基硫代)四氫苯鄰二甲酰亞胺、N-三氯甲基硫代四氫苯鄰二甲酰亞胺、N-三氯甲基硫代苯鄰二甲酰亞胺，
N-二氯氟甲基硫代-N，N′-二甲基-N-苯基(硫酰胺，5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-氰硫基-甲基硫代苯并噻唑、1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亞肼基)-3-甲基-5-異噻唑酮、2-硫代吡啶-1-氧化物、8-羥基喹啉或其銅鹽、2，3-二氫-5-甲酰苯胺-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯、2，3-二氫-5-甲酰苯胺-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-4，4-二硫化物、2-甲基-5，6-二氫-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-甲基-呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺、N-環(huán)己基-2，5-二甲基-呋喃-3-甲酰胺、N-環(huán)己基-N-甲氧基-2，5-二甲基-呋喃-3-甲酰胺、2-甲基苯甲酰苯胺、2-吲哚苯甲酰苯胺、N-甲酰-N-嗎啉-2，2，2-三氯乙基乙縮醛、哌啶-1，4-二基雙(1-(2，2，2-三氯乙基))甲酰胺、1-(3，4-二氯苯胺基)1-甲酰氨基-2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-十三嗎啉或其鹽、2，6-二甲基-N-環(huán)十二基嗎啉或其鹽、N-[3-(對(duì)叔丁基苯基)-2-甲基苯基]-順-2，6-二甲基嗎啉、N-[3-(對(duì)叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-己基-1，3-二惡烷-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯-苯基)-4-正丙基-1，3-二惡烷-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-N′-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、(2-氯苯基)-(4-氯苯基)-5-嘧啶乙醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、雙(對(duì)氯苯基)-3-吡啶甲醇、1，2-雙(3-乙氧羰基-2-硫脲基)苯、1，2-雙(3-甲氧(羰基-2-硫脲基)苯、[2-(4-氯苯基)乙基-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇]、1-[3-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基甲基]-1H(1，2，4-三唑，和
各種殺真菌劑，如十二烷基胍乙酸鹽、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基環(huán)己基)-2-羥乙基]戊二酰胺、六氯苯、DL-甲基-N-(2，6-二甲基苯基)-N-2-呋喃甲酰基丙氨酸酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2′-甲氧基乙?；?丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基-丁內(nèi)酯、D，L-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-惡唑啉、3-[3，5-二氯苯基-(5-甲基-5-甲氧基]-1，3-惡唑啉-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲?；覂?nèi)酰脲N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙基-1，2-二甲酰亞受，2-氰基-[N-乙氨基羰基-2-甲氧基亞氨基]乙酰胺、1-[2-(2，4-二氯苯基)苯基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氟-2-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲基醇、N-(3-氯-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((雙(4-氟苯基)甲基硅)甲基)-1H-1，2，4-三唑；
Strobilurins如E-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯基氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯、E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、E-甲氧基亞氨基[α-(2，5-二甲氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺。
苯胺嘧啶類如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺、N-(4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶-2-基)苯胺。
苯基吡咯類如4-(2，2-二氟-1，3-苯并間二氧雜戊烯-4-基)吡咯-3-腈。
肉桂酰胺類如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酸酰嗎啉。合成實(shí)施例
下文合成實(shí)施例中給出的方法可以通過改變?cè)匣衔飦硎褂?，以獲取其它的代表性化合物IV和I。相應(yīng)地制備的產(chǎn)物的物理數(shù)據(jù)在各例所附的表中給出。實(shí)施例1L-纈氨酸(2-甲基-2-(4-甲基苯肼)
冷卻下將10ml三氟乙酸加入到1g(3mmol)Nα-(叔丁氧羰基)-L-纈氨酸(2-甲基-2-(4-甲基苯基)肼中，隨后將此混合物在0℃下攪拌1小時(shí)，然后升溫至20℃，通過蒸餾，將三氟乙酸大量去除，殘留物用二氯甲烷吸收。在各情況下，有機(jī)相用40ml10％濃度(重量)的氫氧化鈉和水洗滌，并干燥之。然后去除溶劑。存留0.7gL-纈氨酸2-甲基-2-(4-甲基苯肼)，它用于下面的步驟，無需純化。
列于下表中的式IV中間體用相似的方式制備。
實(shí)施例2Nα-(仲丁氧羰基)-L-纈氨酸2-甲基-2-(4-甲苯基)肼
在0℃下將0.39g(2.9mmol)氯甲酸仲丁酯滴加到0.7g(3mmol)L-纈氨酸2-甲基-(4-甲苯基)肼和0.32g(3.2mmol)三乙胺的10ml甲苯溶液中。20℃下15小時(shí)后，在各情況下，用20ml10％濃度(重量)鹽酸、碳酸氫鈉溶液和水洗滌有機(jī)相。然后干燥有機(jī)相并去除溶劑。存留0.6g標(biāo)題化合物。為油狀物(表6中化合物6)。實(shí)施例3Nα-(叔丁氧羰基)-L-纈氨酸2-甲基-2-(4-氯苯基)肼
在-15℃下將5g(0.05mol)三乙胺滴加到10.9g(0.05mol)叔丁氧羰基-L-纈氨酸的200ml二甲基甲酰胺溶液中，隨后攪拌15分鐘。然后加入6.8g(0.05mol)氯甲酸異丁酯，并將混合物在-15℃下放置10分鐘。然后將7.8g(0.05mol)N-甲基-N-(4-氯苯基)肼的50ml二甲基甲酰胺溶液加入此溶液中。隨后在-15℃下攪拌1小時(shí)，并將反應(yīng)混合物在20℃下再放置2小時(shí)。蒸餾去除溶劑，殘留物用乙酸乙酯吸收，在各情況下，有機(jī)相用10ml5％濃度(重量)的檸檬酸、5％濃度(重量)的碳酸氫鈉熔液和水依次洗滌。將有機(jī)相干燥并濃縮，所剩的殘留物在硅膠上過色譜柱(甲基叔丁基醚∶己烷＝1∶1)。獲得5.5g標(biāo)題化合物，為橙紅色脂狀物(表6中化合物27)。實(shí)施例4Nα-(叔丁基)-L-纈氨酸2-甲基-2-(4-甲苯基)肼
將5.1g(0.051mol)三乙胺，然后在0℃下將8.31g(0.051mol)氰基膦酸二乙酯加入到10.85g(0.051mol)N-叔丁氧羰基-L-纈氨酸和5.95g(0.051mol)的4-甲基苯肼于100ml四氫呋喃中的溶液中。將混合物在0℃下攪拌1小時(shí)，然后在20℃下再攪拌15小時(shí)，去除溶劑后，殘留物用乙酸乙酯吸收。在各情況下，有機(jī)相用40ml10％濃度(重量)的氫氧化鈉溶液、10％濃度(重量)的鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌。將有機(jī)相干燥，然后去除溶劑。存留9.8gNα-(叔丁氧羰基)-L-纈氨酸-2-(4-甲苯基)肼(m.p163-164℃，表6中化合物21)。
將0.48g(3.4mmol)甲基碘和0.47g(3.4mmol)碳酸鉀在20℃下加到1g(3.1mmol)此化合物的10ml二甲基甲酰胺溶液中。將此混合物在此溫度下放置到原料化合物不再能檢測(cè)到，然后蒸餾去除溶劑。殘留物用乙酸乙酯吸收。有機(jī)相用水洗滌，干燥并濃縮之。將所剩的油狀物過硅膠色譜柱(環(huán)己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得0.3g標(biāo)題化合物，為黃色油狀物(表6中化合物28)。
表8
1) IR(cm-1)3280，2969，2935，1674，1515，12432) 1H-NMR(CDCl3)0.98(dd，2H)；1.4(s，9H)；2.12(m，1H)；3.8(s，3H)；3.95(t，1H)；5.35(d，1H，NH)；6.8(d，2H)；7.18(d，2H)3) 1H-NMR(CDCl3)1.98(dd，6H)；1.45(s，9H)；2.13(m，1H)；2.25(s，3H)；3.12(s，3H)；3.87(t，1H)；5.2(d，1H，NH)；6.74(d，2H)；7.00(d，2H)；8.13(s，1H，NH)
表9
應(yīng)用實(shí)施例
可以用下面的試驗(yàn)顯示通式I化合物的殺真菌作用
將活性化合物制備成20％濃度(重量)的乳液，該乳液是70％(重量)的環(huán)己醇、20％(重量)的NekanilR LN(LutensalR AP6，以環(huán)氧乙烷化烷基苯酚為基礎(chǔ)的、具有乳化劑和分散劑作用的潤(rùn)濕劑)和10％(重量)EulphorR EL(EmulanR EL，以環(huán)氧乙烷化脂肪醇為基礎(chǔ)的乳化劑)。它可根據(jù)所需的濃度用水稀釋。葡萄霜霉病防治試驗(yàn)
品種為Mülter-Thurgan的盆栽葡萄葉片，用干物質(zhì)中含80％(重量)的活性化合物和20％(重量)的乳化劑的噴霧水液噴霧。為了評(píng)價(jià)活性化合物的作用持續(xù)時(shí)間，將噴霧液干燥后的植物放置于溫室中8天。此時(shí)將葉片用葡萄霜霉病菌(Plasmopora viticola)的游動(dòng)孢子懸浮液感染。先將葡萄置于24℃的含飽和水蒸氣空氣的培養(yǎng)箱中48小時(shí)，然后置于20至30℃的溫室中5天。之后，將植物再放置在保溫室中16小時(shí)，以加速孢囊孢子釋放。然后目測(cè)評(píng)價(jià)下葉面真菌爆發(fā)的程度。
在此試驗(yàn)中，在各情況下，用含250ppm的化合物4、6、9、10、12、13、14、15、16、17、18、19、20和22的水制備液處理植物，顯示最大侵染率為15％，而未處理植物的浸染率達(dá)70％。
權(quán)利要求
1.通式I的氨基甲?；减ｋ录捌潲}，
其中基團(tuán)具有下列含意R1是C1-C8-烷基、C2-C8-烯基或C2-C8-炔基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烯基、芳基、芳氨基和雜芳基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基、芳氧基和雜芳基，C3-C7-環(huán)烷基或C3-C7-環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基、芳氧基和芳基-(C1-C4)-烷基，這里的環(huán)狀基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，非芳香性4至8元環(huán)，環(huán)節(jié)除了碳外，還可含有一或兩個(gè)雜原子氧、硫和氮、環(huán)上的碳原子可以帶一或兩個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基以及在環(huán)上作為雜原子的第二個(gè)氮和另外的各個(gè)氮可帶有氫或C1-C4-烷基，芳基或雜芳基，這些基團(tuán)可以帶一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基、芳氧基和雜芳基，其中的環(huán)狀取代基團(tuán)本身可以帶一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和C1-C4-烷氧羰基，或W1W2C＝N-，其中
W1是可以部分或全部鹵代的和/或可帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)的C1-C8烷基氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和雜芳基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身帶一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，
C2-C8-烯基或C2-C8-炔基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，C3-C7-環(huán)烷基或C3-C7-環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以帶一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳基-(C1-C4)-烷基，含有芳基的基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，或
芳基或雜芳基，這些基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，和W2是氫或基團(tuán)W1之一；R2 是氫或C1-C8-烷基或C3-C7-環(huán)烷基，它可以部分或全部鹵代；R3 是C1-C8烷基，該基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基和C1-C4-烷氧羰基
C3-C7-環(huán)烷基或苯基-(C1-C4)-烷基，這些基團(tuán)的環(huán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，R4 是氫或基團(tuán)R3之一，或R3和R4 與它們所鍵合的C原子一起是4至8元環(huán)，環(huán)節(jié)除碳外，還可含有一或兩個(gè)雜原子氧、硫和氮，環(huán)上的這些碳原子可以帶有一或兩個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧羰基、芳基和芳氧基，，且作為雜原子的氮帶有氫或C1-C4-烷基；R5是基團(tuán)R2之一，R6是C1-C8-烷基、C2-C8-烯基或C2-C8-炔基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烯基、芳基、芳氧基和雜芳基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和雜芳基，
C3-C7-環(huán)烷基或C3-C7-環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和芳基-(C1-C4)-烷基，這里的環(huán)狀基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基和芳氧基，
非芳香性4至8元環(huán)，作為環(huán)節(jié)，除碳外，還可以含有一或兩個(gè)雜原子氧、硫和氮，環(huán)上的這些碳原子可以帶有一或兩個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基和芳氧基，以及在環(huán)上作為雜原子的第二個(gè)和另外的各氮原子可帶有氫或-C1-C4-烷基，
芳基或雜芳基，這些基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列基團(tuán)鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基和雜芳基，環(huán)狀取代基本身帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基和C1-C4-烷硫基，或
如果R3是異丙基，氫；R7 是除氫之外的基團(tuán)R6之一X1 是氧或硫；X2 是氧或硫；X3 是氧或硫，
基團(tuán)下列定義的化合物除外
Ia-d(R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝CH3，(CH2)2CH3，
CH(CH3)2或Ph-CH2；R4，R5＝H；R6，R7＝CH2CH2Cl)，
Ie-h(R1＝C(CH3)3；R2＝H；R3＝CH3，CH(CH3)2，
CH(CH3)CH2CH3，CH2CH(CH3)2或Ph-CH2；R4，R5＝H；
R6，R7＝CH2CH2Br)，
Ii(R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝CH3；R4，R5＝H；
R6＝CH3；R7＝Ph)，
Ij-k (R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝CH(CH3)2或
CH2CH(CH3)2；R4，R5＝H；R6，R7＝Ph)，
Il(R1＝C(CH3)3；R2＝H；R3＝CH(CH3)2；
R4，R5，R6＝H；R7＝Ph)，
Im(R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝Ph-CH2；R4，R5＝H；
R6，R7＝CH2CH3)，
In-o (R1＝Ph-CH2；R2＝H；R3＝CH2SCH3或CH2CH2SCH3；
R4，R5＝H；R6，R7＝CH2CH2Cl).
2.制備根據(jù)權(quán)利要求1通式I的氨基甲?；减ｋ禄蚱潲}的方法，它包括使通式II的氨基甲?；妓?br> 與通式III的肼反應(yīng)
且如果需要，將由此獲得的化合物用本身已知的方式轉(zhuǎn)化成其鹽。
3.制備權(quán)利要求1的通式I的氨基甲?；减ｋ禄蚱潲}的方法，其中R1是基團(tuán)W1W2C＝N-，它包括，將通式I的氨基甲?；减ｋ?br> 其中X1、X2和X3各為氧，且基團(tuán)R1-X1-(CO)代表可以以本身已知的方式除去的保護(hù)基團(tuán)，轉(zhuǎn)化成氨基酸肼IV
在堿存在下，使由此獲得的氨基酸肼IV與通式V的氯甲酰肟反應(yīng)
且如果需要，將由此獲得的化合物I用本身已知的方式轉(zhuǎn)化成其鹽之一。
4.制備權(quán)利要求1的通式I氨基甲酰基碳酰肼或其鹽的方法，式中R6是C1-C8-烷基、C4-C7-環(huán)烷基或芳基-(C1-C4)-烷基，它包括，使權(quán)利要求1的通式I氨基甲?；减ｋ拢渲蠷6是氫，與通式R6-X的化合物反應(yīng)，其中R6是C1-C8-烷基、C4-C7環(huán)烷基或芳基-(C1-C4)-烷基、且X是負(fù)電性離去基團(tuán)，反應(yīng)中還使用堿，且如果需要，將由此獲得的化合物I用本身已知的方式轉(zhuǎn)化成其鹽之一。
5.適用于防治有害真菌的組合物，含有常規(guī)的添加劑和有效量的權(quán)利要求1的通式I化合物或其鹽之一，化合物Ia至Io除外。
6.防治有害真菌的方法，它包括用有效量的權(quán)利要求1的通式I化合物或其鹽之一，包括化合物Ia至Io、或權(quán)利要求5的含有化合物I的組合物處理有害真菌、其環(huán)境或植物、表面或空間，使之免除有害真菌的為害。
7.按照權(quán)利要求1的通式I化合物或其鹽、包括式Ia至Io化合物在防治有害真菌中的應(yīng)用。
8.通式IV的氨基酸肼
其中X3是氧，R3是基團(tuán)CH(CH3)2、CH2CH(CH3)2或CH(CH3)C2H5，R4、R5、R6和R7具有權(quán)利要求1給定的含意，基團(tuán)為下列定義的化合物除外
IVa-b(R3＝CH(CH3)2或(CH2)2CH3；R4，R5＝H；R6，
R7＝CH2CH2Cl)，
Ivc-e(R3＝CH(CH3)2，CH(CH3)CH2CH3或CH2CH(CH3)2；
R4，R5＝H；R6，R7＝CH2CR2Br)，
IVf (R3＝CH(CH3)2；R4，R5，R6＝H；R7＝Ph)，
IVg (R3＝CH(CH3)2；R4，R5＝H；R6，R7＝Ph).
9.按照權(quán)利要求8的氨基酸肼，其中R3是基團(tuán)CH(CH3)2，R4和R5具有權(quán)利要求1中給定的含意，R6 是C1-C8烷基，該基團(tuán)可以部分或全部鹵代和/或帶一至三個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基、C3-C7-環(huán)烯基、芳基、芳氧基和雜芳基，這里的環(huán)狀基團(tuán)本身可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基、芳基、芳氧基和雜芳基，和R7U 是芳基，該基團(tuán)可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、芳基、芳氧基和雜芳基，這里的環(huán)狀取代基本身可以帶有一至三個(gè)下列取代基鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基和C1-C4-烷硫基。
全文摘要
本文描述了氨基甲?；减ｋ翴及其鹽，其中基團(tuán)具有下列含意R1是未取代的或取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基，或未取代或取代非芳香性碳環(huán)或雜環(huán)，W1W1C=N-，其中W1是未取代或取代的烷基、鏈炔基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基和W2是氫或W1；R2是氫或未鹵代的或鹵代烷基或環(huán)烷基；R3是未取代或取代的烷基、環(huán)烷基或苯烷基；R4是氫或基團(tuán)R3之一或R3和R4與它們鍵合的C原子一起，是未取代或取代的飽和碳環(huán)或雜環(huán)；R6是基團(tuán)R2之一；R6是未取代或取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基，未取代或取代的非芳香性碳環(huán)/或雜環(huán)，或如果R3=異丙基、氫；R7是基團(tuán)R6之一，氫除外，X1、X2、X3各是氧或硫及其制備方法、含有它們的組合物，其及應(yīng)用以及中間體Ⅳ其中X3是氧和R3是基團(tuán)CH(CH3)2、CH2(CH3)2或CH(CH3)C2H5。
文檔編號(hào)C07C243/38GK1156446SQ95193819
公開日1997年8月6日 申請(qǐng)日期1995年5月20日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月20日
發(fā)明者O·瓦格納, F·懷特里奇, K·?？? E·阿莫曼, G·勞倫茲, T·穆勒, J·B·斯琵克曼 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司