一種1，4-二苯基-2-苯甲酰基苯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種1，4_二苯基-2-苯甲酰基苯的制備方法。 (二）
【背景技術(shù)】
[0002] 含有三聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的化合物具有免疫抑制，抗氧化，神經(jīng)保護(hù)活性以及抗血栓和抗 凝血活性等多種生物活性；同時，在液晶材料方面有著廣泛應(yīng)用。其中，1，4-二苯基-2-苯 甲?；绞侵匾挠袡C(jī)合成中間體，目前有關(guān)該化合物主要是通過二苯基取代的戊烯炔醛 與苯乙醛的分子間的[4+2]環(huán)合反應(yīng)制備，但該方法存在使用價格較貴的金屬催化劑及原 料不宜得等缺點。因此，開發(fā)該化合物新的合成方法并研究其抗腫瘤的應(yīng)用具有重要的理 論意義和實際應(yīng)用價值。 (三）

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0004] 本發(fā)明提供了一種式（II)所示的1，4_二苯基-2-苯甲?；降闹苽浞椒?，所述 方法為：
[0005]將式（I)所示的（E) -1，4-二苯基-3- 丁烯-1-酮在惰性有機(jī)溶劑中，在堿性物質(zhì) 作用下，在70~130°C溫度下攪拌反應(yīng)2~25小時，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液后處理制得式（II) 所示的1，4-二苯基-2-苯甲酰基苯；
[0006]
[0007] 所述式⑴所示的（E)-l，4_二苯基-3-丁烯-1-酮與堿性物質(zhì)的物質(zhì)的量之比 為1:0?4~2.0,優(yōu)選為1:0?8~1.0。
[0008] 本發(fā)明所述的惰性有機(jī)溶劑選自取代苯類或醚類溶劑，優(yōu)選為下列之一：甲苯或 二氧六環(huán)。
[0009] 所述的惰性有機(jī)溶劑的體積用量以式（I)所示的（E)-l，4_二苯基-3-丁烯-1-酮 的質(zhì)量計為5~20mL/g。
[0010] 所述的堿性物質(zhì)為無機(jī)堿或有機(jī)堿；優(yōu)選為碳酸銫或叔丁醇鉀。
[0011] 本發(fā)明的反應(yīng)溫度優(yōu)選90~130°C。
[0012] 反應(yīng)時間優(yōu)選10~25小時，更優(yōu)選13~20小時。
[0013]所述反應(yīng)液后處理方法為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液加水，用二氯甲烷萃取，合并有機(jī) 層，濃縮除去溶劑后剩余物經(jīng)柱層析分離，以石油醚、二氯甲烷體積比4:1的混合溶劑為洗 脫劑，收集含有目標(biāo)化合物的洗脫液，洗脫液減壓蒸餾，干燥得到式（II)所示的1，4_二苯 基-2-苯甲酰基苯。
[0014] 更具體的，優(yōu)選本發(fā)明方法按以下步驟進(jìn)行：
[0015] 將式（I)所示的（E)_l，4-二苯基-3- 丁烯-1-酮在惰性有機(jī)溶劑中，在堿性物質(zhì) 作用下，在90~130°C溫度下攪拌反應(yīng)10~25小時，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液加水，用二氯甲 烷萃取，合并有機(jī)層，濃縮除去溶劑后剩余物經(jīng)柱層析分離，以石油醚、二氯甲烷體積比4:1 的混合溶劑為洗脫劑，收集含有目標(biāo)化合物的洗脫液，洗脫液減壓蒸餾，干燥得到式（II) 所示的1，4_二苯基-2-苯甲酰基苯；所述的堿性物質(zhì)為碳酸銫或叔丁醇鉀；所述的惰性有 機(jī)溶劑為下列之一：甲苯或二氧六環(huán)；所述式（I)所示的（E)-l，4-二苯基-3- 丁烯-1-酮 與堿性物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1 :〇. 8~1. 0。
[0016] 本發(fā)明開發(fā)了 1，4_二苯基-2-苯甲?；交衔锏男碌闹苽浞椒?，該工藝反應(yīng)條 件溫和，操作方便，成本低，不需要使用價格昂貴的金屬催化劑，催化劑來源易得，有著廣泛 的工業(yè)應(yīng)用前景。 (四）【具體實施方式】
[0017] 下面將通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。
[0018] 實施例1 :化合物（II)的制備
[0019]在反應(yīng)容器中加入（E)-l，4-二苯基-3-丁烯-1-酮（I) (0. 2001g，0. 9002mmol)， 碳酸銫（0. 2796g，0. 7967mmol)，在1，4 一二氧六環(huán)（2mL)中混合，90°C油浴中攪拌反應(yīng)13 小時；反應(yīng)結(jié)束后，加水，用二氯甲烷萃取，合并有機(jī)層，濃縮后剩余物用柱層析分離（洗脫 劑為石油醚：二氯甲烷：=4:1，V:V)，收集Rf值0. 3~0. 35的洗脫液，減壓蒸餾，干燥得 到目標(biāo)化合物（11)，0.12938，收率為73%。
[0020] 4NMR(500MHz，CDC13)S7. 83 (dd，J= 8. 0, 2. 0Hz，1H)，7. 76 (d，J= 2. 0Hz，1H)，7 ? 73-7. 71 (m，2H)，7. 69-7. 67 (m，2H)，7. 59 (d，J= 8. 0Hz，1H)，7. 50-7. 47 (m，2H)，7. 46-7. 42 (m，1H)，7. 41-7. 39 (m，1H)，7. 33-7. 29 (m，4H)，7. 26-7. 22 (m，2H)，7. 20-7. 17 (m，1H)
[0021] 實施例2:
[0022]將碳酸銫改為叔丁醇鉀（0. 0831g，0.7405mmol)，其他操作同實施例1，得到目標(biāo) 化合物1151g，收率為65%。
[0023] 實施例3:
[0024] 將溶劑1，4 一二氧六環(huán)改為甲苯，其他操作同實施例1，得到目標(biāo)化合物（II)， 0.10628，收率為60%。
[0025] 實施例4:
[0026] 將反應(yīng)溫度降低到70°C，其他操作同實施例1，得到目標(biāo)化合物（II)，0.0318g，收 率為18%。
[0027] 實施例5 :
[0028] 將反應(yīng)溫度升高到130°C，其他操作同實施例1，得到目標(biāo)化合物（II)，0. 1169g， 收率為66%。
[0029] 實施例6 :
[0030]將碳酸銫的量改為0. 1206g，0. 3702mmol，其他操作同實施例1，得到目標(biāo)化合物 (II)，0.0867g，收率為 49%。
[0031] 實施例7:
[0032] 將碳酸銫的量改為0. 4824g，1. 4808mmol，其他操作同實施例1，得到目標(biāo)化合物 (II)，0.0921g，收率為 52%。
【主權(quán)項】
1. 一種式（II)所示的1，4-二苯基-2-苯甲?；降闹苽浞椒?，其特征在于所述方法 為： 將式（I)所示的（E)-l，4-二苯基-3-丁烯-1-酮在惰性有機(jī)溶劑中，在堿性物質(zhì)作用 下，在70~130°C溫度下攪拌反應(yīng)2~25小時，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液后處理制得式（II)所 示的1，4-二苯基-2-苯甲酰基苯；所述的堿性物質(zhì)為無機(jī)堿或有機(jī)堿；2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述式（I)所示的（E)-l，4-二苯基-3-丁 烯-1-酮與堿性物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1 :〇. 4~2. 0。3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的堿性物質(zhì)為碳酸銫或叔丁醇鉀。4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的惰性有機(jī)溶劑選自取代苯類或醚類溶 劑。5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的惰性有機(jī)溶劑為下列之一：甲苯或二 氧六環(huán)。6. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的惰性有機(jī)溶劑的體積用量以式（I)所 示的（E)-1，4-二苯基-3- 丁烯-1-酮的質(zhì)量計為5~20mL/g。7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)的溫度為90~130°C。8. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)的時間為10~25小時。9. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述式（I)所示的（E)-l，4-二苯基-3-丁 烯-1-酮與堿性物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1 :〇. 8~1. 0。10. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步驟進(jìn)行： 將式（I)所示的（E)-l，4-二苯基-3-丁烯-1-酮在惰性有機(jī)溶劑中，在堿性物質(zhì)作用 下，在90~130°C溫度下攪拌反應(yīng)10~25小時，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液加水，用二氯甲烷萃 取，合并有機(jī)層，濃縮除去溶劑后剩余物經(jīng)柱層析分離，以石油醚、二氯甲烷體積比4:1的 混合溶劑為洗脫劑，收集含有目標(biāo)化合物的洗脫液，洗脫液減壓蒸餾，干燥得到式（II)所 示的1，4_二苯基-2-苯甲?；?；所述的堿性物質(zhì)為碳酸銫或叔丁醇鉀；所述的惰性有機(jī) 溶劑為下列之一：甲苯或二氧六環(huán)；所述式（I)所示的（E)-l，4-二苯基-3- 丁烯-1-酮與 堿性物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1 :〇. 8~1. 0。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種式(II)所示的1，4-二苯基-2-苯甲?；降闹苽浞椒ǎ簩⑹?I)所示的(E)-1，4-二苯基－3－丁烯－1－酮在惰性有機(jī)溶劑中，在堿性物質(zhì)作用下，在70～130℃溫度下攪拌反應(yīng)2～25小時，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液后處理制得式(II)所示的1，4-二苯基-2-苯甲?；?。本發(fā)明方法反應(yīng)條件溫和，操作方便，成本低，有著廣泛的工業(yè)應(yīng)用前景。
【IPC分類】C07C49/784, C07C45/68
【公開號】CN105152896
【申請?zhí)枴緾N201510541681
【發(fā)明人】崔冬梅, 年鑫, 石巍, 王鴻, 張辰
【申請人】浙江工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年8月28日