一類芳基烷基硫醚化合物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種式(II)所示的芳基烷基硫醚類化合物的合成方法,是在反應溶劑中,以芳胺衍生物與鹵代烷烴為反應原料,以Na2S2O3為硫化試劑,在銅試劑催化劑作用下,反應得到芳基烷基硫醚化合物。本發(fā)明合成方法原料易得價廉,反應操作簡單,反應條件溫和,產(chǎn)率較高,官能團耐受性優(yōu)秀,且成功實現(xiàn)了藥物、糖、氨基酸等化合物的后期修飾,為藥物化學、生物正交化學研究提供了高效構(gòu)筑碳硫鍵的方法。
【專利說明】一類芳基烷基硫醚化合物及其合成方法
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化合物工藝應用【技術(shù)領域】,具體涉及一類芳基烷基硫醚化合物及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]芳基烷基硫醚化合物是一種非常重要的化合物,它廣泛存在于以下所示的各類藥物包括含硫醚結(jié)構(gòu)藥物分子、材料和食物中,因此,從一些結(jié)構(gòu)簡單、商業(yè)上可以大量獲得的化合物上構(gòu)建C-S鍵顯得尤為重要。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種芳基烷基硫醚化合物的合成方法,其特征在于,以芳胺衍生物與鹵代烷烴為反應原料,以Na2S2O3為硫化試劑,在銅催化劑作用下,在反應溶劑中反應得到如式(II)所示的芳基烷基硫醚化合物;所述反應過程如反應式所示;
2.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法,其特征在于,所述銅催化劑是 CuSO4, CuSO4.5H20, Cu (OAc)2, Cu (NO3)2, Cu (TFA)2, Cu (OTf)2, CuCl2, CuBr2, Cu (acac)2,CuO, CuOAc, CuI, CuBr, CuCl, CuTc,或 Cu ;所述銅催化劑的用量為 1-80%。
3.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法,其特征在于,所述配體是PPh3、PtBu3'三環(huán)己基膦、三呋喃基膦、1,1_雙(二苯基膦)甲烷、1,2_雙(二苯基膦)乙烷、1,3_雙(二苯基膦)丙烷、1,4_雙(二苯膦基)丁烷、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵、2'-雙二苯勝基-1,1' _聯(lián)蔡、吡唳、2,2' _聯(lián)吡唳、4,4' - 二甲基-2,2' _聯(lián)吡唳、4,4' _聯(lián)吡淀、4,4' -二叔丁基_2,2' _聯(lián)吡淀、I,10'菲卩歲琳、2,9-二甲基-4,7-聯(lián)苯-1,10-鄰二氮雜菲、或4,7-二苯基-1,10-菲噦啉;所述配體用量為1-80%。
4.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法,其特征在于,所述溶劑是甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、水、DMS0、DMF、DMA、乙臆、丙麗、四氧咲喃、甲苯、二氣甲燒、I,2- 二氯乙烷、氯仿之任意一種或任意組合。
5.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法,其特征在于,所述反應中,原料芳胺衍生物與所述硫化試劑Na2S2O3的用量比例為1: 1-1: 15。
6.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法,其特征在于,所述反應中,原料芳胺衍生物與所述鹵代烷烴的用量比例為1:1-1: 15。
7.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法,其特征在于,所述反應包括以下步驟: (1)在反應容器中加入硫化試劑、鹵代烷烴、銅催化劑、溶劑,在0-100°c條件下攪拌反應;(2)將步驟(1)得到的反應體系冷卻至(TC,加入式(1)所示的芳胺衍生物底物、烷基亞硝酸酯,在0-100°c條件下攪拌反應,得到式(II)所示的芳基烷基硫醚化合物。
8.如權(quán)利要求7所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法,其特征在于,所述步驟(1)在80°C條件下進行;所述步驟(2)在室溫至80°C條件下進行。
9.按權(quán)利要求1所述合成方法制備得到的芳基烷基硫醚化合物,其特征在于,其結(jié)構(gòu)如式(II)所示,
10.一種芳基烷基硫醚化合物,其特征在于,其結(jié)構(gòu)如式(II)所示:
【文檔編號】C07C323/48GK103787802SQ201410048015
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年2月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月11日
【發(fā)明者】姜雪峰, 李一鳴 申請人:華東師范大學