5-鹵代吡唑苯并呋喃基甲酰胺類化合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及新的1-甲基-3-二鹵代甲基-5-鹵代吡唑（硫代）苯并呋喃基甲酰胺類化合物、用于制備這些化合物的方法、包含這些化合物的組合物、以及其作為生物活性化合物的用途，尤其是用于控制在作物保護和在材料的保護中的有害微生物的用途。
【專利說明】5-鹵代吡唑苯并映喃基甲酰胺類化合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及新的1-甲基-3-二鹵代甲基-5-鹵代吡唑(硫代）苯并呋喃基甲酰胺 類化合物、用于制備這些化合物的方法、包含這些化合物的組合物、以及其作為生物活性化 合物的用途，尤其是用于控制在作物保護和在材料的保護中的有害微生物的用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 已知某些吡唑苯并呋喃基甲酰胺類化合物具有殺真菌性質(zhì)（如EP-A0315502、 EP-A0368749、JP-A05-310512、W002/059086)。
[0003] 由于對現(xiàn)代活性成分例如殺真菌劑的生態(tài)和經(jīng)濟方面的需求在不斷增加，例如考 慮到活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘留物的形成以及有利于制造，并且還可能有另外的問 題，例如抗性，因此存在開發(fā)至少在某些領(lǐng)域具有超過已知組合物的優(yōu)點的新的殺真菌組 合物的不斷需求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明現(xiàn)提供新的式（I)的1-甲基-3-二鹵代甲基-5-鹵代吡唑(硫代）苯并呋 喃基甲酰胺類化合物

【權(quán)利要求】
1.式（I)的1-甲基-3-二鹵代甲基-5-鹵代吡唑(硫代）苯并呋喃基甲酰胺類化合物
其中 Hal1代表氯或氟； Y代表氯、溴、氟或氫； T代表氧或硫原子； Q代表氫、CfQ-烷基磺?；fC4-烷氧基烷基，CfC4-鹵代烷基磺?；Ⅺu 代燒氧基燒基； X代表齒素、硝基、氰基烷基；具有1至9個相同或不同齒素原子的Ci-C；-鹵代 烷基-烷氧基；具有1至9個相同或不同齒素原子的Q-C；-齒代烷氧基-烷基 硫烷基；具有1至9個相同或不同鹵素原子的CfQ-鹵代烷基硫烷基；C「C6-烷基磺?；?具有1至9個相同或不同鹵素原子的Q-C；-鹵代烷基磺?；?；C2-C12-烯基；C2-C 12-炔基； c3-c7-環(huán)烷基；苯基；三（Ci-Q)烷基甲硅烷基；三（Ci-Q)烷基甲硅烷基-Ci-Qr烷基； m代表0、1、2或3 ; Hr3和R4彼此獨立地代表氫、鹵素；硝基；氰基；輕基；氨基；硫烷基烷基； C3_C8-環(huán)燒基；（C3_C8-環(huán)燒基燒基；（C 3_C8-環(huán)燒基)-C3_C8-環(huán)燒基；C2_C 8_稀基； C2_C8-炔基；C2_C8-烯基-CfCm-燒基；C 2_C8-炔基-CfCm-燒基-燒氧基；C3_C8-環(huán) 燒基氧基；（C3_C8-環(huán)燒基）-Q-Q-燒氧基；Q-Q-燒基硫燒基；C3_C 8-環(huán)燒基硫燒基； (C3_C8_環(huán)燒基）-CfQ-燒基硫燒基；C2_C8-烯基氧基；C 3_C8-塊基氧基；任選被最多6個 相同或不同Rb基團取代的芳基-Ci-Qr烷氧基；任選被最多6個相同或不同Rb基團取代 的芳基-CfQr烷基硫烷基；任選被最多6個相同或不同Rb基團取代的芳氧基，任選被最 多6個相同或不同Rb基團取代的芳基硫烷基；（c3-c8-環(huán)烷基）-C 2-C8-烯基；（c3-c8-環(huán)烷 基）-C2_C8-塊基；二（Ci-C8)燒基甲娃燒基；二（Ci-C 8)燒基甲娃燒基燒基；任選被 最多6個相同或不同Rb基團取代的芳基-Ci-Qr烷基；任選被最多6個相同或不同Rb基 團取代的芳基-C2-C8-烯基；任選被最多6個相同或不同Rb基團取代的芳基-C 2-C8-炔基； -烷基氨基；二-CfC8-烷基氨基；任選被最多6個相同或不同Rb基團取代的芳基氨基； CfC8-烷基羰基A-Qr烷基羰基氧基A-Qr烷基羰基氨基-烷氧基羰基-烷 氧基撰基氧基；Ci_C8-燒基氨基甲醜基；二-燒基氨基甲醜基；C^-Q-燒基氨基撰基 氧基；二-CfQ-燒基氨基撰基氧基；N_ (CfQ-燒基）輕基氨基甲醜基；CfC8-燒氧基氨基 甲?；?；N- (Ci-Q-烷基）-Ci-Qr烷氧基氨基甲?；?；任選被最多6個相同或不同Rb基團 取代的芳基-Q-q-燒基氨基；（c^-q-燒氧基亞氨基）-q-q-燒基；（c2-c8-環(huán)燒氧基亞氨 基-燒基A-Q-燒基亞胺氧基燒基亞胺氧基-Q-Q-燒基；它們各自任選被 取代； 條件是當(dāng)R2代表氫、m代表0和Y代表氯或氟時，R1、R3和R 4不同時代表甲基；R1和R2 可以與它們所連接的碳一起形成c3-c8-環(huán)烷基，c3-c8-環(huán)烯基或飽和的5、6或7元雜環(huán)；它 們各自任選被取代； R3和R4可以與它們所連接的碳一起形成C3-C8-環(huán)烷基，C 3-C8-環(huán)烯基或飽和的5、6或 7元雜環(huán)；它們各自任選被取代； Rb代表鹵素；硝基、氰基烷基；具有1至9個相同或不同的鹵素原子的Ci-Q-鹵 代烷基-烷氧基；具有1至9個相同或不同鹵素原子的CfQ-鹵代烷氧基-烷 基硫烷基；具有1至9個相同或不同齒素原子的-齒代烷基硫烷基-烷基磺酰 基；具有1至9個相同或不同齒素原子的q-C；-齒代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C 2-C12-炔 基；C3-C7-環(huán)烷基；苯基；三（Q-Q)烷基甲硅烷基；三（Q-Q)烷基甲硅烷基-Q-Qr烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的式（I)的1-甲基-3-二鹵代甲基-5-鹵代吡唑(硫代）苯并 呋喃基甲酰胺類化合物，其中 Hal1代表氯或氟； Y代表氯、氟或氫； T代表氧或硫原子； Q代表氫、CfC4-烷基磺?；fQ-烷氧基-CfQ-烷基、CfC4-鹵代烷基磺?；诿?種情況下具有1至9個氟、氯和/或溴原子的齒代燒氧基燒基； X代表氟、氯、甲基或三氟甲基； m代表0、1或2 ; R1、R2、R3和R4彼此獨立地代表氫、鹵素；氰基-烷基；C 3-C8-環(huán)烷基；（C3-C8-環(huán) 燒基）-CfQ-燒基；（c3-c8-環(huán)燒基）-c3-c8-環(huán)燒基；C 2_C8-烯基；C2_C8-炔基；c2-c 8-烯 基-CfCm-燒基；C2_C8-炔基-CfCm-燒基-燒氧基；c3-c 8-環(huán)燒基氧基；（C3_C8-環(huán) 燒基-燒氧基；Q-C^-燒基硫燒基；C3_C8-環(huán)燒基硫燒基；（C3_C 8-環(huán)燒基-燒 基硫烷基；c2-c8-烯氧基；c3-c8-炔氧基；任選被最多6個相同或不同R b基團取代的芳 基-CfC8-烷氧基；任選被最多6個相同或不同Rb基團取代的-Ci-Qr烷基硫烷基；任選被 最多6個相同或不同Rb基團取代的芳氧基；任選被最多6個相同或不同Rb基團取代的芳基 硫燒基；（C3_C8_環(huán)燒基）_C2_C8_稀基；（C 3_C8_環(huán)燒基）_C2_C8_塊基；二（Q-Q)燒基甲娃 烷基；三（Ci-Q)烷基甲硅烷基-Ci-Qr烷基；任選被最多6個相同或不同Rb基團取代的芳 基-C「C8-烷基；任選被最多6個相同或不同Rb基團取代的芳基-C2-C 8-烯基；任選被最多 6個相同或不同Rb基團取代的芳基-C2-C8-炔基；它們各自任選被取代；條件是當(dāng)R 2代表氫 時，R1、R3和R4不同時代表甲基； 條件是當(dāng)R2代表氫、m代表0、和Y代表氯或氟時，R1、R3和R 4不同時代表甲基； R1和R2可以與它們所連接的碳一起形成任選被取代的C3-C8-環(huán)烷基； R3和R4可以與它們所連接的碳一起形成任選被取代的C3-C8-環(huán)烷基； Rb代表鹵素；硝基、氰基烷基；具有1至9個相同或不同鹵素原子的Ci-C；-鹵代 烷基-烷氧基；具有1-9個相同或不同齒素原子的Q-C；-齒代烷氧基烷基硫 烷基；具有1-9個相同或不同齒素原子的C「C4-齒代烷基硫烷基；C「C6-烷基磺?；痪哂?1至9個相同或不同齒素原子的Q-C；-齒代烷基磺?；?；C2-C8-烯基；C2-C 8-炔基；C3-C6-環(huán) 烷基；苯基；三（Q-C；)烷基甲硅烷基；三（Q-C；)烷基甲硅烷基-Q-C；-烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的式（I)的1-甲基-3-二鹵代甲基-5-鹵代吡唑(硫代）苯并 呋喃基甲酰胺類化合物，其中， Hal1代表氟； Y代表氯、溴、氟或氫； T代表氧或硫原子； Q代表氫，甲基磺?；?，乙基磺?；?或異丙基磺?；齙、異_、仲-或叔-丁基磺 ?；?，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，三氟甲基磺酰基，三氟甲氧基甲 基； X代表氟、氯、甲基或三氟甲基，其中氟、氯、甲基或三氟甲基位于苯并呋喃基的4_、 5-或6-位； m代表0或1 ; HR3和R4彼此獨立地代表氫、氟、氯、溴、碘；CrC12-烷基；c 3-c6-環(huán)烷基；（(：3-(：6-環(huán) 燒基）燒基；（C3-C6-環(huán)燒基）-C3_C6-環(huán)燒基；Ci_C 12-燒氧基；C3-C6-環(huán)燒基氧基； (C3_C6_環(huán)燒基-燒氧基；它們各自任選被最多6個相同或不同Rb基團取代；條件是 當(dāng)R2代表氫時，R1、R3和R4不同時代表甲基； R1和R2可以與它們所連接的碳一起形成任選被取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己 基； R3和R4可以與它們所連接的碳一起形成任選被取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己 基； Rb代表氟、氯、溴；C「C6-烷基；具有1至9個相同或不同齒素原子的Q-C；-齒代烷基； CrC4-烷氧基；具有1至9個相同或不同鹵素原子的CrC4-鹵代烷氧基 ;CrC4-烷基硫烷 基；具有1至9個相同或不同鹵素原子的C「C4-鹵代烷基硫烷基；C「C4-烷基磺?；?；具有 1至9個相同或不同齒素原子的Q-C；-齒代烷基磺?；?；C2-C6-烯基；C2-C 6-炔基；C3-C6-環(huán) 烷基；苯基；三（Q-C；)烷基甲硅烷基；三（Q-C；)烷基甲硅烷基烷基。
4. 一種用于制備權(quán)利要求1的式（I)化合物的方法，其特征在于：在方法（a)中將式 (II)的酰鹵或酸
其中Hal1和Hal2具有如權(quán)利要求1中所定義的意義，并且X3代表鹵素或羥基， 與式（III)的胺反應(yīng)
其中Q、X、m、R1、R2、R3和R4具有如權(quán)利要求1中所定義的意義， 如果合適的話在偶合劑的存在下，如果合適的話在酸結(jié)合劑的存在下以及如果合適的 話在稀釋劑的存在下，以得到式（I_a)的化合物
其中Hal1、Hal2、Q、X、m、R1、R2、R 3和R4具有如權(quán)利要求1中所定義的意義， 任選與硫化劑反應(yīng)，以及如果合適的話在催化或化學(xué)計量或更多量的堿的存在下，以 得到式（I_b)的化合物
其中Hal1、Hal2、Q、X、m、R1、R2、R 3和R4具有如權(quán)利要求1中所定義的意義。
5. -種用于控制植物致病的有害真菌的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1至3中任一項 所述的式（I)化合物施用于植物致病的有害真菌和/或其棲息地。
6. -種用于控制植物致病的有害真菌的組合物，其特征在于，其含有一定量的至少一 種權(quán)利要求1至3中任一項所述的式（I)化合物，除了增量劑和/或表面活性劑之外。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其包含至少一種選自下組的進一步的活性成分：殺蟲劑、 引誘劑、消毒劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、肥料、安全劑和 化學(xué)信息素類。
8. 權(quán)利要求1至3中任一項所述的式（I)化合物或權(quán)利要求7所述的組合物用于控制 植物致病的有害真菌的用途。
9. 一種制備用于控制植物致病的有害真菌的組合物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求 1至3中任一項所述的式（I)化合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
10. 權(quán)利要求1至3中任一項所述的式（I)化合物或權(quán)利要求7所述的組合物用于處 理轉(zhuǎn)基因植物的用途。
11. 權(quán)利要求1至3中任一項所述的式（I)化合物或權(quán)利要求7所述的組合物用于處 理種子和轉(zhuǎn)基因植物的種子的用途。
【文檔編號】C07D405/12GK104350050SQ201380030448
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年5月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月9日
【發(fā)明者】C.迪博, J.N.格呂爾, S.梅希林, P.瓦斯奈爾, P.達門, U.瓦興多夫-諾伊曼, D.貝尼耶, L.卡萊斯, J-P.沃爾, S.布魯內(nèi), H.拉雪茲 申請人:拜耳農(nóng)作物科學(xué)股份公司