專利名稱：一種2-?；讲⑧邕蜓苌锏闹苽浞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2-?；讲⑧邕蜓苌锏闹苽浞椒?，屬有機化學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
苯并噻唑是一類極其重要的雜環(huán)化合物，在醫(yī)藥，農(nóng)藥，材料工程等領(lǐng)域有廣泛的用途。在醫(yī)藥上，它可以用作殺菌劑、殺霉劑，還可以用于抗寄生蟲、抗結(jié)核病、抗風濕病和抗癌等藥物；在農(nóng)業(yè)上，它具有抗農(nóng)用真菌、殺蟲、除草、植物生長調(diào)節(jié)等活性；在材料工程領(lǐng)域，它可以用作橡膠硫化促進劑、塑料染色劑、化妝品及太陽鏡中的紫外吸收劑、液晶顯示材料、電致發(fā)光材料以及熒光探針材料等。此外，苯并噻唑的衍生物特別是2-位取代的苯并噻唑具有很強的生理活性，被廣泛用于殺菌、抗病毒等，在藥物化學(xué)或農(nóng)藥化學(xué)方面都得到了廣泛的應(yīng)用和研究。
目前，在所有2-?；讲⑧邕蜓苌锖铣煞椒ㄖ?，通過一步反應(yīng)得到最終產(chǎn)物的反應(yīng)，還未見報道。文獻“Shunsaku, 0.; Satoshi, H.; Hiroki, Μ.; Shinichi, T.;Masaoj 0.Synthesis of 2-acyl-l-methyl-lH-1midazoles and reactivity of the acylgroup [J].Heterocycles, 1985，23(7): 1759-1764.”和“Chikashita，H.; IshibabajM.; Orij K.; Itoj K.General reactivity of 2-lithiobenzothiazole to variouselectrophiles and the use as a formyl anion equivalent in the synthesis ofa-hydroxy carbonyl compounds [J].Bulletin of the Chemical Society of Japan,1988，61 (10): 3637-3648.”用苯并噻唑與正丁基鋰和N，N-二甲基酰胺為原料，在-78DC的低溫條件下反應(yīng)得到2-乙酰基苯并噻唑；文獻“Brenchley, G.; Farmer, L.J.;Harrington, Ε.Μ.; et al.Preparation of thiazoles as inhibitors of proteinkinases [P].WO 2004087699.”用苯并噻唑與N-甲基-N-甲氧基乙酰胺為原料，在正丁基鋰作用下，在-78°C低溫條件下得到2-?；讲⑧邕颉＿@些合成方法存在步驟繁雜，反應(yīng)條件苛刻，所用試劑難以保存且價格昂貴等缺點。因此，急需探討一種步驟簡單，條件溫和，收率較高的2-?；讲⑧邕蜓苌锏暮铣煞椒ǎ@將促進2-?；讲⑧邕蜓苌锏拈_發(fā)利用，對保護我國自主知識產(chǎn)權(quán)的研發(fā)具有重要的意義。發(fā)明內(nèi)容
基于上述研究背景，本發(fā)明的目的在于提供一種條件溫和，收率高，通過一步反應(yīng)得到2-酰基苯并噻唑衍生物的合成新方法。
為實現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明以取代苯并噻唑與氫亞磷酸酯為原料，在過氧化物作用下合成2-?；讲⑧邕蜓苌铩１景l(fā)明所述的2-?；讲⑧邕蜓苌镉腥缦峦ㄊ絀。
權(quán)利要求
1.一種如式(I)所示2-酰基苯并噻唑衍生物的制備方法，其特征在于，通過如下步驟合成:首先將取代苯并噻唑衍生物與氫亞磷酸二烷基酯溶解在溶劑中或不使用溶劑，然后加入過氧化物，在60-9(TC下反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，經(jīng)萃取，干燥，減壓蒸去溶齊U，得通式(I) 2-酰基苯并噻唑衍生物粗品； 所述的過氧化物為過氧化氫、過氧叔丁醇、間氯過氧苯甲酸或二叔丁基過氧化物；
2.如權(quán)利要求1所述的2-酰基苯并噻唑衍生物的制備方法，其特征在于，R1優(yōu)選H, -NO2, Br-, -CH3, -C2H5 ；R2 優(yōu)選-CH3, -C2H5, -CH2CH2CH3, _CH(CH3)2。
3.如權(quán)利要求1所述的2-酰基苯并噻唑衍生物的制備方法，其特征在于， 所述的反應(yīng)溶劑為THF、甲苯、二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、DMSO和乙腈中的一種或多種。
4.如權(quán)利要求1所述的2-?；讲⑧邕蜓苌锏闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟?，所述的反應(yīng)原料取代苯并噻唑、氫亞磷酸二烷基酯及過氧化物的摩爾比為1: 5: 10。
5.如權(quán)利要求1所述的2-酰基苯并噻唑衍生物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)溫度優(yōu)選 90 °C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-?；讲⑧邕蜓苌?I)制備方法，屬有機化學(xué)領(lǐng)域。該方法以取代苯并噻唑衍生物和亞磷酸二烷基酯為原料，在過氧化物作用下，合成2-?；讲⑧邕蜓苌?。原料廉價易得、反應(yīng)條件溫和、操作簡便、合成產(chǎn)率高、有利于工業(yè)化生產(chǎn)。該類衍生物在材料、化工、醫(yī)藥等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用，本發(fā)明為2-?；讲⑧邕蜓苌锏暮铣商峁┝艘粭l新的途徑。
文檔編號C07D277/64GK103145641SQ201310085448
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月18日
發(fā)明者屈凌波, 陳曉嵐, 唐玉春, 袁金偉, 李旭, 毛璞, 肖詠梅 申請人:河南工業(yè)大學(xué)