專利名稱:一種離子液體的用途、萘氯甲基化的方法及1-氯甲基萘的制備方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種離子液體的用途,具體涉及Bronsted酸性離子液體的用途;本 發(fā)明還涉及一種萘的氯甲基化的方法,具體涉及使用離子液體作為催化劑的萘的氯甲基化 的方法;本發(fā)明還涉及1-氯甲基萘的制備方法,具體涉及使用離子液體作為催化劑的1-氯 甲基萘的制備方法。
背景技術:
Blanc反應是在芳香族化合物中引入氯甲基的重要方法,在農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料和香 料等精細化學品的合成中應用廣泛。已有的制備氯甲基取代芳烴的方法大多采用酸性物質(zhì) 如氯化鋅、四氯化錫和三氟化硼等作催化劑,以芳烴、多聚甲醛和鹽酸反應來實現(xiàn)。但是在 反應過程中,催化劑的用量比較大,這使得化學反應過程相當麻煩而且這些催化劑的大量 使用帶來很多不便,比如強腐蝕性、污染嚴重、催化劑難以回收等等。近年來,也有用稀土金 屬的氟化物作催化劑來制備氯甲基取代芳烴的,雖然這些催化劑的使用可以大大縮短反應 時間,提高反應產(chǎn)率,但是此類催化劑價格昂貴,不適合工業(yè)化生產(chǎn)。所以找尋高效、方便和環(huán)保的催化劑具有重要的意義,這種催化劑最好能回收和 重復使用。室溫離子液體是由有機陽離子和無機或有機陰離子構成的、在室溫或室溫附近溫 度下呈液體狀態(tài)的鹽類。離子液體由于陽離子和陰離子結構的不同,在一定的條件下可能 是Lewis酸或Lewis堿??梢园央x子液體分為酸性離子液體、中性離子液體和堿性離子液 體三類。對陰離子和陽離子而言,可以細分為中性陰離子,這類陰離子包括[BF4r、[PF6]\ [CH2SO3]\ [SCN]—、[(CN)3C]_、對甲苯磺酸;酸性陽離子和陰離子,在具有微弱酸性離子液體 的陽離子中,最簡單的離子是質(zhì)子化的銨、吡咯鐺、咪唑鐺。在二烷基咪唑鐺環(huán)上的C2質(zhì)子 有微弱的酸性,具有弱的酸性催化作用;堿性陽離子和陰離子,形成離子液體的陰離子中, 有相當一部分具有堿性,包括乳酸根、甲酸根、乙酸根、二氰胺根等;兩性陰離子,簡單的兩 性陰離子是[HSO4]\ [H2PO4]^0基于Blanc氯甲基化原理,對離子液體功能化,將特定的酸性基團嫁接到離子液 體正離子的烷基側(cè)鏈上,使離子液體具有相應官能團的性質(zhì),如對離子液體中的陽離子引 入磺酸基團和羧酸基團等,簡稱為Br0nsted酸性離子液體,包括側(cè)鏈以及陽陰離子上帶 有易于電離的活性質(zhì)子的離子液體,如N-質(zhì)子化甲基咪唑四氟硼酸鹽,側(cè)鏈含SO3H的離子 液體等。它酸性位密度高,酸強度分布均勻,與液體酸相似;同時具有高熱穩(wěn)定性、無揮發(fā) 性、環(huán)境友好、可重復使用等特點,有望在工業(yè)中得到應用。離子液體幾乎沒有蒸汽壓、不揮發(fā),作為綠色溶劑,已經(jīng)在許多反應中得到應用。 離子液體表現(xiàn)出Br0nsted、Lewis, Franklin酸以及超強酸酸性,可作為酸性催化劑替代 A1C13、HF、H2SO4, HNO3等,可以更好的起到酸催化作用,促進Blanc反應的發(fā)生。它們的熱 穩(wěn)定性可達200°C以上,易于制備且可以回收再利用。
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發(fā)明者侯文杰, 夏燁, 朱春燕 申請人:上海寶鋼化工有限公司