專利名稱：一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，涉及一種采用固體堿催化劑催化正戊醛合成2-丙基-2-庚烯醛的方法。
背景技術(shù)：
2-丙基-2-庚烯醛是合成2-丙基庚醇(2-PH)的重要中間體，隨著人們安全意識的提高，2-PH越來越受到關(guān)注，未來將會成為生產(chǎn)增塑劑的首選合成原料。目前，工業(yè)上使用液體堿催化劑氫氧化鈉來合成2-丙基-2-庚烯醛，其不足主要在于會生成大量的副產(chǎn)物，導(dǎo)致原料轉(zhuǎn)化率低，并且由于大量副產(chǎn)物的存在，后續(xù)的分離提純困難，造成產(chǎn)品收率低；同時液體堿催化劑在后處理過程中會生成大量廢水對環(huán)境造成很大的污染，而且堿液對設(shè)備的腐蝕性較強(qiáng)，·這樣大大增加了生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種采用固體堿催化劑催化正戊醛合成2-丙基-2-庚烯醛的方法，特定的反應(yīng)條件下，正戊醛在固體堿催化劑的作用下發(fā)生二聚反應(yīng)，生成目標(biāo)產(chǎn)物2-丙基-2-庚烯醛，轉(zhuǎn)化率高，并且后處理過程簡單,收率和純度高，同時固體催化劑還可以回收進(jìn)行再生處理，避免了環(huán)境污染，降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明提供了一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，具體步驟包括:
(1)在反應(yīng)釜中加入正戊醛和催化劑，控制反應(yīng)溫度為80-180°C，同時通入氮?dú)猓S持體系壓力0.l_2MPa，非均相條件下反應(yīng)0.5-10小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣；
(2)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醒；
步驟(I)中所述的正戊醛與催化劑的質(zhì)量比為5-20:1 ;
步驟(I)中所述的催化劑為固體堿催化劑，其組成成分為:堿性金屬氧化物和載體，堿性金屬氧化物占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5-30%，載體占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為70-95%。步驟(I)得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，進(jìn)行再生處理，可以重復(fù)利用。步驟(I)中所述的正戊醛與催化劑的質(zhì)量比為10-15:1，在這個范圍內(nèi)采用固體堿催化劑能夠使得正戊醛的轉(zhuǎn)化率高達(dá)98%。本發(fā)明所用的反應(yīng)釜為現(xiàn)有設(shè)備。本發(fā)明提供的一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其反應(yīng)方程式為:
2CH3 (CH2) 3CH0 — CH3 (CH2) 3CH=C (C3H7) CH0+H20
正戊醛在催化劑作用下，會發(fā)生二聚反應(yīng)，生成2-丙基-2-庚烯醛，也會發(fā)生三聚反應(yīng)，生成復(fù)雜的化合物，同時也會發(fā)生2-丙基-2-庚烯醛與正戊醛的縮合。經(jīng)過發(fā)明人長期大量的實(shí)驗(yàn)，本發(fā)明采用固體堿催化劑催化正戊醛，正戊醛與催化劑的質(zhì)量比為5-20:1，在這樣特定的質(zhì)量配比，特定的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和反應(yīng)壓力下二聚反應(yīng)占主導(dǎo)作用，能夠減少副反應(yīng)的發(fā)生，生成目標(biāo)產(chǎn)物2-丙基-2-庚烯醛，提高了正戊醛的轉(zhuǎn)化率；又因?yàn)楣腆w堿催化劑可以再生處理、重復(fù)使用，當(dāng)正戊醛與催化劑的質(zhì)量比為10-15:1時，其轉(zhuǎn)化率高達(dá)98%，并且后處理過程簡單，提高了產(chǎn)品收率和純度，收率在95%以上，純度在98%以上，同時固體堿催化劑回收再生處理后繼續(xù)使用，避免了環(huán)境污染，降低了生產(chǎn)成本。步驟(I)中所述的催化劑為固體堿催化劑，其組成成分為:堿性金屬氧化物和載體，堿性金屬氧化物占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5-30%，載體占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為70-95%。本發(fā)明所采用這樣組成成分的固體堿催化劑，一方面在制備固體堿催化劑時要保證堿性金屬氧化物的前驅(qū)體在水溶液中的溶解性，另一方面要保證固體堿催化劑的活性，若擔(dān)載量小，活性組分含量小，則活性位少，活性低；若擔(dān)載量多，則很容易堵塞載體孔道，其實(shí)際結(jié)果是降低了活性。所以采用這樣組成成分的固體堿催化劑，與正戊醛在特定的質(zhì)量配比、特定的反應(yīng)條件下進(jìn)行催化，其固體堿催化劑的催化活性好，能夠生成目標(biāo)產(chǎn)物2-丙基-2-庚烯醛，提高了正戊醛的轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率高達(dá)98%，并且后處理過程簡單，提高了產(chǎn)品收率和純度，收率在95%以上，純度在98%以上，同時固體堿催化劑回收再生處理后繼續(xù)使用，避免了環(huán)境污染，降低了生產(chǎn)成本。。所述的堿性金屬氧化物為氧化鈉或氧化鎂或氧化鈣中的一種或幾種。所述堿性金屬氧化物的前驅(qū)體為硝酸鈉或碳酸鈉或碳酸氫鈉或硝酸鎂或硝酸鈣的一種或幾種。對于催化正戊醛來說，在保證固體堿催化劑的活性下，這些堿性金屬氧化物前驅(qū)體的來源廣泛，價格低廉，節(jié)省了生產(chǎn)成本。所述的載體包含氧化鋁。所述的載體還包含氧化硅或氧化鋯。本發(fā)明步驟(I)中所述催化劑采用濕混捏法制備，其中焙燒溫度為450-800°C，焙燒時間4-10小時。在這樣的焙燒條件下，得到的固體堿催化劑中載體為Y-Al2O3, Y -Al2O3的結(jié)構(gòu)能夠提高催化劑本身 的活性；另外，在這樣的焙燒條件下，能夠?qū)⒔饘傺趸锏那膀?qū)體焙燒成其氧化物，得到所需要的活性組分。本發(fā)明所用固體堿催化劑是采用濕混捏法制備的，將堿性金屬氧化物前驅(qū)體的水溶液、載體的前驅(qū)物和添加劑一起混合，在擠條機(jī)上混捏擠條成型，然后經(jīng)烘干、焙燒后，即得到固體堿催化劑。其中的添加劑為本領(lǐng)域常用的助擠劑、擴(kuò)孔劑、粘結(jié)劑，這些添加劑只是有助于混捏擠條成型和造孔，經(jīng)焙燒后燒掉。本發(fā)明所用固體堿催化劑的制備只需進(jìn)行一次烘干和焙燒過程，在孔道和比表面積等方面都有一定的優(yōu)勢，所得固體堿催化劑的比表面積為120-400m2/g，孔容為
0.8-1.4ml/g，催化性能好，轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品收率高。本發(fā)明采用固體堿催化劑催化正戊醛，正戊醛與催化劑以特定的質(zhì)量配比，在特定的反應(yīng)條件下，生成目標(biāo)產(chǎn)物2-丙基-2-庚烯醛，提高了正戊醛的轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率高達(dá)98% ;反應(yīng)條件比較溫和，反應(yīng)過程對設(shè)備要求較低，固體堿催化劑不會腐蝕設(shè)備；反應(yīng)過程中產(chǎn)生極少副產(chǎn)物，后處理過程簡單，收率和純度高，收率在95%以上，純度在98%以上；反應(yīng)液無需中和，避免了廢酸廢水對環(huán)境的污染；且該固體催化劑經(jīng)再生處理后可以重復(fù)利用，進(jìn)一步提高了轉(zhuǎn)化率，降低了生產(chǎn)成本。步驟(2)中催化劑再生處理過程中的焙燒溫度為300°C，焙燒時間為4小時。此處催化劑再生處理過程中的焙燒溫度比催化劑制備過程中的溫度要低，焙燒溫度若高了，則會使催化劑的孔道坍塌，比表面積減少，影響催化劑的活性；焙燒溫度若低了，則焙燒不充分，催化劑孔道和表面附著的有機(jī)物清除不干凈，使得催化劑的活性位不能完全釋放出來，影響催化劑的活性。發(fā)明人經(jīng)過大量的實(shí)驗(yàn)研究驗(yàn)證，催化劑再生處理過程中的焙燒時間若是過短，則焙燒不充分；焙燒時間過長，則對催化劑的穩(wěn)定性有影響。綜上所述，本發(fā)明的有益效果有:
(1)在原料正戊醛與催化劑特定的質(zhì)量配比，特定的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和反應(yīng)壓力下發(fā)生二聚反應(yīng)，能夠減少副反應(yīng)的發(fā)生，生成目標(biāo)產(chǎn)物2-丙基-2-庚烯醛，提高了原料轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率聞達(dá)98% ；
(2)反應(yīng)過程中產(chǎn)生極少副產(chǎn)物，后處理過程簡單，產(chǎn)品收率和純度高，收率在95%以上，純度在98%以上；
(3)本發(fā)明采用的催化劑為固體堿催化劑，與液體催化劑相比，后處理過程簡單，反應(yīng)液無需使用酸溶液中和，避免了廢酸廢水對環(huán)境的污染；
(4)本發(fā)明的反應(yīng)條件比較溫和，對設(shè)備的要求比較低，固體堿催化劑不會腐蝕設(shè)備；
(5)本發(fā)明采用的固體堿催化劑，經(jīng)過再生處理后可以重復(fù)利用，進(jìn)一步提高了轉(zhuǎn)化率,降低了生產(chǎn)成本。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
將硝酸鈣的水溶液120g與氫氧化鋁干膠200g、助擠劑6g、擴(kuò)孔劑6g、粘結(jié)劑7.5g混合，在擠條機(jī)上混捏擠條成型，然后經(jīng)100°C烘干4小時，600°C焙燒6小時得到CaOAl2O3固體堿催化劑180g，其中活性成分氧化鈣占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為24%。一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，具體步驟包括:
(1)在反應(yīng)釜中，加入500g正戊醛和100gCa0/Al203固體堿催化劑，控制反應(yīng)溫度為80°C，同時通入氮?dú)?，維持體系壓力IMPa，非均相條件下反應(yīng)4小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣；
(2)將步驟(I)得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，在300°C下焙燒4小時進(jìn)行再生處理,備用；
(3)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醛447.6g，轉(zhuǎn)化率為96.8%，收率為95.0%，其純度為98.5%。實(shí)施例2
將硝酸鈉溶液1.82Kg與氫氧化鋁干膠2.4Kg、助擠劑0.072Kg、擴(kuò)孔劑0.048Kg、粘結(jié)劑0.084Kg混合，在擠條機(jī)上混捏擠條成型，然后經(jīng)80°C烘干6小時，800°C焙燒4小時得到Na2OAl2O3固體堿催化劑1.89Kg，其中活性成分氧化鈉占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20%。一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，具體步驟包括:
(1)在反應(yīng)釜中，加入IOKg正戊醛和IKgNa2OAl2O3固體堿催化劑，控制反應(yīng)溫度為120°C，同時通入氮?dú)猓S持體系壓力0.1MPa，非均相條件下反應(yīng)10小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣；
(2)將步驟(I)得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，在300°C下焙燒4小時進(jìn)行再生處理,備用；
(3)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醛9.0lKg,轉(zhuǎn)化率為98.2%，收率為96.3%，其純度為98.1%。
實(shí)施例3
將硝酸鎂溶液116g與氫氧化鋁干膠142.5g和二氧化硅7.5g、助擠劑3g、擴(kuò)孔劑4.5g、粘結(jié)劑4.5g混合，在擠條機(jī)上混捏擠條成型，然后經(jīng)100°C烘干4小時，450°C焙燒10小時得到MgOAl2O3-SiO2固體堿催化劑97g，其中活性成分氧化鎂占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%。一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，具體步驟包括:
(1)在反應(yīng)釜中，加入500g正戊醛和25gMgOAl2O3-SiO2固體堿催化劑，控制反應(yīng)溫度為180°C，同時通入氮?dú)猓S持體系壓力2MPa，非均相條件下反應(yīng)0.5小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣；
(2)將步驟(I)得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，在300°C下焙燒4小時進(jìn)行再生處理,備用；
(3)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醛448.6g，轉(zhuǎn)化率為97.4%，收率為95.9%，其純度為98.2%。實(shí)施例4
將硝酸鎂溶液與硝酸鈣溶液90g與氫氧化鋁干膠147g和氧化鋯3g、助擠劑5g、擴(kuò)孔劑6g、粘結(jié)劑5.4g混合，在擠條機(jī)上混捏擠條成型，然后經(jīng)120°C烘干4小時，700°C焙燒5小時得到MgO-CaCVAl2O3-ZrO2固體堿催化劑100g，其中活性成分氧化鎂和氧化鈣占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%。一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，具體步驟包括:
(1)在反應(yīng)釜中，加入600g正戊醛和40gMgO-CaCVAl2O3-ZrO2固體堿催化劑，控制反應(yīng)溫度為100°C，同時通入氮?dú)?，維持體系壓力1.5MPa，非均相條件下反應(yīng)8小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣；
(2)將步驟(I)得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，在300°C下焙燒4小時進(jìn)行再生處理,備用；
(3)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醛539.4g，轉(zhuǎn)化率為98.1%，收率為95.5%，其純度為98.3%。實(shí)施例5
將硝酸鈉和硝酸鈣的混合溶液113g與氫氧化鋁干膠146.25g和氧化鋯3.75g、助擠劑
4.5g、擴(kuò)孔劑3g、粘結(jié)劑4.5g混合，在擠條機(jī)上混捏擠條成型，然后經(jīng)120°C烘干4小時，500°C焙燒8小時得到Na2O-CaCVAl2O3-ZrO2固體堿催化劑100g，其中活性成分氧化鈣占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%。一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，具體步驟包括:
(1)在反應(yīng)釜中，加入200g正戊醛和40gNa2O-CaOAl2O3-ZrO2固體堿催化劑，控制反應(yīng)溫度為140°C，同時通入氮?dú)?，維持體系壓力0.5MPa，非均相條件下反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣；
(2)將步驟(I)得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，在300°C下焙燒4小時進(jìn)行再生處理,備用；
(3)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醛179.lg，轉(zhuǎn)化率為97.1%，收率為95.6%，其純度為98.1%。
實(shí)施例6
將碳酸鈉溶液645g與氫氧化招干膠1000g、助擠劑40g、擴(kuò)孔劑45g、粘結(jié)劑30g混合，在擠條機(jī)上混捏擠條成型，然后經(jīng)120°C烘干4小時，500°C焙燒8小時得到Na2OAl2O3固體堿催化劑900g，其中活性成分氧化鈉占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為12%。一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，具體步驟包括:
(1)在反應(yīng)釜中，加入4800g正戊醛和400gNa2OAl2O3固體堿催化劑，控制反應(yīng)溫度為125°C，同時通入氮?dú)?，維持體系壓力0.5MPa，非均相條件下反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣；
(2)將步驟(I)得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，在300°C下焙燒4小時進(jìn)行再生處理,備用；
(3)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醛4315g，轉(zhuǎn)化率為98.0%，收率為96.5%，其純度為98.4%。實(shí)施例7
將碳酸氫鈉和硝酸鈣的混合溶液300g與氫氧化鋁干膠400g、助擠劑10g、擴(kuò)孔劑13g、粘結(jié)劑9.5g混合，在擠條機(jī)上混捏擠條成型，然后經(jīng)100°C烘干4小時，500°C焙燒8小時得到Na2O-CaOAl2O3固體堿催化劑350g，其中活性成分氧化鈉和氧化鈣占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%。一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，具體步驟包括:
(1)在反應(yīng)釜中，加入900g正戊醛和50gNa2O-CaOAl2O3固體堿催化劑，控制反應(yīng)溫度為160°C，同時通入氮?dú)?，維持體系壓力0.7MPa，非均相條件下反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣；
(2)將步驟(I)得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，在300°C下焙燒4小時進(jìn)行再生處理,備用；
(3)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醛807.4g，轉(zhuǎn)化率為97.8%，收率為96.9%，其純度為98.6%。綜上所述，本發(fā)明以固體堿催化劑和正戊醛以特定的質(zhì)量配比、特定的反應(yīng)條件下催化合成目標(biāo)產(chǎn)物2-丙基-2-庚烯醛 ，反應(yīng)條件溫和，對設(shè)備要求低，且原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品收率、純度高，轉(zhuǎn)化率高達(dá)98%，收率在95%以上，純度在98%以上；本發(fā)明采用的固體堿催化劑，經(jīng)過再生處理后可以重復(fù)利用，進(jìn)一步提高了轉(zhuǎn)化率，使得正戊醛的轉(zhuǎn)化率高達(dá)98%，同時避免了對環(huán)境的污染，降低了生產(chǎn)成本。
權(quán)利要求
1.一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其特征在于:具體步驟包括: (1)在反應(yīng)釜中加入正戊醛和催化劑，控制反應(yīng)溫度為80-180°C，同時通入氮?dú)?，維持體系壓力0.l_2MPa，非均相條件下反應(yīng)0.5-10小時，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，得到濾液和濾渣； (2)將步驟(I)得到的濾液蒸餾，蒸出未反應(yīng)的正戊醛，得到無色透明液體，即為目標(biāo)產(chǎn)品2-丙基-2-庚烯醒； 步驟(I)中所述的正戊醛與催化劑的質(zhì)量比為5-20:1 ; 步驟(I)中所述的催化劑為固體堿催化劑，其組成成分為:堿性金屬氧化物和載體，堿性金屬氧化物占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5-30%，載體占催化劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為70-95%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其特征在于:步驟(I)所得到的濾渣，采用乙醇洗滌后得到催化劑，進(jìn)行再生處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其特征在于:所述的堿性金屬氧化物為氧化鈉或氧化鎂或氧化鈣中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其特征在于:所述堿性金屬氧化物的前驅(qū)體為硝酸鈉或碳酸鈉或碳酸氫鈉或硝酸鎂或硝酸鈣的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其特征在于:所述的載體包含氧化鋁。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其特征在于:所述的載體還包含氧化硅或氧化鋯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其特征在于:步驟(I)中所述催化劑采用濕混捏法制備，其中焙燒溫度為450-800°C，焙燒時間4-10小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，其特征在于:步驟(2)中催化劑再生處理過程中的焙燒溫度為300°C，焙燒時間為4小時。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-丙基-2-庚烯醛的合成方法， 其特征在于:步驟(I)中所述的正戊醛與催化劑的質(zhì)量比為10-15:1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-丙基-2-庚烯醛的合成方法，采用固體堿催化劑在原料正戊醛與催化劑特定的質(zhì)量配比，特定的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和反應(yīng)壓力下進(jìn)行二聚反應(yīng)，反應(yīng)條件比較溫和，對設(shè)備的要求比較低，能夠減少副反應(yīng)的發(fā)生，生成目標(biāo)產(chǎn)物2-丙基-2-庚烯醛，且轉(zhuǎn)化率高達(dá)98%，產(chǎn)品收率在95%以上，純度在98%以上；本發(fā)明采用的催化劑為固體堿催化劑，與液體催化劑相比，后處理過程簡單，反應(yīng)液無需使用酸溶液中和，避免了廢酸廢水對環(huán)境的污染；固體堿催化劑，經(jīng)過再生處理后可以重復(fù)利用，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C45/74GK103145536SQ20131007550
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月11日
發(fā)明者姜雪麗, 侯曉峰, 劉振學(xué), 牟慶平, 欒波, 姚剛 申請人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司, 山東京博石油化工有限公司