制備咔唑以及乙烯基咔唑的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種咔唑及其衍生物的制備方法，以結構式（I）所示苯肼衍生物與結構式（II）所示環(huán)己酮衍生物為原料，在有機羧酸中進行反應制備得到中間體A，然后進行脫氫反應制備得到咔唑或其衍生物。咔唑或其衍生物與化合物反應后即可得到含烯烴基團的咔唑衍生物。
【專利說明】制備咔唑以及乙烯基咔唑的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種有機合成方法，尤其涉及一種咔唑及其衍生物的制備方法。
【背景技術】
[0002]咔唑又稱亞氨基二亞苯、二苯并吡咯、9-氮雜芴，可用于制備染料、潤滑劑、抗氧化劑、炸藥、殺蟲劑、植物生長素、發(fā)光材料、消炎藥、治療腫瘤和心臟病的藥物等，是煤焦油中最具經濟價值的成分之一，世界上90%的咔唑從煤焦油中提取。
[0003]煤焦油中含有大量的蒽、菲等芳香烴及其衍生物，目前國外分離蒽和咔唑的方法主要有:1)精餾法，利用蒽、菲和咔唑沸點差異較大的特點進行分離，但是蒽、菲和咔唑均為高沸點化合物，受熱后很容易結焦，同時能耗大、設備成本高；2)鉀熔法，利用咔唑的鉀熔物不溶于油類而形成沉淀的特點，將粗蒽熔融后加入苛性鉀，咔唑鉀熔物水解分離，但是該方法消耗大量的堿，成本過高，而且廢液產生量大，環(huán)境污染嚴重，同時對設備要求高。
[0004]國內咔唑的 生產主要采用溶劑洗滌的方法，通過蒽、菲和咔唑在溶劑中溶解度的不同進行分離，但是該方法洗滌需要很多次洗滌，甚至高達十幾次，而純度卻只有93%左右，如果制備高純度咔唑，還需要配合蒸升技術。該方法溶劑消耗量大，收率低。
[0005]隨著材料、醫(yī)藥等行業(yè)的快速發(fā)展，咔唑需求量逐年上升，對咔唑的純度要求也越來越高，高純度咔唑的制備非常重要。
[0006]專利CN102363608A公開了一種從粗蒽原料中提取高純度咔唑的方法，以二甲苯、DMF、氯苯等溶劑分別進行多次溶解——結晶過程，分離出高純度的咔唑。專利CN101302187B公開了一種從粗蒽原料中提純蒽和咔唑的方法，用丙酮、氯仿、甲苯、二甲苯、三甲苯等溶劑洗滌后進行精餾，和進一步精洗滌制備高純度咔唑。專利CN10199341A公開了一種咔唑生成工藝，包括多次結晶和精餾過程。上述專利技術也涉及到精餾、洗滌等方法，依然存在著上述的問題。
[0007]布赫爾(Bucherer)反應是一種通過化學合成制備咔唑類化合物的方法，以亞硫酸氫鈉為催化劑，通過環(huán)上羥基活化，使3號位帶正點，從而-SO3Na基團取代到環(huán)上，羥基位置被氨基取代后，-SO3Na基團可以脫除從而形成雙鍵，對反應物要求較高，而且反應產率低。

【發(fā)明內容】

[0008]針對目前咔唑生成成本高、純度低的問題，本發(fā)明提供了一種通過化學合成生產制備咔唑及其衍生物的方法。
[0009]因此，本發(fā)明的第一個目的是提供一種制備咔唑及其衍生物的方法。
[0010]本發(fā)明所述制備咔唑及咔唑衍生物的方法，步驟包括:
步驟1，以結構式(I)所示苯肼衍生物與結構式(II)所示環(huán)己酮衍生物為原料，在有機羧酸存在條件下加熱回流反應；
【權利要求】
1.一種制備咔唑及咔唑衍生物的方法，其特征在于，步驟包括: 步驟1，以結構式(I)所示苯肼衍生物與結構式(II)所示環(huán)己酮衍生物為原料，在有機羧酸存在條件下加熱回流反應；
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟I中，還包括: 步驟4,結構式(IV )所示的咔唑衍生物與HG Ξ? CR3反應得到結構式(V )所示咔唑衍生物，
3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟4中反應溶劑選自吡咯烷酮，N-烷基吡咯烷酮，十氫萘，醇或多元醇，亞砜，二烷基乙酰胺，煤油中的任意一種或幾種的混合物。
4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟4中，還加入阻聚劑。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述環(huán)己酮衍生物與所述苯肼衍生物摩爾比為1:0.7~1.5。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述環(huán)己酮衍生物與有機羧酸摩爾比為1:3~10。
7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，脫氫反應溫度為13(T20(TC。
8.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，脫氫反應時間為l(T30h。
9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述有機羧酸選自CfC5的烷基羧酸、C6"C10的芳香基羧酸中的任意一種或幾種的混合物。
【文檔編號】C07D209/86GK103570606SQ201210255024
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年7月23日 優(yōu)先權日:2012年7月23日
【發(fā)明者】金伊男 申請人:上海永鴻實業(yè)集團化學科技有限公司