專利名稱：2-氟代丙烯酸烷基酯的制備方法
技術領域：
本發(fā)明是涉及一種制備2-氟代丙烯酸酯的方法。
背景技術：
以丙烯酸酯為基礎的聚合物在現代技術和工藝中具有重要意義。在一系列這類聚合物中，占有特殊位置的聚(2-氟代丙烯酸酯)光學材料，以其優(yōu)異的透明性、耐沖擊性和耐熱性受到人們的重視。然而，由于2-氟代丙烯酸酯的合成工藝的難度大、成本高，只能在特殊的領域中應用。合成2-氟代丙烯酸酯的常用的方法是利用克萊森酯縮合反應，生成草酰氟乙酰酯，然后加入多聚甲醛，制得2-氟代丙烯酸酯粗產品，然后經洗滌、干燥，蒸精餾制得最終
女口
廣 PFt ο李莉等人在α-氯代丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯的合成[J](合成化學， 2004 (06))中介紹到依次加入氫化鈉、草酸二甲酯、乙醚、氟乙酸甲酯，在回流狀態(tài)下滴加另一部分氟乙酸甲酯。反應結束后，將反應液冷卻到0°c-5°c，加入多聚甲醛，制得α -氟代丙烯酸甲酯；產率只有30%。這種方法的缺點是收率低，同時由于氫化鈉的使用條件苛刻， 不利于工業(yè)化生產。張志東《樹脂合成操作750例》Ρ100-101介紹，用二甲苯作溶劑，甲醇鈉作催化劑，合成草酰氟乙酰甲酯，然后加入多聚甲醛，制得粗產品。然后精制、通過蒸餾和精餾制得 2-氟代丙烯酸酯。這種方法的缺點是加入多聚甲醛后，容易形成凝膠，使反應無法正常進行。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是解決現有制備方法中存在的工藝復雜、生產條件苛刻的缺點，提供一種2-氟代丙烯酸酯的制備方法。解決上述問題，本發(fā)明采用的技術方案是
一種2-氟代丙烯酸酯的制備方法，所述的方法按照以下步驟進行
(1)將2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐置于容器內一起加熱到30-150°C，反應2— 8小
時；
(2)降溫至30°C，加入阻聚劑，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集120-160°C餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯；
2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐用量的摩爾比為1 :1 - 1.5，所述的阻聚劑為對苯二酚或 /和酚噻嗪，阻聚劑的用量為2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐投料質量的0. 1%-0. 5%。所述的2-氟-3-羥基丙酸酯包括2-氟-3-羥基丙酸甲酯、2-氟_3_羥基丙酸乙酯、2-氟-3-羥基丙酸丙酯、2-氟-3-羥基丙酸異丙酯、2-氟-3-羥基丙酸苯酯。步驟(1)中，2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐一起加熱到60-80°C，反應時間為3 — 6 小時。
本發(fā)明所述的方法簡單，對生產工藝條件要求低，容易控制，適于工業(yè)化生產。
具體實施方式
實施例1
將lmol2-氟-3-羥基丙酸甲酯和Imol醋酐置于容器內一起加熱到30°C，反應2小時； 降溫至30°C，加入0. 4g對苯二酚，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集120-160°C餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯。實施例2
將lmol2-氟-3-羥基丙酸乙酯和1.5mol醋酐置于容器內一起加熱到150°C，反應8小時；降溫至30°C，加入0. 4g酚噻嗪，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集120_160°C 餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯。實施例3
將lmol2-氟-3-羥基丙酸丙酯和1. 2mol醋酐置于容器內一起加熱到50°C，反應3小時；降溫至30°C，加入0. 4g酚噻嗪，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集120_160°C 餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯。實施例4
將lmol2-氟-3-羥基丙酸丙酯和1.3mol醋酐置于容器內一起加熱到60°C，反應 6小時；降溫至30°C，加入0. 6g對苯二酚，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集 120-160°C餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯。實施例5
將lmol2-氟-3-羥基丙酸異丙酯和Imol醋酐置于容器內一起加熱到80°C，反應4小時；降溫至30°C，加入0. 6g對苯二酚和酚噻嗪的組合物，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集120-160°C餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯。實施例6
將lmol2-氟-3-羥基丙酸苯酯和1.4mol醋酐置于容器內一起加熱到90°C，反應4小時；降溫至30°C，加入0. 6g對苯二酚和酚噻嗪的組合物，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集120-160°C餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯。
權利要求
1.一種2-氟代丙烯酸酯的制備方法，其特征在于所述的方法按照以下步驟進行(1)將2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐置于容器內一起加熱到30-150°C，反應2— 8小時；(2)降溫至30°C，加入阻聚劑，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集120-160°C餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯；2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐用量的摩爾比為1 :1 一 1.5，所述的阻聚劑為對苯二酚或 /和酚噻嗪，阻聚劑的用量為2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐投料質量的0. 1%-0. 5%。
2.根據權利要求1所述的2-氟代丙烯酸酯的制備方法，其特征在于所述的 2-氟-3-羥基丙酸酯是2-氟-3-羥基丙酸甲酯、2-氟-3-羥基丙酸乙酯、2-氟-3-羥基丙酸丙酯、2-氟-3-羥基丙酸異丙酯、2-氟-3-羥基丙酸苯酯。
3.根據權利要求1所述的2-氟代丙烯酸酯的制備方法，其特征在于步驟(1)中， 2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐一起加熱到60-80°C，反應時間為3 — 6小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-氟代丙烯酸酯的制備方法，所述的方法是先將2-氟-3-羥基丙酸酯和醋酐置于容器內一起加熱到30-150℃，反應2－8小時；降溫至30℃，加入阻聚劑，抽真空，保持余壓250mmHg，緩慢升溫，收集120-160℃餾分，將收集的餾分精餾后即得2-氟代丙烯酸酯。本發(fā)明所述的方法簡單，對生產工藝條件要求低，容易控制，適于工業(yè)化生產。
文檔編號C07C67/327GK102211999SQ20111013567
公開日2011年10月12日 申請日期2011年5月25日 優(yōu)先權日2011年5月25日
發(fā)明者張婧, 薄憲明, 賀芬霞 申請人:原平市同利化工有限責任公司